سنتز، شناسایی ومطالعه نقش کاتالیزوری برخی از کمپلکس های فلزات واسطه(کبالت، مس و...) در نانوراکتورهای میکروپور و مزوپور

چکیده در این پژوهش هدف طراحی کاتالیزگرهای مختلف با لیگاندهای متفاوت برای واکنش های اکسایش و اپوکسایش بوده است. نتایج حاصل به قرار زیر است: (الف) کمپلکس مس هیستیدین با الگوگیری از آنزیم های زیستی تهیه شد و در بستر al-mcm-41 تثبیت گردید. کاتالیزگر cu(his)2/al-mcm-41 برای اپوکسایش آلکن ها مانند سیکلو اکتن، سیکلو هگزن، استایرن، ترانس استیلبن و نوربورنن در حضور اکسیدان tbhp به کار برده شد که میزان تبدیل آن 90-36% و گزینش پذیری آن 95-43% می باشد. (ب) در این بخش با اصلاح سطحی mcm-41 با کلروپروپیل تری متوکسی سیلان و اتصال لیگاند [n,n- بیس(3- سالیسیلیدن آمینوپروپیل)آمین] (سالپین) همراه با فلزاتی مانند مس، نیکل، کبالت و منگنز کاتالیزگرهای m-salpr/si-mcm-41سنتز شدند. این کاتالیزگرها قادر بودند اپوکسایش آلکن ها را به خوبی انجام دهند. از بین این کاتالیزگرها کمپلکس نیکل تثبیت شده گزینش پذیری خوبی را از خود نشان داد. (ج) voso4مانند روش (ب) همراه با لیگاند سالپین بر روی سطح اصلاح شده mcm-41 قرار می گیرد و به عنوان کاتالیزگر برای اپوکسایش الکل های آلیلی مانند ترانس-2-هگزن-1-ال، ژرانیول، ا-اکتن-3-ال ولیمونن به کار می رود که میزان تبدیل این کاتالیزگر97-36% وگزینش پذیری آن 100-68% می باشد. (د) کمپلکس [fe(pyridoxinato)2oh(h2o)2] با استفاده از محلول بازی پیریدوکسین (ویتامین b6) و fecl3 بدون آب در متانول وتحت رفلاکس سنتز شد و سپس درون نانوراکتور al-mcm-41 تثبیت شد. کاتالیزگر fe-complex/al-mcm-41 اکسایش سیکلوهگزان، سیکلواکتان وآدامانتان را در حضور اکسیدان h2o2 با میزان تبدیل 90-47% انجام می دهد ومحصولات الکل وکتون تولید می کند. (ه) نانوذرات fe3o4 تهیه شدند و پس از اصلاح سطحی آنها با (3-آمینوپروپیل)تری متوکسی سیلان(aptms) ، کمپلکس co(acac)2بر روی آنها نشانده شد. کاتالیزگر fe3o4@aptms@co(acac)2 برای اپوکسایش آلکن ها در حضوراکسیژن وایزوبوتیرآلدئید با میزان تبدیل 100-48% و گزینش پذیری92-40% موفق عمل کرده است. (و) نانوذرات fe3o4 که با سیلیکا پوشش داده شده بودند پس از کلر دار شدن با کلروپروپیل تری متوکسی سیلان به لیگاند سالپین اتصال یافتندو با voso4 کمپلکس تشکیل دادند. این کاتالیزگر برای اپوکسایش الکل های آلیلی با اکسیدان tbhp مورد استفاده قرار می گیرد و فعالیت بالایی را از خود نشان می دهد. (ز) co-mof و mn-mof مطابق با یک روش شناخته شده تهیه شدند و برای اکسایش آلکن ها و آلکان ها به کار برده شدند که به طور میانگین میزان تبدیل 100-20% وگزینش پذیری 100-50% از خود نشان دادند. نیکل استات تترا هیدرات به همراه 5،3،1- بنزن تری کربوکسیلیک اسید و 2،2-بی پیریدین در شرایط هیدروترمال بلورهایni-mof را تشکیل دادند که تک بلورآن توسط x-ray شناسایی شد. بر طبق نتایج به دست آمده از کریستالوگرافی،ni-mof شامل یک کمپلکس دو هسته ای ni2(bpy)2(btc)2(h2o)4 ویک کمپلکس تک هسته ای ni(bpy)(h2o)4 و چهار مولکول آب می باشد. حضور پیوند های هیدروژنی زیاد در این ترکیب منجربه تشکیل ساختار سه بعدی ni-mof می شود. نتایج حاصل ازx-ray نشان داد که ni-mof در گرو فضایی p-1 و شبکه تری کلینیک متبلور می شود. ابعاد سلول واحد آن 0787/9= aو5726/10= و0065/30=cو زوایای آن 4?9/??=? ،88/213=? و??1/??=? می باشد. ضمنا ni-mof به عنوان ماده اولیه برای تهیه نانوذرات nio به کار می رود.