سنتز پلی اتیلن با ریز ساختار شاخه ای با استفاده از کاتالیست های ltm دارای فلز مرکزی نیکل و لیگاند ?- تری و دی ایمینی

چکیده واکنش ایمیدیل کلراید (imc1) با lithium ?-diketimine li-bdk) ( منجر به تشکیل لیگاندtriketimine - (l1) ?که معرف گروه جدیدی از لیگاندهای سه دندانه ای خنثی (n,n,n) می باشد، می گردد. روش سنتز این دسته از لیگاندها به گونه ای است که امکان ایجاد تنوع فراوانی در استخلاف های حلقه های آریل و در نتیجه کنترل ممانعت فضایی اطراف لیگاند را مهیا می سازد. در حالت محلول تعادلی بین ایزومر?-triketimine و توتومرهای اِنامین- دی ایمین لیگاند l1 وجود دارد. در واکنشl1 با nibr2(dme) و در حضور آنیون حجیم barf4- تشکیل کمپلکس دیمر پنج کوئوردینه[{(l1)ni(?-br)}2][barf4]2 (c1) از ارجحیت برخوردار می باشد. لیگاند ]1،4- بیس(2،6-دی ایزوپروپیل فنیل-آسه نفتن دی ایمین[ (l2) و کمپلکس نیکل (ii)مربوطه (c2) مطابق روش های ارائه شده در مقالات سنتز و شناسایی گردید.لیگاند غیر متقارن ]((2،4،6-تری متیل فنیل) ایمینو)-((2،6-دی ایزوپروپیل فنیل) ایمینو) آسه نفتن[ (l3) در دو مرحله سنتز و محصول حاصل با استفاده از ستون کروماتوگرافی خالص گردید. بلور های کمپلکس نیکل (ii) مربوطه (c3) ساختار شبه چهاروجهی را در بلورشناسی اشعه-x نشان داد. در مرحله دوم پژوهش، عملکرد کاتالیست های سنتز شده در پلیمریزاسیون اتیلن در حضور کوکاتالیست mao مورد بررسی قرار گرفت. هدف اصلی از این مرحله ارائه روندی از رفتار کاتالیست های c1-c3 در محدوده نسبتا" وسیعی از سه فاکتور تاثیرگذار دما ، فشار و نسبت مولی کوکاتالیست به کاتالیست (cc) بود. بدین منظور از نرم افزار طراحی آزمایش rsm استفاده گردید که در نتیجه آن مدل هایی با تطابق مطلوب برای پاسخ های مورد نظر (فعالیت کاتالیست، جرم مولکولی و درصد بلورینگی پلیمر) و نیز نمودارهای کانتر و صفحه ای برای به تصویر کشیدن برهمکنش فاکتورها و روند تغییرات حاصل گردید. نتایج به دست آمده نشان داد که فعالیت کاتالیست ها را نمی توان بدون در نظر گرفتن تاثیر آن بر جرم مولکولی و بلورینگی پلیمر که تاثیر اساسی در کاربرد نهایی محصول دارند، بهینه نمود. در مرحله نهایی، امکان جایگزینی کوکاتالیست گرانقیمت mao با سایر کوکاتالیست ها نیز مورد بررسی قرار گرفت. بدین منظور عملکرد کاتالیست c2 در حضور دو خانواده دیگر از کوکاتالیست ها ( تری ایزوبوتیل آلومینیوم (tibal) و اتیل آلومینیوم سسکویی کلراید (easc) مورد آزمایش قرار گرفت و برای دستیابی به داده های قابل مقایسه، در این مرحله نیز از طراحی آزمایش با نرم افزار rsm استفاده گردید. نتایج به دست آمده نشان داد که حضور هالوژن در ترکیب کوکاتالیست منجر به عملکرد مطلوب تر آن در مقایسه با سایر کوکاتالیست ها می گردد. علاوه بر آن تغییرات غلظت easc تاثیرات مشخص تری بر تمامی پاسخ های مورد بررسی دارد. شرایط پلیمریزاسیون لازم برای دستیابی به حداکثر فعالیت، جرم مولکولی و درصد بلورینگی برای کاتالیست c2 در حضور هر سه نوع کوکاتالیست یکسان می باشد ولی در حضور easc بیشترین فعالیت و درصد بلورینگی و در حضور tibal بیشترین جرم مولکولی به دست آمد.