Am Rande des Bekannten: Extrem elektronenreiche (Di)carboranylphosphane
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Die Synthese der ersten B9-verbundenen Carboranylphosphane (B9-Phos) mit zwei Carboranyleinheiten sowie Zugang zu B9-Phos-Liganden sperrigen elektronen-schiebenden Substituenten, die bisher als unerreichbar galten, werden vorgestellt. elektrochemischen Eigenschaften wurden untersucht und Fähigkeit Mesityl-Derivate, stabilisierte Phosphoniumylradikalkationen bilden, wurde gezeigt. weisen einen extrem elektronenschiebenden Charakter auf, den von Alkylphosphanen allgemein verwendeten N-heterocyclischen Carbenen übertrifft. Dies wird durch ihre sehr kleinen elektronischen Tolman-Parameter (TEP) niedrige P−Se-Kopplungskonstanten belegt. Kegelwinkel verdeckten Volumina belegen hohe sterische Hinderung, (Di)carboranylphosphanen ausgeht. Dicarboranylphosphan-AuI-Komplexe zeigen im Vergleich Monocarboranylphosphan-Analoga eine bessere katalytische Leistung bei Hydroaminierung Alkinen.
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ژورنال
عنوان ژورنال: Angewandte Chemie
سال: 2023
ISSN: ['1521-3773', '1433-7851', '0570-0833']
DOI: https://doi.org/10.1002/ange.202218648