بررسی واکنش جایگیری دی متیل استیلن کربوکسیلات و 2-هگزین بر روی کمپلکس های فسفر ایلید اورتو پالادیت و انجام واکنش حمله نوکلئوفیلی بر روی دیمرهای حاصله

واکنش جایگیری دی متیل استیلن کربوکسیلات و 2- هگزین روی کمپلکس ها مطابق روند زیر انجام شد:در واکنش ترکیب [pd(cl)(x)(phbppy)] با آلکین دی متیل استیلن کربوکسیلات در حلال cl2 ch2ترکیب me)(cl)(phbppy)x] [pdc(co2 me)=c(co2وx= 2,4,6-me3py (1a), mepy(1b) را ایجاد می نماید. در صورتی که از ترکیب [pd(cl)(no2 bppy)(4-mepy)] با آلکین دی متیل استلین کربوکسیلات در حلال ch2cl2 ترکیب مونومر (2)[pd(co2me)c=c(co2me)cl(no2bppy)(4-mepy)] و از ترکیب دیمر [pd(µ-cl)(no2bppy)]2 با آلکین دی متیل استیلن کربوکسیلات و 2- هگزین در حلال ch2cl2 با نسبت مولی 1:2 ترکیب (3)[pd(co2me]c=c(co2me)(µ-cl)(no2bppy)]2 و [pd(ch3)c=c(ch2)2ch3)(µ-cl)(no2bpyy]2 (4) حاصل می نماید.از واکنش ترکیب (4) با نوکلئوفیل تری فنیل فسفین پیریدین و 2,4,6 تری متیل پیریدین سیکلوپالادیت های تک هسته ای [pd(ch3)c=c(ch2)2ch3(cl)(no2bppy)(x)] x= py (6a), pph3 (6b), me3py (6c) حاصل شد. طیف ft-ir ترکیب 1و 2و 3 و a4 وb4 در ناحیه ی cm-11728 و1621دارای جذب قوی است که به دلیل ارتعاش کششی گروه co ایلیدی وco آلکین جایگیری شده می باشد.در طیف 1hnmr ترکیب a 1 تا 4در ناحیه یppm 92 /2 و86/3 پیک هایی مشا هده شده که مربوط به گروه ome آلکین جایگیری شده است. chایلیدی نسبت به ایلید آزاد در میدان پایین تری قرار گرفته است که به علت تغییر هیبرید sp2 به sp3 می باشد. در 1hnmr ترکیب طیف 3 ، هیدروژن های متوکسی بصورت یکتایی ظاهر شده واثر چهار قطبی مشاهده نشده است که علت آن خروج کلر از صفحه کمپلکس مربع مسطح است. در طیف 1hnmr ترکیب a4 ، پیک های هیدروژن های متیل های پیریدین به خوبی مشاهده می شود که نشان دهنده موفقیت آمیز بودن حمله نوکلئوفیلی روی کمپلکس دیمر است. از طرفی این پیک ها پهن است که علت آن تشکیل دو ایزومر می باشد.ch ایلیدی این ترکیب حدود ppm 19/ 5 و بصورت چند تایی مشاهده شده است. درطیف 1hnmr ترکیب b 4 ch ایلیدی، دو پیک را در ppm 8/ 4 و 9 /4 نشان می دهد که نشان دهنده دو ایزومر اصلی و فرعی a وb است. طیف 1hnmr ترکیبات 5و (a, b,c)6 ناحیه آلیفاتیک به خوبی مشاهده می شود که تأییدی بر جایگیری 2-هگزین است. طیف 1hnmr ترکیبc 6، ناحیه آلیفاتیک مربوط به متیل های تری متیل پیریدین در ppm 03/2 تا 84/2 دیده می شود که شکسته شدن پل توسط حمله تری متیل پیریدین را تأیید می کند.در طیف 31pnmr ترکیبات b1 و 3، تنها یک پیک ظاهر شده است که دلیلی بر حضور تنها یک ایزومر در این دسته از ترکیبات است. طیف 31pnmr ترکیبa4 ، دو پیک را در ppm 3/22 و8/23 نشان داده است که داشتن دو ایزومری را نشان می دهد. که وجود این دو ایزومری به دلیل مهاجرت گروه پیریدین وکلر می باشد. طیف 31pnmr ترکیب 5، نه پیک را نشان می دهد که هشتای آنها مربوط به ایزومری ها ویک پیک آن مربوط به ناخالصی حاصل از تری فنیل فسفین اکساید آزاد شده از لیگاند است. ترکیب دارای دو ایزومری سیس وترانس می باشد که هر کدام از این ایزومرها نیز دارای دو ایزومر دیگر بنا به نحوه ی جایگیری 2-هگزین می باشد. از طرفی چون کربن ایلیدی، کربن کایرال است ایزومرها هر کدام دارای دو دیاسترومر می باشد .درطیف 31pnmr ترکیب b 6، چهار سری پیک مشاهده می شود که علت تشکیل این ایزومری ها نحوه قرار گرفتن 2-هگزین در میان پیوند pd-cاست. از طرفی چون کربن ایلیدی، کربن کایرال است، ایزومری ها هر کدام دارای دو ایزومر می باشد. طیف 31pnmr ترکیبc 6 ، سه پیک را نشان می دهد که با توجه به طیف 1hnmr، این ترکیب که وجود ایزومری را نشان می دهد .