Umpolung in einem Paar endständiger Cobalt(III)‐Imido/Imidylkomplexe
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Die Umsetzung des CoI-Komplexes [(TIMMNmes)CoI](PF6) (1) (TIMMNmes=tris-[2-(3-Mesityl-imidazolin-2-yliden)-methyl]amin) mit Mesitylazid ergibt das CoIII-Imid [(TIMMNmes)CoIII(NMes)](PF6) (2). Folgende Oxidation [FeCp2](PF6) ermöglicht den Zugang zu dem seltenen CoIII-Imidylkomplex [(TIMMNmes)Co(NMes)](PF6)2 (3). Einkristall-Röntgenstrukturanalyse und ESR-Spektroskopie bestätigen die molekulare Struktur von 3 seinen S= Grundzustand. ENDOR, Röntgenabsorptionsspektroskopie quantenchemische Rechnungen belegen eine ligandenbasierte damit Imidyl-radikalische elektronische für 3. Insertion einer verfügbaren NHC-Einheit in Imidoliganden 2 innerhalb 12 Stunden CoI-N-heterocyclische Imin 4. Im Gegensatz dazu dauert es nur halbe Stunde, bis sich CoII-Kongener 5 umsetzt. Es wurde weiterhin festgestellt, dass Insertionsreaktion 4 durch einen nukleophilen Angriff am NHC erfolgt, wohingegen NHCs elektrophilen Imidylliganden Der Reaktivitätswechsel bei der bestätigt Umpolung Imidoliganden.
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ژورنال
عنوان ژورنال: Angewandte Chemie
سال: 2022
ISSN: ['1521-3773', '1433-7851', '0570-0833']
DOI: https://doi.org/10.1002/ange.202206848