لیگاند شیف باز چهار دندانه نامتقارن با کره کئوردینانسیون nnos: سنتز،شناسایی وترمودینامیک فلز دار شدن و بر همکنش کمپلکسهای کبالت آنها با آمینها و فسفیتها

36 لیگاند بازشیف چهاردندانه نامتقارن جدید با کره کئوردینانسیون nnos از متیل-2- {n- (2- آمینو اتان)} آمینو -1- سیکلو پنتین دی تیو کربوکسیلات (hcden)? متیل -2- (1- متیل (2- آمینو اتان) آمینو -1- سیکلو پنتین دی تیو کربوکسیلات (hcdmeen)?و متیل -2- (3- آمینو پروپیل) آمینو -1- سیکلو پنتین دی تیو کربوکسیلات (hcdpd)? با سالیسیل آلدئید و سالیسیل آلدئیدهای استخلافی 3-? 4- و 5- متوکسی? 5- کلرو? 5- برمو? 5- نیترو? 5-سدیم سولفیتو? 2- هیدروکسی استوفنون? 2- هیدروکسی بنزوفنون? بنزوییل استون? استیل استون و 1?1?1- تری فلئورو استون ساخته شد. کمپلکسهای ni(ii)? cu(ii) ?co(iii) سنتز و به وسیله روش های آنالیز عنصری? طیف سنجی1hnmr ?uv- vis ?ir و طیف سنجی جرمی شناسایی شدند. ساختار مربع مسطح با کمی انحراف تتراهدرالی برای کمپلکس های ?](cd5clsalen)[ni و ](cd5clsalen)[cu توسط کریستالو گرافی اشعه ایکس تعیین شدند. همچنین ثابتهای ترمودینامیکی تشکیل کمپلکس لیگاندهای سنتز شده با cu(ii), ni(ii) به روش طیف سنجی در قدرت یونی ثابت (0.1 m naclo4) در 25?c و در حلال dmf تعیین شدند. روند ثابت تشکیل سیستم های فوق به تر تیب زیر دیده شد: 1- مقادیر ثابت تشکیل و انرژی آزاد گیبس برای کمپلکس های مس (ii) بزرگتر از کمپلکس های نیکل ((ii می باشد? که شاید بتوان آن را به توزیع بار مثبت اتم مس و تغییر آرایش لیگاند نسبت داد. 2- ثابتهای تشکیل کمپلکس های نیکل (ii) و مس (ii) با باز شیف نامتقارن متفاوت از روند زیر تبعیت می کند :.cdxsalen > cdxsalmeen > cdxsalpd 3- روند تشکیل کمپلکس های نیکل (ii) و مس (ii) با لیگاندهای باز شیف دارای استخلاف روی موقعیت پارا به صورت زیر است. cd5ome(salen, salmeen, salpd) > cd(salen, salmeen, salpd) > cd5br(salen, salmeen, salpd) > cd5cl(salen, salmeen, salpd) > cd5so3na(salen, salmeen, salpd) > cd5no2(salen, salmeen, salpd) 4- ثابتهای تشکیل برای کمپلکس های] m[(3-, 4-, 5-ome(salen, almeen, salpd) از روند زیر پیروی می کند. cd5ome(salen, salmeen, salpd) > cd3ome(salen, salmeen, salpd) > cd4ome(salen, salmeen, salpd) 5-- روند تشکیل کمپلکس های نیکل (ii) و مس (ii) با لیگاندهای باز شیف دارای استخلاف روی پیوند ایمینی به ترتیب زیر است. cdme(salen, salmeen, salpd) > cd(salen, salmeen, salpd) > cdph(salen, salmeen, salpd) همچنین کمپلکس های جدید پنج کئوردینه باز شیف نامتقارن کبالت(iii): [co(chel)(pbu3)(h2o)]clo4 که در آن (chel = cdsalen, cd3omesalen, cd4omesalen, cd5omesalen, cd5brsalen cd5clsalen, cd5no2salen, cdmesalen, cdphsale) سنتز و شناسایی شدند. ثابتهای تشکیل و پارامترهای ترمودینامیکی به صورت طـیـف ســنــجــی بــرای تـشـــکــیـل تــــرکیــب افزایشـی 1:1[co(chel)(pbu3)(h2o)]clo4 که در آنchel = cdsalen, cd5omesalen, cd5brsalen, cd5clsalen, no2salen,) (cdmesalen cdphsale به عنوان پذیرنده و برخی آمینها نظیر nبوتیل آمین? -sec بوتیل آمین? --tertبوتیل آمین? بنزیل آمین? دی بوتیل آمین? دی اتیل آمین در متانول و برخی فسفیتها به عنوان دهنده در حلال های مختلف به عنوان دهنده بودند و در قدرت یونی 0.1 مولار که بوسیله کلرات سدیم ثابت نگه داشته شد و در دماهای مختلف t = 283-313 k اندازه گیری شدند. . روند فعالیت آمینها و فسفیتها به عنوان دهنده با یک کمپلکس بازشیف کبالت(iii) پنج کئوردینه به صورت زیر است. n-butylamine > benzylamine > sec-butylamine > tert-butylamine > diethylamine > dibutylamine p(oet)3 > p(o-ipr)3 > p(ome) و روند فعالیت کمپلکس های بازشیف کبالت(iii) پنج کئوردینه با یک دهنده آمین خاص به ترتیب زیر است. cd5omesalen > cd5brsalen > cd5clsalen > cdsalen > cd5no2salen و cdmesalen > cdsalen > cdphsalen روند ثابتهای تشکیل کمپلکسهای بازشیف نامتقارن کبالت(iii) برای یک فسفیت به صورت زیر است. [co(cd5omesalen)(pbu3)(h2o)]+ > [co(cdsalen)(pbu3)(h2o)]+ > [co(cd5no2salen)(pbu3)(h2o)]+ و [co(cdmesalen)(pbu3)(h2o)]+ > [co(cdsalen)(pbu3)(h2o)]+ > [co(cdphsalen)(pbu3)(h2o)]+ و [co(cd3omesalen)(pbu3)(h2o)]+ >[co(cd5omesalen)(pbu3)(h2o)]+> [co(cd4omesalen)(pbu3) (h2o)]+ و روند فعالیت یک کمپلکس بازشیف نامتقارن کبالت(iii) در حضور دهنده فسفیت در حلال های مختلف به ترتیب زیر است. ch3cn > dmf > meoh