افزایش همراه با اکسایش ترکیبات مختلف بر روی کمپلکسهای اوگانوپلاتین (ii)

کمپلکس های [pt(ch2ch2ch2ch2)(nn)] (که در آن ia, nnbpy و ib, nnphen است) دارای دانسیته الکترونی زیادی روی پلاتین هستند و بخوبی در واکنشهای افزایشی همراه با اکسایش شرکت می کنند. این کمپلکسها با مقادیر اضافی از آلکیل هالیدهای نوع اول rx (که در آن rnpr, nbu, xbr, i) در بنزن و استن واکنش افزایشی همراه با اکسایش انجام می دهند و تولید کمپلکس های جدید پلاتینا (iv) سیکلوپنتان با فرمول کلی [ptx(ch2ch2ch2ch2)r(nn)] می کنند. این محصولات پلاتین (iv) توسط تجزیه عنصری و طیف بینی 13c nmr, 1h nmr شناسایی شده اند. سینتیک این واکنشها توسط طیف بینی uv-vis بررسی شده است . نتایج حاصل نشان می دهند که این واکنشها، بجز واکنش مربوط به nprbr در بنزن. از مرتبه دوم هستند که نسبت به هر کدام از واکنشگرها از مرتبه اول هستند. ضمنا یک مکانیسم × برای واکنشها پیشنهاد شد. واکنش nprbr با ia و ib و همچنین با هم خانواده دی متیل .[ptme2(bpy)]iia,در بنزن پیچیده است و تصور می رود که واکنشهای مذکور واکنشهای تعادلی باشند. واکنش eti با کمپلکسهای ia و iia در حلال بنزن مورد بررسی سینتیکی قرار گرفت که برای آن یک مکانیسم sn2 پیشنهاد گردید. همچنین معلوم شد که در درجه حرارتهای مختلف واکنش eti با کمپلکس پلاتینا سیکل حدود 2/2-2/6 برابر سریع تر از واکنش آن با کمپلکس دی متیل پلاتین (ii) انجام شد که این بیانگر بالاتر بودن قدرت دهندگی گروه 4(ch2) نسبت به ch3 در کمپلکسهای پلاتین (ii) است . واکنش های کمپلکسهای iia, ib, ia با برخی از اکسیرانها، ch2chor (که در آن ch3، ph، rch2oph است) در حضور co2 مورد بررسی قرار گرفت . در طی این واکنشها کمپلکسهای متالوسیکلو کربنات پلاتین (iv)، به عنوان نخستین ترکیبات تریس کی لیت اورگانو پلاتین، به دست آمدند. این محصولات توسط تجزیه عنصری و طیف بینی 1h nmr و 13c nmr و h/c hetcor شناسایی شدند. بررسی سینتیک این واکنشها با معرف 2 و -3 اپوکسی پروپیل-فنیل اتر با استفاده از طیف بینی uv-vis نشان داد که واکنشها نسبت به کمپلکس پلاتین (ii) از مرتبه اول و همچنین نسبت به اکسیران نیز از مرتبه اول می باشند و به طور کلی از مرتبه دوم می باشند و co2 هیچ تاثیری بر روی سرعت واکنشها ندارد. ترکیب متالاسیکل پلاتین (ii)، ia، نسبت به هم خانواده دی متیل خود، iia، 2/5 برابر سریعتر این واکنشها را انجام می دهد. واکنشهای افزایشی همراه با اکسایش برخی از ترکیبات ، با فرمول reer، که شامل عناصر گروه 16 می باشند (remes, oh) به کمپلکسهای ib و ia عمدتا محصولات پلاتین (iv) به صورت ایزومر ترانس با فرمول کلی trans-[pt(ch2ch2ch2ch2)(re)2(nn)] تولید می کنند. این محصولات توسط طیف بینی 13c nmr, 1h nmr مورد بررسی قرار گرفتند. messme با کمپلکس آریل پلاتین [pt(4-omec6h5)2(bpy)], (ii) نیز تولید محصول ترانس با فرمول [pt(4-omec6h5)2(sme)2(bpy)] می نماید. این محصول توسط طیف بینی 1h nmr و 13c nmr شناسایی گردید. جهت تعیین محل گروههای b-ch2, a-ch2 در طیف های 1h nmr یک کمپلکس پلاتینا سیکلوپنتان حاوی لیگاند دی فنیل فسفینومتان (dppm)، یعنی ،[pt(ch2ch2ch2ch2)(dppm)] مورد بررسی طیف بینی رزونانس مغناطیسی چند هسته ای شامل 2d و 13c nmr قرار گرفت و با استفاده از h/c hetcor محل پروتونهای b-ch2, a-ch2 مشخص گردید.