سنتز و مطالعه کمپلکس های برخی فلزات واسطه با لیگاند شیف باز آسیل هیدرازونی و لیگند آزید

در این کار پژوهشی هدف سنتزکمپلکسهای حاوی آزید با برخی فلزلت واسطه است. بدین منظور ابتدا لیگاندهای شیف بازحاصل از واکنش تراکمی 4-پیریدین کربوکسیلیک اسید هیدرازید با 2-پیریدین کربالدهید (hl1) و با 2-پیریدین متیل کتون (hl2) سنتز شدند. لیگاندهای شیف بازhl1 و hl2 به وسیله طیف های 1h-nmrو ft-ir مطالعه شدند. سنتز کمپلکسهای آزیدی مورد نظر با استفاده از نسبت های مولی 1:1:8 از لیگاندهای hl1 و hl2 ونمک نیترات مس (ii) و آزید ، 1:3:8 از شیف باز hl1 ونمک منگنز کلرید (ii) و آزید ، 1:1:8 از لیگاند شیف باز hl2 و نمک استات روی (ii) و آزید انجام شد. در ادامه به منظور بررسی اثر شبه هالید بر روی ساختار کمپلکس های مس، از تیوسیانات پتاسم استفاده گردید. در همه کمپلکس های مس با لیگاند شیف باز hl1و hl2و آزید وتیوسانات این لیگاند شبه هالید به صورت انتهایی به یون مس کئوردینه شدند. ساختار کمپلکس های سنتز شده با کریستالوگرافی اشعه ایکس مشخص شد. داده های کریستالوگرافی تشکیل پلیمرهای یک بعدی زیگزاگی از [cu(l1)(n3)]n،[cu(l2)(n3)]n, و[cu(l2)(scn)]n را تایید می کند. کمپلکس [cu2(l2)2(n3)2 .2h2o]n یک پلیمر دو بعدی می باشد که در آن یونهای مس از طریق دو آزید eo و با موقعیت استوایی-محوری با هندسه هشت وجهی بهم متصل شده اند. واحدهای دوهسته ای توسط نیتروژن موقعیت پارا حلقه پیریدین به واحدهای دو هسته ای دیگر متصل شده است. کمپلکس [mn3(n3)4(l1)2(h2o)2 . 0/6c2h5oh .1/4 h2o ]n یک پلیمر دو بعدی است که در آن نه تنها آزیدهای double-eo دیده می شود بلکه آزید به صورت single- ee نیز کئوردینه شده است. کمپلکس [zn2(l2)2(n3)2.2h2o]nنیز پلیمر دو بعدی می باشد که در آن یونهای روی از طریق دو آزید eoو با موقعیت استوایی-محوری با هندسه هشت وجهی بهم متصل شده اند.کمپلکس cu(hl2)(scn)(ncs) یک تک هسته ای می باشد که تیوسیانات از دو دندانه s وn به مس کئوردینه شده است. حضور گروه آزید و تیوسیانات در کمپلکسها بوسیله حضور پیک در ناحیه 2000-2100 cm-1 مورد تایید قرار گرفت. نتایج بدست آمده از طیف الکترونی و هدایت سنجی نشان می دهد که کمپلکس[cu(l1)(n3)]n از هندسه ی هرم مربعی در dmf انحراف نشان داده است و کمپلکس غیرالکترولیت است. نتایجuv جامد از کمپلکسهای مس با هندسه هرم مربعی نشان می دهد که تیوسیانات در مقایسه با آزید تاثیر محسوسی برروی قدرت میدان لیگانددر کمپلکس مشابه نداشته است. کمپلکس منگنز طبق بررسی انجام شده از طریق اندازه گیریهای مغناطیسی یک پلیمر دوبعدی با خاصیت ferrimagnet-like با علامت کوپلاژ af/af/f می باشد. در این پلیمر آزیدهای double-eo کوپلاژ فرومغناطیسی و آزید ee کوپلاژ آنتی فرومغناطیسی را ایجاد می کند.