بررسی طیف ارتعاشی و ساختار کمپلکس اکسو وانادیوم (iv) استیل استونات و مقایسه آن با کمپلکس های فلزات واسطه مشابه

در این تحقیق طیف ارتعاشی کمپلکس وانادیل استیل استونات (vo(aa)2) در حالت جامد مورد بررسی قرار گرفته است. به منظور نسبت دادن دقیق نوارهای ارتعاشی به حرکات مولکول، طیف ارتعاشی کمپلکس cu(aa)2 نیز مورد استفاده قرار گرفت. ساختار هندسی این کمپلکس با استفاده از نرم افزار گوسین 9 و در سطح b3lyp با تابع پایه 6-311g* محاسبه شده است. سپس، ساختار محاسبه شده کمپلکس با ساختار به دست آمده از بلورنگاری با پرتو x و ساختار کمپلکس cu(aa)2 مقایسه شد. به منظور بررسی اثر جانشینی گروه t-but با گروه متیل محاسبات برای کمپلکس vo(tmhd)2 نیز انجام گرفته و نتایج با مقادیر تجربی (پرتو x) آن مقایسه شده است. همچنین، اثر این جانشینی با مقایسه تعدادی از فرکانس های نظری که نشان دهنده قدرت پیوند v-o است، نیز بررسی شده است. نتایج محاسبات ساختاری نشان می-دهد که طول پیوند v-o در کمپلکسvo(tmhd)2 کوتاه تر از vo(aa)2است؛ درحالیکه طول پیوندهایc=o و c-c افزایش یافته است. علت تغییر طول پیوندها را می توان به ممانعت فضایی گروه t-but نسبت داد که باعث می شود رزونانس در کمپلکس vo(tmhd)2افزایش یابد و سرانجام کمپلکس vo(tmhd)2پایدارتر از کمپلکس vo(aa)2 باشد. مطالعاتی مشابه با بررسی پارامترهای ساختاری، بر روی فرکانس های ارتعاشی نیز انجام شد و معلوم گردید که از لحاظ نظری، کشش v-o در کمپلکس vo(tmhd)2 در فرکانس های بالاتری ظاهر شده است و کشش c=o و c-c در این کمپلکس در فرکانس های پایین تری نسبت به کمپلکس vo(aa)2 واقع شده است. این نتایج کاملا در توافق با نتایج به دست آمده در بخش ساختار هندسی است.