اکسیداسیون و استری شدن الکل ها توسط پتاسیم فرات (vi) و سنتز و شناسایی کمپلکس های آلی فلزی حاصل از واکنش بیس (آنیلینو) فسفین اکسید با ticl4و cp2zrcl2

چکیده: در بخش اول این پروژه تحقیقاتی، از پتاسیم فرات (vi) برای اکسایش و استری شدن تعدادی از الکل ها استفاده شده است. پتاسیم فرات با استفاده از روش مرطوب شیمیایی از اکسیداسیون یون فریک به وسیله محلول پتاسیم هیپو کلریت تغلیظ شده در محلول باز قوی پتاسیم هیدروکسید تهیه گردید. سپس این اکسیدان با الکل ها در مجاورت با یک کاتالیزور ناهمگن مناسب در محیط غیر آبی و در دمای اتاق واکنش داده شد. به منظور تعیین یک مخلوط جامد کارآمد شامل اکسید کننده k2feo4که همچنین انتخابگری موثر برای الکل های مختلف در حلال های آلی باشد، مخلوط های جامد متفاوتی مانند نمونه های زیر مورد آزمایش قرار گرفت: k2feo4 – sio2, k2feo4 – cuso4.5h2o, k2feo4 – cuso4.5h2o – acidic al2o3, k2feo4 – cuso4.5h2o – alcl3, k2feo4 – cuso4.5h2o - al2o3, k2feo4 – zeolite y, k2feo4 – cucl2.2h2o, k2feo4 – cu(no3)2.3h2o, k2feo4 – niso4.6h2o, k2feo4 – mgcl2.6h2o, k2feo4 – mgso4.7h2o, k2feo4 – znso4.7h2o, k2feo4 – zncl2, k2feo4 – h3bo3. از میان مخلوط های مختلف k2feo4 – cuso4.5h2o - al2o3 وk2feo4 – cuso4.5h2o بهترین نتایج را به ترتیب برای اکسایش 2-فنیل اتانول و سایر الکل ها داده اند. نتایج حاصل از اکسایش محلول الکل ها در حلال هگزان نرمال با این دو مخلوط جامد در دمای محیط به شرح زیر خلاصه میشود: اکسایش ? – فنیل اتانول، 4-کلرو-1-فنیل اتانول و 1- فنیل پروپانول در مجاورت مخلوط جامد مس(ii) سولفات آبدار و پتاسیم فرات (vi) با نسبت مولی (3:2:1) انجام و تا مرحله استری شدن با بازده بالا ادامه یافت. پیشرفت خوب ذکر شده برای ? – فنیل اتانول و 4-کلرو-1-فنیل اتانول به دست آمد. اکسایش 2 – فنیل اتانول در مجاورت مخلوط جامد مس (ii) سولفات آبدار، آلومینای خنثی و اکسیدان پتاسیم فرات (vi) با نسبت مولی (3:3:1) انجام و تا مرحله استری شدن با بازده بالا انجام گرفت. در پایان، اکسایش بنزیل الکل، بنز هیدرول و 1-ایندانول در مجاورت مخلوط جامد مس (ii) سولفات آبدار، آلومینای خنثی و اکسید پتاسیم فرات با نسبت مولی (3:3:1) از (اکسیدان:کاتالیزور مس(ii) سولفات آبدار:الکل) به طور موثر به ترکیبات کربونیل مربوطه شان با بازده خوب اکسید شدند. به منظور تعیین شرایط مناسب اکسایش الکل ها از جمله، حلال، دما، نسبت مولی و نوع کاتالیزور، کلیه فاکتورهای مذکور برای تک تک الکل ها مورد بررسی قرار گرفت و شرایط مناسب اکسایش مشخص گردید. بازده اکسایش در اکثر موارد خوب بوده است. پیشرفت واکنش های اکسایش با tlc پیگیری شد. کلیه محصولات حاصل با روش های طیف سنجی ftir و 1hnmr و در مواردی 13cnmr و مقایسه محصول با مواد اصلی و یا طیف آن ها مورد شناسایی قرار گرفته اند. در بخش دوم این پایان نامه سنتز و شناسایی تعدادی از کمپلکس های عناصر ti و zr با استفاده از لیگاند بیس (آنیلینو) فسفین اکسید گزارش شده است. این قبیل کمپلکس های آلی فلزی به علت خواص کاتالیزوری و پزشکی بسیار مورد توجه قرار دارند. نتایج این تحقیقات به شرح زیر خلاصه می شود: از واکنش لیگاند بیس (آنیلینو) فسفین اکسید با دی سیکلوپنتا دی انیل زیرکونیم دی کلرید با نسبت مولی (1:1) در حلال تولوئن خشک، ترکیب جدید h(phhn)p[(nph)ozr(cp)2],(1) تولید شد. در حالیکه از واکنش همین لیگاند با دی سیکلو پنتا دی انیل زیرکونیم دی کلرید در حضور تری اتیل آمین با نسبت مولی (1:1:2) در حلال تولوئن خشک ترکیب h(o)p[(nph)2zr(cp)2],(2) حاصل شد. سرانجام از واکنش لیگاند بیس (آنیلینو) فسفین اکسید با تیتانیم تترا کلرید و در حضور تری اتیل آمین به ترتیب با نسبت مولی(1:2:2) در مخلوطی از حلال های تتراهیدروفوران و هگزان نرمال کمپلکس دو هسته ای شماره 3 بدست آمد. همه کمپلکسهای فوق با روش های طیف سنجی ir ، (uv – vis) و nmr(1h, 31p) مورد مطالعه و بررسی قرار گرفتند.