بهبود گزینش پذیری و حساسیت پاسخ برخی از الکترودهای اصلاح شده شیمیایی با استفاده از نانولوله های کربنی، کربن سرامیک و زئولیت ها

• در فصل اول، توصیفی ازبرخی انواع زیر لایه ها، الکترودهای اصلاح شده، کاربرد آنها و تکنیکهایی که برای بررسی آنها استفاده می شود، مورد بحث قرار گرفته است. • در فصل دوم روش جدیدی برای تعیین همزمان اوریک اسید و اسکوربیک اسید با استفاده از الکترودهای کربن شیشه ای اصلاح شده با نانو لوله های کربنی چند جداره عامل دار شده با کمپلکس آهن 2- (5 - برمو- 2 - پیریدیل آزو) – 5 - دی اتیل آمینو فنل (5-br-padap) ارائه شده است. الکترود اصلاح شده خصوصیت عالی برای اکسیداسیون الکتروکاتالیکی اسکوربیک اسید با تقریبا 4/0 ولت جدایی پیک های اسکوربیک اسید و اوریک اسید نشان می دهد. در حالی که الکترود اصلاح نشده تنها یک پیک اکسیداسیون پهن و هم پوشان می دهد. در ابتدا رفتار الکتروشیمیایی فریک/ فرو در الکترود اصلاح شده با کمپلکس آهن/ نانو لوله های کربنی چند جداره/ نفیون مطالعه شد. نتایج، نشانگر واکنش کنترل شده جذبی، در الکترود اصلاح شده می باشد. سپس رفتار اسکوربیک اسید و اوریک اسید در الکترود اصلاح شده بررسی شد. با استفاده از ولتامتری دیفرانسیلی پالسی، روشی با انتخاب پذیری بالا برای تعیین همزمان اوریک اسید و اسکوربیک در الکترود اصلاح شده به دست آمد. پاسخ خطی در محدوده 3/0 تا 490 میکرو مول بر لیتر با حد تشخیص 137/0 میکرو مول بر لیتر برای اوریک اسید و پاسخ خطی در محدوده 0/4 تا 600 میکرو مول بر لیتر با حد تشخیص 57/2 میکرو مول بر لیتر برای اسکوربیک اسید به دست آمد. روش ارائه شده برای تعیین اوریک اسید و اسکوربیک اسید در نمونه های ادرار انسان با نتایج رضایت بخشی به کار برده شد. • در فصل سوم، الکترود کربن سرامیک اصلاح شده با لیگاند 4- (2-پیریدیل آزو) رزورسینول (پر) که با روش سل ژل تهیه شده، برای اولین بار، گزارش شده است. با فرو بردن الکترود کربن سرامیک در محلول آبی پر (001/0 مول بر لیتر) بعد از مدت زمان کوتاهی، فیلم نازکی از پر به علت خاصیت جذب سریع آن، به سرعت در سطح الکترود تشکیل شد. روش ولتامتری برهنه سازی آندی پالسی دیفرانسیلی (dpasv) برای تعیین نقره در الکترود کربن سرامیک اصلاح شده به کار رفت. روش تجزیه شامل مرحله تغلیظ مدار باز در محلول نمونه در حال هم خوردن، به مدت دوازده دقیقه بود. این مرحله با تعویض محلول حد واسط با محلول تمیزی که در آن نقره پیش تغلیظ شده، به مدت 16 ثانیه در پتانسیل 6/0- احیا می شود، ادامه می یابد. سپس، پتانسیل آندی به منظور به دست آوردن پیک ولتامتری از 2/0- تا 2/0+ ولت روبش شد. حد تشخیص برای نقره، 123/0 میکروگرم بر لیتر و انحراف استاندارد نسبی برای هفت اندازه گیری متوالی از 10، 100 و 200 میکروگرم بر لیتر نقره به ترتیب 27/2، 22/1 و03/1 درصد به دست آمد. منحنی کالیبراسیون برای 5/0 تا 300 میکروگرم بر لیتر نقره خطی بود. این روش برای تعیین نقره در نمونه های آب و فیلم فتوگرافی اشعه ایکس به کار رفت. • در فصل چهارم، 2- (پی - سولفو فنیل آزو) - 1و8 دی هیدروکسی -3و6- نفتالین دی سولفات (اس-پدن-اس) روی سطح زئولیت نوع a اصلاح شده با سورفاکتانت، به وسیله بر هم کنش الکتروستاتیک در فاز آبی جذب شد. لیگاند به خوبی باقی مانده و به آسانی از ماتریکس زئولیت اصلاح شده با سورفاکتانت، شسته نمی شود. این ترکیب برای تعیین مقادیر کم مس با روش ولتامتری برهنه سازی آندی، در الکترود خمیر کربن به کار رفت. منحنی کالیبراسیون مس در محدوده غلظتی 0/2 تا 800 میکروگرم بر لیتر خطی بود. حد تشخیص برابر 45/0 میکروگرم بر لیتر و برای هفت اندازه گیری متوالی از 0/5 و 700 میکروگرم برلیتر مس انحراف استاندارد نسبی به ترتیب برابر36/2 و 73/1 در صد به دست آمد. الکترود اصلاح شده جهت تعیین مس در نمونه های آبی و موی انسان با نتایج خوبی به کار رفت. • در فصل پنجم، روش جدیدی برای اکسیداسیون کاتالیکی اسکوربیک اسید در الکترود اصلاح شده با گرافیت و زئولیت دوپ شده با مس (cu2+a/zcme) (ii) فراهم شده است. مس تبادل شده در زئولیت نوع a به عنوان کاتالیست، جهت اکسید کردن اسکوربیک اسید عمل می کند. الکترود اصلاح شده، اضافه ولتاژ واکنش را به اندازه تقریبا 400 میلی ولت، کاهش می دهد. در ابتدا رفتار الکتروشیمیایی مس(ii) که در الکترود اصلاح شده با زئولیت نوع a وارد شده، مطالعه شد. نتایج واکنش کنترل شده با جذب در cu2+a/zcme را نشان می دهد. سپس، رفتار اکسیداسیون الکتروکاتالیکی اسکوربیک اسید بررسی شد. این الکترود برای مطالعه اکسیداسیون الکترو کاتالیکی اسکوربیک اسید، با استفاده از تکنیک هایی نظیر ولتامتری چرخه ای، آمپرومتری و الکترود صفحه ای چرخان و کرونوآمپرومتری به عنوان تکنیک همراه بررسی شد. ضریب نفوذ اسکوربیک اسید برابر با 5-10×037/1 سانتیمتر مربع بر ثانیه محاسبه شد. منحنی کالیبراسیون خطی، در محدوده غلظتی 003/0 تا 00/6 میلی مول بر لیتر، به دست آمد. حد تشخیص اسکوربیک اسید 6-10×17/1 مول بر لیتر محاسبه شد. انحراف استاندارد نسبی، جهت 7 اندازه گیری تکراری (که بر روی یک الکترود در غلظت های متعددی از اسکوربیک اسید بین 238/0 و 0/5 میلی مول بر لیتر صورت گرفت) بین 87/0% و 01/1% به دست آمد.