مطالعه اثر برخی کاتالیزگرهای آلی بر فضا گزینی واکنش تراکمی آلدول با روش محاسبه ای

پایان نامه
چکیده

واکنش تراکم آلدول یکی از شناخته شده ترین واکنش های آلی بویژه در سنتز نامتقارن است. کاتالیزگرهای آلی از جمله ال-پرولین این توانایی را دارند که از طریق برهم کنش های کووالانسی یا غیرکووالانسی بر سرعت این واکنش بیفزایند. در ضمن این کاتالیزگرها به دلیل دستواره ای بودن می توانند با کنترل فضاگزینی واکنش، تشکیل یک ایزومر فضایی ویژه را نیز برتری دهند. اگرچه درباره ی سازوکار واکنش آلدول در حضور ال-پرولین داده های تجربی زیادی به دست نیامده است ولی برخی داده های طیفی از تشکیل واسطه هایی هم چون انامین و اوکسازولیدینون طی واکنش حکایت دارند. مطالعات نظری از جمله با روش های محاسبه ای مهم ترین زمینه ای بوده است که طی دو دهه ی گذشته در جهت یافتن سازوکاری برای این واکنش و نقش ال-پرولین به طور گسترده انجام شده است. عمده ی توجه به ایفای نقش کاتالیزگرهای آلی در فرایندی تاکید دارد که برهم کنش های کووالانسی و تشکیل واسطه هایی هم چون انامین استوار بوده است. در این پژوهش، با توجه به وجود چندین گروه دهنده و پذیرنده ی پیوند هیدروژنی در ساختار واکنشگرها و کاتالیزگر، احتمال پیشرفت واکنش از مسیری مبتنی بر برهم کنش های غیرکووالانسی مورد بررسی قرار گرفته است. بر این مبنا، افزون بر سازوکار مبتنی بر برهم کنش کووالانسی که با تشکیل انامین همراه است، مرحله تعیین کننده ی سرعت و فضاگزینی در سازوکار مبتنی بر تشکیل واسطه ی اینول به شکل های گوناگون و بر اثر برهم کنش های فرا مولکولی میان واکنشگرها و کاتالیزگر به طور محاسبه ای با روش dft با مُتابع استاندارد b3lyp و با مجموعه پایه ی 6-311++g** انجام شده است. نتایج افزون بر تایید سازوکار کووالانسی، وقوع واکنش در فاز گازی و در دمای اتاق را از طریق غیرکوولانسی نیز تایید می کند. داده های محاسبه ای به دست آمده، اثر برخی گروه های استخلافی و نقش آب بر سرعت و فزونی انانتیومری واکنش را در هماهنگی با برخی مشاهده های تجربی نشان می دهد.

منابع مشابه

اثر بربرین در تنظیم آستروسیتهای Gfap+ ناحیه هیپوکمپ موشهای صحرایی دیابتی شده با استرپتوزوتوسین

Background: Diabetes mellitus increases the risk of central nervous system (CNS) disorders such as stroke, seizures, dementia, and cognitive impairment. Berberine, a natural isoquinolne alkaloid, is reported to exhibit beneficial effect in various neurodegenerative and neuropsychiatric disorders. Moreover astrocytes are proving critical for normal CNS function, and alterations in their activity...

متن کامل

اثر بربرین در تنظیم آستروسیتهای Gfap+ ناحیه هیپوکمپ موشهای صحرایی دیابتی شده با استرپتوزوتوسین

Background: Diabetes mellitus increases the risk of central nervous system (CNS) disorders such as stroke, seizures, dementia, and cognitive impairment. Berberine, a natural isoquinolne alkaloid, is reported to exhibit beneficial effect in various neurodegenerative and neuropsychiatric disorders. Moreover astrocytes are proving critical for normal CNS function, and alterations in their activity...

متن کامل

استفاده از مایع یونی اسیدی در واکنش های آلی مانند واکنش تراکمی نووناگل، واکنش استیل دار کردن و واکنش تراکمی آلدول

چکیده این پایان نامه در چهار بخش انجام شده است: تشکیل آریلیدن مالونونیتریل از آریل آلدهید با استفاده از edahs سنتز م?ثر آریلیدن متیلن های فعال بوسیله ی تراکم نووناگل، از آلدهیدها و متیلن های فعال در حضور کاتالیزور اتان 2??- دی آمونیوم هیدروژن سولفات ((edahs در محیط آبی و دمای اتاق گزارش می شود. زمان کوتاه واکنش، شرایط ملایم، بازده عالی و جنبه های شیمی سبز بدلیل عدم استفاده از حلال های سمی بر...

15 صفحه اول

اثر برهم‌کنش مواد آلی و کرم خاکی بر برخی ویژگی‌های فیزیکی وشیمیایی دو خاک در شرایط تراکمی متفاوت

اگرچه پژوهش­های مختلف نشان داده است که کرم­های خاکی از طریق فعالیت تغذیه­ای، ترشح کست و حفاری می­توانند بر ویژگی­های فیزیکی و شیمیایی خاک تأثیر بگذارند ولی اثر برهم­کنش مواد آلی و کرم خاکی بر خاکدانه­سازی در شرایط تراکمی و  بافتی متفاوت به­خوبی شناخته نشده است. در این پژوهش اثر برهم­کنش کرم خاکی ایسینیا فتیدا و مواد آلی بر برخی ویژگی­های فیزیکی و شیمیایی دو خاک ریز و درشت بافت منتخب از دشت مغان...

متن کامل

بررسی واکنش های دوجزئی دیمدون و مشتقات بنزآلدهید در مجاورت کاتالیزگرهای آلی و سایر کاتالیزگرهای اسیدی

در این پژوهش از روش ساده ، مستقیم و کارآمد برای سنتز 8،1- دی اکسو اکتا هیدروزانتن توسط تراکم آلدهیدهای آروماتیک مختلف با 5،5- دی متیل-3،1- سیکلو هگزان دی اون(دیمدون ) تحت شرایط بدون حلال با استفاده از باربیتوریک اسید به عنوان یک اورگانوکاتالیست استفاده شده است.در حال حاضر، زانتن ها شامل زانتن دیون ها ، توجه شیمیدان های آلی را به دلیل محدوده ی وسیع فعالیت های دارویی و زیستی آن ها از قبیل خواص ضد...

تهیه کاتالیزگرهای نانوسیلیکا و کار برد آنها در واکنش تراکمی آمین های نوع دوم با آلدهیدها

افزایش ایزوسیانید به حد واسط یون ایمینیوم، که از واکنش بین 2- اکسو-2- فنیل استالدهید و آمین های نوع دوم بدست میاید، منجر به تشکیل مشتقات کتوآمیدی پر ازدحام فضایی می شود. این واکنش در حضور نانوسیلیکا و در دمای اتاق انجام می شود. روش کارآسان، راندمان بالا و شرایط ملایم واکنش از مزایای این روش سنتزی است. ساختار محصول از طریق طیف سنجیir,1hnmr,13cnmr تعیین شده است. واژگان کلیدی: نانو سیلیکا، ...

15 صفحه اول

منابع من

با ذخیره ی این منبع در منابع من، دسترسی به آن را برای استفاده های بعدی آسان تر کنید

ذخیره در منابع من قبلا به منابع من ذحیره شده

{@ msg_add @}


نوع سند: پایان نامه

وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه زنجان - دانشکده علوم پایه

کلمات کلیدی

میزبانی شده توسط پلتفرم ابری doprax.com

copyright © 2015-2023