سنتز و شناسایی کمپلکس های مس (ii) حاوی لیگاندهای مشتقات اتیلن دی آمین و نیتریت و بررسی نحوه اتصال لیگاند دو سر دندانه با استفاده از روش محاسباتی

در این پایان نامه، ساختار هندسی (مولکولی)، ویژگی های طیفی و ساختار الکترونی کمپلکس های مس (ii)-نیتریتو، به عنوان تابعی از ممانعت فضایی مجموعه ای از لیگاندهای کی لیت که ارتباط نزدیکی با یکدیگر دارند، بررسی می گردد. فرمول کلی کمپلکس های تهیه شده [culr(no2)2] است که در آن lr لیگاند n,n-دی آلکیل-n?- بنزیل-اتیلن دی آمین و آلکیل (r) استخلاف های متیل، اتیل یا ایزوپروپیل می باشد و ساختار آن با روش های فیزیکی - شیمیایی و طیف سنجی شناسایی شد. مطالعه بلور شناسی پرتو x در مورد ترکیبات [culme(?2-ono)2] و [culet(?2-ono)2] نشان داد که در هر دو ترکیب، با کئوردینه شدن دو اتم نیتروژن آمینی و چهار اتم اکسیژن لیگاندهای نیتریت، مرکز مس (ii) در یک حفره هشت وجهی انحراف یافته قرار می گیرد. نتایج این بررسی به همراه طیف سنجی ir، ارتباط بین ازدحام فضایی لیگاند مشتق دی آمین و کئوردینه شدن نیتریت به صورت کی لیت (دو دندانه) متقارن و همچنین نا متقارن را تأیید کرد. پایداری نسبی ایزومرهای این ترکیبات، همراه با کمپلکس مشتق ترشیو بوتیل لیگاند آمینی، با استفاده از محاسبات نظریه تابعیت چگالی (dft) بررسی شد. نتایج محاسبات نشان داد که در تمام موارد، ایزومر کی لیت نیتریتو پایدارتر از ایزومر نیترو (با عدد کئوردیناسیون 4) می باشد. در عین حال، همچنان که ممانعت فضایی لیگاند آمین افزایش می یابد، تفاوت پایداری نسبی ایزومرها کم می شود. طیف های ارتعاشی کمپلکس ها با محاسبات dft بررسی شد و در تأیید ساختار بدست آمده از بلور شناسی پرتو x، نشان داد که فرکانس ارتعاشی پیوند n-o به دو نوار شکافته می شود و این جدایی نوارها از کمپلکس [culme(?2-ono)2] به [cultert-buty(?2-ono)2] افزایش می یابد. این پدیده به طور جزئی توسط مولفه های فضایی گروه های آلکیل لیگاند دی آمین به مولکول تحمیل می شود. طیف های جذبی uv-vis برای این ترکیبات بدست آمد و با کمک محاسبات نظریه تابعیت چگالی وابسته به زمان (td-dft) بررسی شد.