سنتز، شناسایی و مطالعه ساختاری ترکیبات فلز- حلقوی رودیم(iii) و ایریدیم(iii) و کمپلکسهای پلی پیریدیلی نیکل(ii) و مس(ii)

به منظور مطالعه فلز-حلقوی شدن، یک سری از کمپلکس های دوهسته ای، [rh(ppy)2cl]2 و [ir(ppy)2cl]2 و تـــک هستـــــــــــه ای [rh(ppy)(phen-dione)](pf6)، [rh(ppy)(ph2phen)](pf6) و [ir(ppy)(phen-dione)](pf6) که ppy= 2-فنیل پیریدین، phen-dione= 10،1-فنانترولین-6،5-دایون، ph2phen= 7،4-دی فنیل-10،1-فنانترولین می باشند، سنتز شده اند و بوسیله روش های ولتامتری چرخه ای و اسپکتروسکوپیuv-vis, ir و 1h/13c nmr و آنالیز عنصری شناسایی شدند. همچنین ساختار کمپلکس [rh(ppy)(phen-dione)](pf6) با استفاده از کریستالوگرافی اشعه ایکس معین شد. ساختار کریستالی این کمپلکس نشان میدهد که آرایش هندسی اطراف رودیم(iii) هشت وجهی منحرف شده است. زاویه دهانه لیگاند های ppy و phen-dione در محدوده °09/81- °13/76 قرار دارد. طیف الکترونی همه ی این کمپلکس ها انتقالات شدید و اسپین مجاز مرکز لیگاند و انتقالات متوسط و اسپین مجاز فلز به لیگاند را نشان میدهند. دادههای الکتروشیمیایی کمپلکسهای فلز- حلقوی موج کاهشی برگشت پذیر برای لیگاندها نشان میدهند. افزون بر کو کریستال جدید [ni(phen)2(phen-dione)][ni(phen)3](pf6)4 ، پنج کمپلکس تک هستهای نیکل(ii) با لیگاندهای پلی پیریدیل: [ni(ph2phen)3](pf6)2، [ni(bpy)3](pf6)2، [ni(dpa)2(phen)](pf6)2، [ni(phen)2(4,7-me-phen)](pf6)2 و [ni(phen)2(ph2phen)](pf6)2 ( phen= 10،1- فنانترولین، bpy= 2،2-بای پیریدین، dpa= 2، ?2 دی پیریل آمین و 4,7-me-phen= 7،4- دی متیل- 10،1- فنانترولین) سنتز شدند و با روشهای آنالیز عنصری، اسپکتروسکوپی 1h-nmr, ir و v-vis ، ولتامتری چرخه ای و کریستالوگرافی اشعه ایکس شناسایی شدند. توجه به ساختار سلول واحد کو کریستال نشان می دهد که سه نوع برهمکنش غیر کوالانسی در شبکه کو کریستال وجود دارد. آرایش هندسی اطراف نیکل(ii) هشت وجهی منحرف شده است. اندازه زاوایای دهانه لیگاندهای phen-dione و phen °8/79و°3/78 به ترتیب می باشد. مطالعــــه کــریستالوگــرافــــی اشعـــه ایکـــس کمپلکــس های [ni(ph2phen)3](pf6)2، [ni(bpy)3](pf6)2 و [ni(dpa)2(phen)](pf6)2 نشان می دهد که آرایش هندسی اطراف مرکز فلزی هشت وجهی منحرف شده است و لیگاندهای پلی پیریدیل از طریق اتم های نیتروژن به نیکل(ii) کوئوردینه شده اند. ولتامتـــــری چــــرخــــه ای بــــــرای کمپلکــس های [ni(ph2phen)3](pf6)2، [ni(bpy)3](pf6)2 و [ni(dpa)2(phen)](pf6)2 نشان می دهد که کاهش ni(iii/ii) به تدریج از لیگاند bpy به dpa دشوارتر می شود. اندازه گیـــری های الکتـــروشیمیایی بـــــرای کمپلکس های [ni(phen)2(4,7-me-phen)](pf6)2 و [ni(phen)2(ph2phen)](pf6)2 نشان داد که افزایش گروه های الکترون دهنده به لیگاند phen پتانسل زوج کاهشی ni(iii/ii) را به سمت مقادیر منفی تر جابجا می کند. ممان مغناطیسی موثر (?eff) این کمپلکس ها به روش اوانس در محدوده 3.1- 3.3 bm قرار دارد. دو کـــمپلکس پنــج کــوئـــوردینه مس(ii)،[cu(bpy)(phen-dione)cl](pf6) و [cu(phen)(phen-dione)cl](pf6) سنتز شدند و با استفاده از روش های تجزیه عنصری، اسپکتروسکوپی 1h-nmr, ir و v-vis شناسایی شدند. ممان مغناطیسی موثر (?eff) این کمپلکس ها به روش اوانس در محدوده 2.01-2.08 bm قرار دارد.