در این پایان نامه اثراستخلاف گروه های ch3 ، cf3 و och3 بر روی پایداری ترکیبات هیدراته استون مورد بررسی قرار گرفت. پایداری ترکیبات متیل استات ، اسید استیک ، متیل تری فلورو استات و تری فلورواستیک اسید بررسی شد. نتایج محاسبات ترمودینامیکی در سطوح مختلف نشان دهنده پایداری ترکیبات هیدراته دارای گروههای الکترون کشنده است. گروههای الکترون کشنده بار روی اتم های اکسیژن را کاهش داده و در نتیجه باعث مستحکم تر شدن پیوند c-o و افزایش پایداری ترکیبات هیدراته می شوند. با توجه به محاسبات nbo استخلاف cf3 بطور قابل توجهی بار روی اتمهای اکسیژن را کاهش می دهد. اگر چه ما انتظار داریم که بار روی اتم کربن گروه کربونیل به وسیله استخلاف های الکترون کشنده کاهش یابد . اما محاسبات انجام شده در روش های مولیکن و nbo نشان دهنده افزایش بار الکتریکی بر روی اتم کربن می باشد . با روش nbo این تناقض قابل حل است. گروههای الکترون دهنده ثابت پایداری را کاهش می دهند. ترکیب هگزافلورواستون هیدراته بسیار پایدار بوده ودهیدراسیون آن به وسیله سولفات سدیم خشک امکان پذیر نمی باشد.اگر چه این ترکیب پایدار به وسیله p2o5 به سادگی به ترکیب بدون آب تبدیل می شوند.

در این کار بررسی کاملی بر روی کانفورمرهای انول و کتو 2- ایمینومتیل- فنول (2-imp) با استفاده از نظریه تابعی چگال انجام شد. علاوه بر هشت کانفورمر انول، دو کانفورمر پایدار کتو نیز حاصل شد. از هشت کانفورمر انول، فقط در کانفورمرهای e1 و e2 پیوند هیدروژنی درون مولکولی و حلقه شش عضوی شبه آروماتیک تشکیل می شود. همچنین کانفورمر k1 نیز از طریق تشکیل پیوند هیدروژنی درون مولکولی و حلقه شش عضوی شبه آروماتیک پایدار می شود. احتمال وقوع کانفورمر k1 با توجه به انرژی نسبی بایستی پس از e1 باشد. مقدار اختلاف انرژی بین دو کانفورمر e1وk1 18.1 kj/mol است. به دلیل مقدار کم e∆ احتمال وجود دو کانفورمر e1و k1 وجود دارد. برای دو کانفورمر e1و k1 از طریق پیوند هیدروژنی، احتمال انتقال پروتون از گروه مولکولی oh به شکل hn و در نتیجه تعادل تاتومری انول-کتو وجود دارد. محاسبات حلال با استفاده از روش انساجر نشان می دهد تعادل تاتومری نسبت به قطبیت حلال حساس است و با افزایش قطبیت حلال، تعادل تاتومری به سمت شکل کتو جابجا می شود. فرکانسهای ارتعاشی هماهنگ و ناهماهنگ برای دو کانفورمر e1وk1 محاسبه و با طیفهای تجربی مقایسه شدند. بر اساس محاسبات تئوری و تجزیه و تحلیل طیفی، وجود دو کانفورمر e1 و k1 تایید شد.

لیگاندهای akba (3-آمینو-1فنیل-2بوتن-1-اون) و akeba (1و3 دی آمینو-1-فنیل-3-پروپانون) و مشتقات دئوتره ی این ترکیبات تهیه و طیف های ارتعاشی تبدیل فوریه ی زیر قرمز و رامان و رزونانس مغناطیسی هسته این ترکیبات بررسی شده اند. در این تحقیق ساختار هندسی پایدار مولکولها و انتقالات ارتعاشی لیگاندهای فوق الذکر، با استفاده از نرم افزار گوسین و در سطوح و توابع پایه ی مختلف dft محاسبه شده است. بلور akba با استفاده از روش تفرق اشعه ی ایکس نیز بررسی شد. نکته ی جالب توجه، مسطح بودن حلقه ی کیلیت در ترکیب akba است. این مسطح بودن به علت تشکیل پیوند هیدروژنی نسبتا" قوی و عدم استقرار الکترونهای ? در حلقه ی کیلیت ایجاد شده است. براساس محاسبات انجام گرفته معلوم شد که هر دو هیدروژن گروه آمین در صفحه ی کیلیت قرار دارند که روش تفرق اشعه ی ایکس نیز این موضوع را کاملا" تایید می کند. به علت ممانعت فضایی بین هیدروژن آلفا و هیدروژن ارتوی حلقه ی فنیل، ساختار akba کاملا" مسطح نیست. برای توافق بهتر فرکانسهای تجربی با نظری از ضریب مقیاسی مناسبی استفاده شده است. در نواحی بالای cm-1 2000 از 964/0 و در نواحی زیر cm-1 2000 از 98/0 استفاده شد. محاسبات در سطح dft پیوند هیدروژنی نسبتا" قوی در ترکیب akeba پیش بینی می کند. نتایج این تحقیق با aa ، ba و apo نیز مقایسه شده اند. محاسبات نظری نشان داد که ترتیب قدرت پیوند هیدروژنی در این ترکیبات به این گونه است: ba>aa>eba>akba>apo>akeba نکته ی جالب توجه، مسطح بودن حلقه ی کیلیت در ترکیب akeba است. براساس محاسبات انجام گرفته معلوم شد که تنها یکی از دو هیدروژن گروه آمین در akeba در صفحه ی کیلیت قرار دارد و هیدروژن دیگر به علت ممانعت فضایی با هیدروژن ارتو حلقه ی فنیل، تا حدودی از این صفحه خارج می شود.

تمام پیکر بندیهای انولی وکتونی، ساختار مولکول،پیوند هیدروژنی درون مولکولی(ihb) و فرکانس ارتعاشی ترکیب 5و5- دی متیل هگزان 2و4-دیون که این ترکیب تحت عناوین 2و2-دی متیل هگزان دیون و همچنین پای والیل استن (pivalylacetone) نیز شناخته می شود به وسیله محاسبات تئوری تابع چگال (dft) و طیف مادون قرمز و رامان مورد بررسی قرار گرفته است. همچنین در سطح mp2/6-31** نیز بهینه شده است. این، نتایج با مولکول aa به عنوان مولکول مادر و 2و6- دی متیل 3و5- هپتان دیون(tmhd) مقایسه شده است. تفاوت انرژی بین سه فرم کی لیتی پایدار1e, 2e, 3e در سطوح مختلفی از تئوری محاسبه شده است که این اختلاف انرژی ناچیز است. مقایسه نوارهای فرکانس و شدت آنها در تئوری و تجربه پیشنهاد وجود هر سه کونفومر پایدار سیس انولی را تایید می کند. همچنین طیف مادون قرمز و رامان ترکیب dmhd و دوتره شده این ترکیب dmhd -2d به طور کامل جداسازی طیف و انتساب برای آنها انجام شده است. بر اساس محاسبات نئوری، قدرت پیوند هیدروژنی dmhd در حدود16/1، /816،16/9 mol/kcal است که این محاسبات درسطح **g ++311-6/lyp3b بدست آمده است که در حدود mol/lkca 3/1 قوی تر از aa است. این افزایش قدرت پیوند هیدروژنی در توافق خوبی با نتایج تجربی مانند نسبت جابجایی شیمیایی برای oh,od و فاصله o....o و همچنین نسبت فرکانسهای خمشی خارج از صفحه do/ho است . محاسبات تئوری و نتایج تجربی نشان میدهند قدرت پیوند هیدروژنی dmhd بین aa وtmhdاست. thmd> dmhd> aa

هدف از مطالعات رابطه ی ساختار و فعالیت یافتن رابطه ای بین رفتار فیزیکوشیمیایی یک مولکول با پارامترهای ساختاری آن است. در این پروژه، رابطه بین غلظت بحرانی میسلی شدن سورفکتانت ها به عنوان یک پارامتر رفتاری مهم در سورفکتانت هاو توصیف کننده های ساختاری و تاثیر این توصیف کننده ها بر یکدیگرمورد مطالعه قرار گرفته است. برای این منظور، روش های سهم گروه ها، آغازین و نیمه تجربی برای محاسبه ی توصیف کننده ها به کار رفته است. شبکه ی عصبی به همراه منطق فازی برای تشخیص اثر توصیف کننده ها بر غلظت بحرانی میسل شدن و اثر آن ها بر هم استفاده شد. روش های جوباک، کلینسویز و لیدرسن از جمله روش های سهم گروه های پرکاربرد در تخمین پارامترهای فیزیکی مواد به شمار می روند. از این روش ها برای محاسبه ی دمای بحرانی، فشار بحرانی و فاکتور بی شکلی استفاده شده است. برای محاسبه ی پارامترهای ساختاری نظیر انرژی بالاترین اربیتال اشغال شده، انرژی پایین ترین اربیتال خالی، حجم و ضریب تقسیم از روش اب اینیشیو هارتری –فاک با تابع پایه ی 6-31g و روش های نیمه تجربی استفاده شد. الگوریتم anfis ( رابط گرافیکی شبکه ی عصبی و منطق فازی) به عنوان یک الگوریتم شرطی به منظور تشخیص موثرترین فاکتورهای ساختاری بر غلظت بحرانی میسل شدن سورفکتانت های سدیم آلکیل سولفات ها، سدیم آلکیل سولفونات ها و سدیم آلکیل بنزن سولفونات ها استفاده شد. نتایج محاسبات برای دو مدل لیدرسن و کلینسویز فشار بحرانی و نتایج حاصل از مدل جوباک نقطه جوش نرمال را به عنوان موثرترین پارامتر بر غلظت بحرانی میسلی شدن به دست می دهد. همچنین نتایج بدست آمده از هرسه مدل فوق، ترکیب دو توصیف کننده ی فشار بحرانی و چگالی را موثرترین ترکیب توصیف کننده ها بر غلظت بحرانی میسلی شدن به دست می دهد. همچنین نتایج نشان می دهد که دو توصیف کننده فشار بحرانی و فاکتور غیر کروی بیشترین تاثیر را بر یکدیگر دارند.

در این پایان نامه اثر دما روی پروتیین پلاستوسیانین توسط شبیه سازی دینامیک مولکولی مورد مطالعه قرار گرفت. در مورد دماهای مورد مطالعه تنها تغییرات معنی دار مربوط به منحنی rmsd و rg در دمای 453k مشاهده شد. در این دما, met 92 پایداری کمتری نسبت به سایر باقیمانده ها دارد.نواحی با انعطاف پذیری زیاد مربوط به باقیمانده های 40-56 می باشد. سه حالت شامل حالت طبیعی , واسطه و حالت غیر طبیعی شده و همچنین 2 حالت گذار در دمای 453k مشاهده گردید. آنالیز ساختار دوم نشان داد که اولین حالت گذار شبیه به حالت طبیعی بوده در حالیکه دومین گذار شباهت زیادی به حالت غیرطبیعی دارد.

در این تحقیق، انرژی انواع دی پپتیدها با استفاده از محاسبات کوانتومی در سطح تئوری dft با سری پایه 6-311g** محاسبه شده است . دی پپتیدهای مورد مطالعه از اتصال آمینو اسید سرین به آمینو اسیدهای دیگر ایجاد شده اند. برای انواع دی پپتیدها و ایزومرهای ساختاری آنها انرژی، ساختار بهینه طول پیوندها، زوایای پیوندها، زوایای دای هدرال، کربن های آلفا ,و سد چرخش سرین مورد بررسی قرار گرفته شده وپایدارترین ساختار تعیین شده و علت تفاوت در پایداری دی پپتیدها مورد بررسی قرار گرفته شده است و به کمک نتایج به دست آمده نشان دادیم که دی پپتیدهای ser-x نسبت به دی پپتیدهای x-ser پایدارترند.

در این پایان نامه ساختار مولکولی، تخصیص فرکانس های ارتعاشی به شیوه ارتعاش در مولکول پیریمیدین و کمپلکس کاتیونی پیریمیدین - پیریمیدینیوم [pym2h]+ و مشابه دیوتره شده آن و هم چنین سطوح انرژی پتانسیل مربوط به حرکت پروتون در یک پتانسیل جفت کمینه متقارن به وسیله نظریه تابعی چگالی (dft) بررسی گردید. تابع پایه به کار رفته تابع استاندارد 6-311++gg** و سطح محاسباتی روش نظریه تابعی چگالی در روش b3lypاست. اثر حلال (پیریمیدین) بر روی کمپلکس کاتیونی و مشابه دیوتره شده آن با استفاده از مدل onsager در روش scrf در سطح و تابع پایه ذکر شده بررسی شد. با استفاده از آنیون پرکلرات، کمپلکس کاتیونی و مشابه دیوتره شده آن سنتز شدند. سپس طیف زیر قرمز و رامان آن ها ثبت گردید. برای مطالعه حرکت هیدروژن از یک تابع پتانسیل یک بعدی با استفاده از محاسبات مکانیک کوانتوم در سطح و تابع پایه ذکر شده در فوق برای بهینه سازی ترکیبات یاد شده، استفاده گردید. فرکانس های تونل زنی پروتون به ترتیب مقادیر 478+-2 و 146-+2 -1 در فاز گاز و مایع به دست آمد. ارتفاع سد انرژی پتانسیل در برابر حرکت پروتون در کمپلکس +[pym2h]، در فاز گازی 61/2 kcal/mol و در فاز محلول 54/5 lcal/mol تخمین زده شد. نوارهای موجود در محدوده ی 1666 و 1298 cm-1 به ترتیب به شیوه خمش درون صفحه ای n-h و برون صفحه ای n-h نسبت داده شدند.

پیوند هیدروژنی یکی از مهمترین بر همکنش های متقابلی است که برخی از خصوصیات ماده را تعیین می کند و تقریبا تمام روش های شیمی فیزیکی و طیف سنجی و تفرق می توانند در شناخت و مطالعه پیوند هیدروژنی مفید باشند این پیوند ها ضعیف تر از پیوند های یونی وکووالانسی بوده اما قوی تر از پیوند های واندروالسی هستند. در جهان مادی پیرامون ما رفتار هریک از اجزاء ودر نهایت رفتار کل جهان توسط نیروهای بین ذرات کنترل می شود جهان پیوسته در حال تحول است و انرژی ها مدام در حال تبدیل به یکدیگرند لذا این نیروها باید آنقدر قوی باشند تا پایداری نسبی سیستم ها را فراهم کنند اما نه آنقدر قوی که مانع انجام واکنش ها و به وجود آمدن تغییرات شوند. در این روش تحقیق پیوند هیدروژنی درون مولکولی در ترکیب 5و8- دی آمینو نفتالن- 1و4- دی اون توسط روش نظری ab initio با تابع پایه g**311-6 و برنامه نرم افزار گوسین 09wدر سطح b3lyp/6-311g** به دست آمده و سپس اثر استخلاف h با گروه های oو n گروه های کشنده و دهنده الکترون و تاثیر آنها بر روی حلقه و در نتیجه پیوند هیدروژنی مولکول بررسی شده است. اثر این گروه ها بر روی طول پیوند ها و زوایای پیوندی درون مولکولی و همچنین انرژی ها و مقایسه آنها با مقادیر تئوری و تجربی به دست آمده می توان این نتیجه را گرفت که ساختار ایزومرc2v ?8و5 دی آمینو نفتالن 1و4دی اون) پایدارتر ازساختار d2h (4و8 دی آمینو نفتالن1و5 دی اون) است. محاسبات نظری برای انرژی ها نشان می دهد که وجود دیگر ساختارهای ممکن در نمونه غیر محتمل است.

کمپلکس بیس (تری فلوئورو استیل استونات) مس(ii)تهیه و طیف زیرقرمز و رامان این ترکیبات ثبت شده است.در این پروژه همه محاسبات با استفاده از بسته نرم افزاری گوسین? g09w و برنامه aim و nbo05 انجام شده است.ساختار مولکولی و طیف ارتعاشی کمپلکس بیس (تری فلوئورو استیل استونات) مس(ii) با استفاده از نظریه تابعی چگالی? dft ? با روش b3lyp با استفاده از تابع پایهg**311-6 مورد بررسی قرار گرفتند. مقایسه نتایج تجربی شامل طیف های رامان و زیرقرمز با اطلاعات حاصل از محاسبات مشخص نمود با جایگزینی گروه cf3 به جای ch3 اثر رزونانس افزایش پیدا کرده است و طول پیوند c-c? c-o? cu-oکاهش می یابد. فرکانس ارتعاشی o-cu-o در طیف رامان برای cu(tfaa)2 و cu(aa)2 به ترتیب درcm-1599 ?450 مشاهده شده است در این ارتعاش فلز حرکتی نداشته و بنابراین? ارتعاش فوق برای برآورد قدرت پیوند فلز-اکسیژن است و اندازه ای از پایداری کمپلکس را نشان می دهد در نتیجه قدرت پیوند cu-o در این دو کمپلکس به صورت زیر است. cu(tfaa)> cu(aa)2

دراین تحقیق با استفاده ازمدل ساده نظری، استیل استون ، اثرقدرت پیوند هیدروژنی روی ساختار، فرکانس ارتعاشی oh وجابه جایی شیمیایی مطالعه می شود. فاصله o…o درمدل استیل استون از3/2 تا 6/2 آنگستروم، با تغییر å0/02درهرمرحله، تغییر داده شدو با تثبیت فاصله o…o سایرپارامترهای مولکولی این ترکیب به طورکامل بهینه شد. برای هرنقطه ساختار، فرکانس ارتعاشیoh وجابه جایی شیمیایی nmr در سطح b3lyp/6-311++g**محاسبه شد. بستگی بین ساختاروپارامترهای طیف بینی مربوط به فرم انولی پیوندهیدروژنی درون مولکولی استیل استون به دست آمد.دربین این بستگیهای بررسی شده، بستگی بین فاصله o…o با فاصله h…o و o-hوبستگی هریک از این پارامترها با مقادیرطیف بینی مانند ارتعاش کششی وخمش خارج صفحه oh وجابه جایی شیمیایی nmrبا اهمیت ترند.

ساختار مولکولی، تجزیه و تحلیل تمام صورتبندی ها آمینوکتو، انول-کتو، دی کتو، ایمینو انول، و طیف های ارتعاشی تبدیل فوریه ی زیر قرمز و رامان بررسی شده اند. و همچنین فرکانسهای ازتعاشی مولکولهای متیل استو استات توسط روش تابعی چگال (dft) با توابع پایه 6-31g** و6-311++g** به طور کامل مورد بررسی قرار گرفته است. از لحاظ نظری برای مولکول 16صورتبندی انول-کتو و 3صورتبندی دی کتو و 5 صورتبندی آمینو کتو و22 صورتبندی ایمینو اینول وجود دارد. از میان این 46 کنفورمر تنها یک کنفورمر آمینوکتو و یک کنفورمر انول-کتو به دلیل پیوند هیدروژنی درون مولکولی از بقیه کنفورمر ها پایدارترند. محاسبات نشان می دهند که در متیل استو استات تشکیل پیوند هیدروژنی در آمینو کتو ضعیفتر از انول-کتو است زیرا آمینو کتو دهنده ضعیفتری است در نتیجه باز قویتری تولید می کند. انول-کتو دهنده قویتری است اسید بهتری ایجاد می کند و همچنین اثر گروه متوکسی بر روی قدرت پیوند هیدروژنی در انول ها نیز موثر است. چون گروه متوکسی meo یک گروه دهنده الکترونی است، بنابراین اتم اکسیژن مجاور خود را بیشتر منفی می کند. بنابراین اگر اکسیژن مجاور یک کربونیل باشد به صورت منفیتر یک گیرنده پروتون بهتری است بنابراین پیوند هیدروژنی قویتری تشکیل می دهد. در صورتی که اگر در مجاور گروه متوکسی یک هیدروکسیل باشد اتم منفیتر اسید ضعیفتر بوده درنتیجه دهنده پروتون ضعیفتری است و پیوند هیدروژنی ضعیفتری را تشکیل می دهد. همچنین پیوند هیدروژنی بین گروه کربونیل و گروه هیدروکسیل به مراتب قوی تری از پیوند هیدروژنی بین گروه هیدروکسیل و اکسیژن گروه متوکسی است. نوار های مربوط به طیف های زیر قرمز و رامان maa به طور کامل به حرکت ارتعاشی این مولکولها نسبت داده شده است. از بررسی ساختار هندسی این مولکول و مقایسه شدت و فرکانسهای نوارهای نظری ارتعاشی این ترکیب با مقادیر تجربی آن وجود هر دو کنفورمر پایدار آمینو و انول در نمونه این مولکول تعیین می گردد.

در این مطالعه ساختار و پایداری نسبی فرم های کتو وانول ترکیبات 2-برمو، 1و3 دی فنیل پروپان-1و3 دی ان(brdbm) و 2- برمو 1-فنیل-1و3بوتا دی ان (brba) و 3- برمو پنتان 2-و4 دی ان(braa) در سطحb3lyp و با تابع پایه6-311g(d,p) محاسبه وبهینه شده است. برای مقایسه، ساختار فرم های کتو و انول ترکیبdbm و پایدار ی های نسبی آن ها در سطح محاسباتی مذکور بهینه و محاسبه شده است. از میان تمام فرم های انولی، فقط یک فرم سیس انولی، از ترکیبات dbm ، braa و brdbm و دو فرم سیس انولی از ترکیبbrba در حلقه ی شش عضوی تشکیل پیوند هیدروژنی درون مولکولی( حلقه کی لیتی) شرکت دارند. براساس محاسبات انجام شده، قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی در بین فرم های سیس انولی پایدار ترکیبات فوق به صورت مقابل است: brdbm>dbm>brba>braa که ترتیب مذکور، با پارمترهای هندسی بهینه شده مثل پیوند o-h و o-o در توافق است. مقایسه بین انرژی های نسبی کنفومرهای brdbm به وضوح نشان می دهد که فرم k3 از فرم سیس انولی پایدارتر است. در حالی که برای ترکیبات دیگر فرم های سیس انولی پایدارترند. این نتایج بوسیله ی نتایج تجربی( مادون قرمز، 1hnmr و x-ray ) تایید شده است. محتوای انولی در محلولccl4 برای brdbm، ?0 است، در حالی که محتوای موردنظر، برای ترکیبات dbm و braa به ترتیب ?100 و ?40 است. طیف مادون قرمز و رامان ترکیب brdbm در حالت جامد، برای فرم های کتویی، 3 نوار مربوط به حرکت کششی c=o را در ناحیه ی cm-11700-1675 نشان می دهد، که در طیف جامد ترکیب dbm این نوارها مشاهده نمی شوند. علاوه بر این در طیف مادون قرمز ترکیب dbm، در فرکانس حدود cm-11540 یک نوار پهن مشاهده می شود، که به حرکت کششی متقارن و نامتقارن c=o-c=cدر فرم های سیس انولی نسبت داده شده است، این حرکت برای ترکیب brdbm مشاهده نمی شود. براساس محاسبات، زاویه ی دو وجهی بین گروه کربونیل و حلقه ی فنیل در فرم سیس انول ترکیب brdbm (حدود o135) از ترکیب dbm(حدودo 118) بیشتر است، بنابراین انتظار می رود که رزونانس بین گروه فنیل وحلقه ی کی لیتی در brdbm بیشتر باشد ولی با توجه به ساختار هندسی بهینه شده مشاهده می شود که حلقه ی کی لیتی به علت پیچ خوردن فرم مذکور به کلی از بین رفته و رزونانس بین گروه فنیل وحلقه ی کی لیتی غیر ممکن است ولی در فرم سیس انولی dbm رزونانس محتمل تر است، به همین دلیل فرم کتو در ترکیب brdbm پایدارتر است.

کمپلکس استیل استونات مس ( ιι ) ترکیبی با پیوند کوالانسی است، که بین یون فلز و استیل استونات که از بتا دی کتون ها-diketone)-β(می باشد ، لیگند تشکیل می شود.در این پژوهش، بررسی ثابت تشکیل کمپلکس استخلافی آلفا سیانو استیل استونات مس ، اثر استخلاف بر پارامتر های ساختاری ، شکل هندسی و همچنین مطالعه طیف ارتعاشی آن در فاز گازی مورد بررسی قرار می گیرد. یک گروه الکترون کشنده مانند cn در موقعیت α می تواند باعث عدم استقرار الکترون های πدر حلقه ی کیلیتی شده و منجر به تغیرات ساختاری شود. در آخر همه ی شیوه های ارتعاشی بر اساس طیف زیر قرمز و رامان که بوسیله روش تئوری تابعیت چگالdft با سطح محاسباتیb3lyp و سری های پایه 6-311g* , 6-311g** از طریق برنامه گووسین 09محاسبه شده بودبانتایج تجربی این کمپلکس متقارن (d2h)مقایسه و بحث گردید. همچنین نتایج نظری طیف سنجی زیر قرمز و رامان استیل استونات مس پس از محاسبه با کمپلکس استخلافی مقایسه شد.

انرژی برای زندگی امری حیاتی است و برای تأمین نیازهای اولیه ی انسان از قبیل تهیه ی خوراک، سرپناه، گرمایش و حمل و نقل کاملاً ضروری است. امروزه جوامع پیشرفته برای هر فعالیتی به انرژی وابسته هستند. تا به امروز، سوخت های فسیلی منابع اصلی انرژی بوده اند ولی دو مشکل اصلی در استفاده از این منابع انرژی وجود دارد که عبارتند از: محدودیت در منابع سوخت های فسیلی و آلودگی های زیست محیطی ناشی از مصرف آن ها. هیدروژن و گاز طبیعی سال هاست که به عنوان منابع انرژی تجدید پذیر با میزان آلایندگی صفر یا کم مطرح هستند. در عین حال، مشکلاتی در مسیر استفاده از این منابع انرژی پاک وجود دارند که باید بر طرف شوند. یکی از این مشکلات، بحث مربوط به فقدان یک فناوری ایمن و کارامد برای ذخیره سازی این گازهاست. در سال های اخیر، جذب فیزیکی گازها با استفاده از مواد میکرو و نانومتخلخل توجه زیادی را به خود جلب کرده است زیرا این روش ایمن بوده و توانایی ذخیره سازی حجم زیادی از گاز را داراست. نانومواد به دلیل داشتن نسبت سطح به حجم بالا به طور جدی در فرایندهای جذبی به عنوان جاذب مورد توجه هستند. به طور ویژه، نانولوله ها به دلیل خواص منحصر به فردی که دارند یکی از نامزدهای اصلی در فرایند جذب گازها هستند. این پایان نامه شامل دو بخش می باشد. اهداف بخش اول عبارتند از: مطالعه ی جذب و ذخیره سازی هیدروژن و گاز طبیعی روی بستر نانولوله های تک جداره ی سیلیکونی (swsints)، نانولوله های تک جداره ی کربنی (swcnts) و نانولوله های تک جداره ی سیلیکون کاربیدی (swsicnts) در آرایه ی مثلثی. روش مورد استفاده در این مطالعه، ترکیبی از محاسبات مکانیک کوانتومی ab initio و شبیه سازی مونت کارلو در انسامبل گرند کانونیکال (gcmc) است. دو گروه از نانولوله ها با پیکربندی صندلی در نظر گرفته شده اند. گروه اول شامل نانولوله های sint (12،12) ، cnt (19،19) و sicnt (15،15) در نظر گرفته شدند. گروه دوم نیز شامل نانولوله های sint(7،7)، cnt (11،11) و sicnt (9،9) بودند. قطر متوسط نانولوله های گروه اول و دوم به ترتیب 26 و ? 15 است. فاصله ی بین نانولوله ها، گاف واندروالسی (vdw)، در تمام آرایه های نانولوله ای ? 0/7 برای ذخیره سازی هیدروژن و ? 0/8 برای ذخیره سازی گاز طبیعی در نظر گرفته شده است. تمام محاسبات مکانیک کوانتومی در این کار با استفاده از بسته ی نرم افزاری gaussian 9 انجام شده است. از مدل خوشه ای برای انجام این محاسبات استفاده شد. برای این منظور یک صفحه ی گرافن مانند و منحنی شکل از سطح نانولوله ها، به عنوان مدل استفاده شد. انرژی برهم کنش کل در فواصل مختلف 5/2 تا ? 10 توسط روش mp2 محاسبه گردید. از یک مجموعه ی پایه ی بزرگ مانند 6–311++g(d,p) برای مولکول متان (هیدروژن) و نزدیک ترین شش اتم همسایه ی آن در مدل و از تابع پایه ی کوچک تر 3–21g(d) برای سایر اتم ها استفاده شد. تصحیح مربوط به خطای هم پوشانی مجموعه ی پایه (bsse) روی نتایج محاسبات کوانتومی ab initio اعمال گردید. شبیه سازی های gcmc در حالت های ترمودینامیکی مختلف و توسط بسته ی نرم افزاری music انجام شد. قدر مطلق انرژی پیوندی کل برای برهم کنش مولکول متان و مدل cnt (11،11) با اعمال bsse و بدون اعمال آن به ترتیب 2/8 و kj mol-1 5/33 است. این مقادیر برای برهم کنش متان و مدل sint (7،7) به ترتیب 4/6 و kj mol-1 9/41 می باشد. تصحیح bsse موجب کاهش 5/75 درصدی در انرژی پیوندی کل برای cnt (11،11) و 7/84 درصدی برای sint (7،7) شده است. نتایج مشابهی برای cnt (19،19) (کاهش 3/75 درصدی) و sint (12،12) (کاهش 6/84 درصدی) به دست آمد. هم دماهای جذب مطلق، اضافی و تحویلی مربوط به ذخیره سازی گاز متان روی دو گروه متفاوت از نانولوله ها با قطرهای مختلف محاسبه شدند. همچنین، مساحت سطح ویژه و گرمای جذب ایزواستریک به دست آمدند. داده های شبیه سازی روی سه مدل هم دمای متفاوت (لانگمویر، فرندلیچ و سیپس) برازش و پارامترهای هر مدل استخراج شدند. از میان سه نوع نانولوله ی مورد بررسی در این مطالعه، نانولوله های کربنی ظرفیت جذب بیش تری برای گاز طبیعی نسبت به دو نوع نانولوله ی دیگر نشان دادند. نتایج شبیه سازی نشان دادند که cnt (11،11) جاذب خوبی برای ذخیره سازی گاز طبیعی برای رسیدن به نقطه ی هدف us doe می باشد. در عین حال، نانولوله های sicnt (9،9)، sint (7،7) و cnt (19،19) به ترتیب قادرند به 95، 90 و 87 درصدی نقطه ی هدف us doe برسند. ظرفیت جذب وزنی برای نانولوله های گروه اول با قطر بزرگ تر بیش تر از نانولوله های متناظر در گروه دوم با قطر کوچک تر است در حالی که ظرفیت جذب حجمی برای نانولوله های گروه دوم بیش ترین مقدار را دارد. قدر مطلق انرژی پیوندی کل برای برهم کنش مولکول هیدروژن و مدل cnt (19،19) با در نظر گرفتن تصحیح bsse و بدون آن به ترتیب 52/3 و kj mol-1 57/13 می باشد. این مقادیر برای برهم کنش مولکول هیدروژن ومدل cnt (11،11) به ترتیب 51/3 و kj mol-1 21/13 است. انرژی پیوندی کل برای برهم کنش مولکول هیدروژن و مدل sint (12،12) با در نظر گرفتن تصحیح bsse و بدون آن به ترتیب 76/1 و kj mol-1 47/14 می باشد. این مقادیر برای برهم کنش مولکول هیدروژن ومدل sint (7،7) به ترتیب 71/1 و kj mol-1 6/13 است. این محاسبات نشان می دهد که تصحیح مربوط به bsse موجب کاهش 1/74، 4/73، 8/87 و 4/87 درصدی انرژی پیوندی کل برای برهم کنش مولکول هیدروژن به ترتیب با cnt (19،19)، cnt (11،11)، sint (12،12) و sint (7،7) می شود. هم دماهای جذب مطلق، اضافی و تحویلی مربوط به ذخیره سازی گاز هیدروژن روی دو گروه متفاوت از نانولوله ها با قطرهای مختلف محاسبه شدند. همچنین، گرمای جذب ایزواستریک به دست آمد. داده های شبیه سازی روی سه مدل هم دمای متفاوت (لانگمویر، فرندلیچ و سیپس) برازش شدند و پارامترهای هر مدل استخراج شدند. از میان سه نوع نانولوله ی مورد بررسی در این مطالعه، نانولوله های کربنی ظرفیت جذب مطلق و اضافی بیش تری در مقایسه با دو نوع نانولوله ی دیگر نشان دادند ولی در جذب تحویلی رتبه ی برتر متعلق به نانولوله های سیلیکون کاربیدی است. نتایج شبیه سازی نشان دادند که نقطه ی هدف us doe برای ذخیره سازی گاز هیدروژن، با استفاده از cnt (19،19) به عنوان جاذب، قابل دست یابی است. در عین حال cnt (11،11) قادر است به فاصله ی 5/92 درصدی نقطه ی هدف دست پیدا کند. ظرفیت جذب وزنی برای نانولوله های گروه اول با قطر بزرگ تر بیش تر از نانولوله های متناظر در گروه دوم با قطر کوچک تر است در حالی که ظرفیت جذب حجمی برای نانولوله های گروه دوم بیش ترین مقدار را دارد. در علم فیزیک، رسانش گرمایی یکی از مشخصه های مواد برای انتقال انرژی گرمایی از طریق سازوکار رسانش است. این مفهوم برای اولین بار در معادله ی فوریه برای انتقال گرما به کار گرفته شد. رسانش گرمایی پارامتر مهمی در بسیاری از کاربردهای فنی مانند علم مواد، طراحی ساختمان و زمینه های مربوط به آن، فضانوردی، سیستم تهویه ی مطبوع، پزشکی و مهندسی بافت، میکرو و نانوالکترونیک، مواد ترموالکتریک و مبدل های انرژی است. ترکیبات بر پایه ی کربن به دلیل خواص گرمایی منحصر به فردی که دارند از جایگاه ویژه ای برخوردار هستند. نانونوارهای گرافنی یکی از نانوموادی هستند که توجه بسیار زیادی را به عنوان یکی از مهم ترین عناصر کاربردی در وسایل نانوالکترونیک بر پایه ی کربن به خود جلب کرده اند. هدف بخش دوم این مطالعه ، استفاده از شبیه سازی دینامیک مولکولی تعادلی بر پایه ی روش گرین-کوبو برای بررسی فرایند انتقال گرما و محاسبه ی ضریب رسانش گرمایی نانونوارهای گرافنی در مقیاس اتمی است. تمام شبیه سازی های دینامیک مولکولی با استفاده از کد شبیه سازی lammps که توسط آزمایشگاه های ملی ساندیا برنامه نویسی شده انجام شده است. از پتانسیل بهینه شده ی ترساف به دلیل دقت بالای آن در تشریح قدرت پیوند و ناهماهنگی در ترکیبات کربنی استفاده شده است. از الگوریتم سرعتی ورلت برای انتگرال گیری از معادلات حرکت در شبیه سازی دینامیک مولکولی استفاده شد. از ترموستات و باروستات نوز-هوور برای کنترل دما و فشار در طول شبیه سازی استفاده شد. وابستگی دمایی رسانش گرمایی نانونوارهای گرافنی در گستره ی k 500-107 مورد بررسی قرار گرفته است. به دلیل بالا بودن دمای دبای نانونوارهای گرافنی (k 322)، نمیتوان از اثرات کوانتومی چشم پوشی کرد. بنابراین، تصحیحات کوانتومی برای دما روی نتایج شبیه سازی کلاسیکی اعمال گردید. برای بررسی وابستگی رسانش گرمایی به اندازه ی نانونوارهای گرافنی، یک سری از نانونوارهای گرافنی با پهنای nm 2 و طول nm 30-2 در دمای k 300 مورد مطالعه قرار گرفتند. یک معادله ی ریاضی برای محاسبه ی ظرفیت گرمایی نانونوارهای گرافنی به عنوان تابعی از دما ارائه شده است. زمان واهلش پراکندگی فونون ها، سرعت گروهی متوسط فونون ها و میانگین پویش آزاد فونون ها در دماهای مختلف محاسبه شده است. میزان مشارکت فونون های صوتی با فرکانس کم و فونون های نوری با فرکانس زیاد در رسانش گرمایی کل نانونوارهای گرافنی در دماهای مختلف محاسبه شده است. نتایج نشان داد که رسانش گرمایی به طور یکنواخت و متناسب با 52/1- t با افزایش دما کاهش پیدا می کند. تصحیحات کوانتومی دما موجب شد که در نمودار رسانش گرمایی بر حسب دما، یک مقدار بیشینه (w m-1 k-1 5500~) در k 130 مشاهده شود. میزان مشارکت فونون های نوری فرکانس بالا در رسانش گرمایی کل و در دماهای کم تر از k 400 قابل چشم پوشی است (0/2-3/0 درصد) ولی با افزایش دما میزان مشارکت فونون های نوری به صورت نمایی افزایش می یابد. نتایج نشان داد که رسانش گرمایی با افزایش طول نانونوارهای گرافنی کاهش یافته و در نهایت به عدد w m-1 k-1 1500~ میل می کند.

ساختار هندسی، پایداری¬های نسبی، طیف ارتعاشی و قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی ترکیب¬های 4و4-دی¬متیل-1-فنیل¬پنتان¬دی¬اون (dmpd)، 1و1و1-تری¬فلوئورو-5و5-دی¬متیل-2و4-هگزان¬دی¬اون (tfdmhd)، 4و4-دی¬متیل-3-آمینو-1-فنیل¬پنتان¬دی¬اون (dmapd)، 1-(n-پیریدین) بوتان 1و3-دی¬اون (npbd) و همچنین ساختار، قدرت پیوند فلز- لیگاند و طیف ارتعاشی کمپلکس بیس(2و2و6و6-تترامیتل هپتان-3و5-دی اوناتو) مس(ii) cu(tmhd)2با استفاده از روش dft و mp2 با سطوح و توابع پایه مختلف مورد مطالعه قرار گرفت. با مقایسه¬ی نتایج نظری (ساختار، نوارهای ارتعاشی، جابجایی¬های شیمیایی، aim و nbo) با تجربی، ساختار و قدرت پیوند هیدروژنی ترکیبات فوق مورد بررسی قرار گرفت. مدل پیوستار قطبش پذیر (pcm) جهت محاسبه¬ی پایداری در محلول¬های ccl4 و ch3cn انتخاب شد. جهت بررسی بیشتر اثر استخلافات، ترکیب¬های فوق با ترکیب¬های مشابه هر کدام مقایسه شدند. در ترکیب dmpd مشخص گردید که اختلاف انرژی بین سه کنفورمر سیس-انولی پایدار، اندک است. بر طبق مطالعات نظری، در ترکیب dmpd، قدرت پیوند هیدروژنی در حدود kcal/mol 8/16 است. وجود همزمان گروه¬های ترشری بوتیل (t-but) و فنیل در dmpd، قدرت پیوند هیدروژنی را نسبت به ترکیب¬های مشابه همچون بنزوئیل¬استون (ba) و 5و5-¬دی¬متیل¬2و4-¬هگزان¬دی¬اون (dmhd) افزایش می¬دهد. نتایج nmrحضور هر دو توتومر کتو و انول را در نمونه ثابت می¬نماید. محاسبات aim مشخص کرد که قدرت پیوند هیدروژنی در ترکیب tfdmhd در محدوده¬یkcal/mol 0/20-1/17 است که نشان می¬دهد قدرت آن بیشتر از ترکیب¬ مشابه آن، تری فلوئورو¬ استیل استون (tfaa) و کمتر از dmhd است. انتسابات طیف ارتعاشی به طور کامل انجام شد و مشخص شد که در این ترکیب، سه گونه¬ی سیس-انولی پایدار در نمونه وجود دارد. محاسبات نظری نشان داد که قدرت پیوند هیدروژنی در ترکیب dmapd به دلیل وجود گروه حجیم ترشری بوتیل بیشتر از ترکیب مشابه آن 3-آمینو-1-فنیل پنتان دی اون (apbo) است. کمپلکس cu(tmhd)2 تهیه و طیف¬های زیر قرمز نواحی متوسط ، دور و رامان این ترکیب ثبت شده است. مقایسه¬ی نتایج طیف¬سنجی ارتعاشی با اطلاعات حاصل از محاسبات برای بررسی ساختار و پایداری مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفت. جهت مطالعه¬ی اثر جایگزینی استخلاف ترشری بوتیل با متیل، کمپلکس مذکور با کمپلکس بیس¬استیل¬استونات¬مس(ii) cu(aa)2 مورد مقایسه قرار گرفت. انتسابات طیف ارتعاشی به طور کامل انجام شد. مقایسه¬ی نتایج نظری و تجربی حضور بیش از یک کنفورمر در نمونه را نشان می¬دهد. تمام نتایج نظری و تجربی قدرت فلز-لیگاند در کمپلکس cu(tmhd)2 را بیشتر از کمپلکس cu(aa)2 نشان می¬دهد. ترکیب npbd دارای سه ایزومر بوده که هر ایزومر شامل گونه¬های مختلفی است. محاسبات نظری انرژی پیوند هیدروژنی را در سه ایزومر ترکیب npbd در محدوده¬یkj/mol 77/84-19/75 نشان می¬دهد. مقایسه آن با ترکیبات مشابه نشان می¬دهد که ba > npbd > tfaa با مقایسه¬ی کنفورمر¬ها و بررسی سد چرخش حلقه¬ی پیریدین در آن¬ها مشخص شد، زمانی که نیتروژن در حلقه¬ی پیریدین به صورت آنتی نسبت به حلقه¬ی کی¬لیتی است، پایدارترین گونه است. اما قدرت پیوند هیدروژنی در گونه¬ی گوچ بیشترین است. طیف 1h nmr ترکیب 3pbdحضور توتومر کتو و دو توتومر انول را نشان می¬دهد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

تمامی کنفورمرهای پایدار برای مولکول متیل استیل استون بدست آمد و فرکانسهای ارتعاشی فرمهای پایدار به مقادیر تجربی نسبت داده شد از لحاظ تئوری 6 فرم انولی و 2 فرم کتو برای مولکول فوق بدست آمد و نتایج با مولکول استیل استون مقایسه گردید طیفهای زیرقرمز و رامان متیل استیل استون و مشتق دوتره آن نیز به طور کامل تفکیک و به مقادیر تئوری نسبت داده شد

در این تحقیق سنتیک و مکانیسم تعویض گوانین نوکلئوتید ها در فاکتور طویل شدن مورد بررسی قرار گرفته است. در این فرآیند gtp وgdp بعنوان سوبسترا به فاکتور طویل شدن اتصال می یابند .سنتیک این فرآیند با حل معادلات دیفرانسیل معمولی (odes) به کمک نرم افزار matlab شبیه سازی شد. با استفاده از نتایج شبیه سازی عددی و تقریب حالت شبه پایا ، یک معادله ی سرعت برای این فرآیند پیشنهاد شد. برای بررسی تاثیر عوامل مختلف نظیر غلظت اولیه اجزای واکنش و ثابت های سرعت بر تولید فرم فعال فاکتور طویل شدن،روش های اسکن پارامتر وتحلیل حساسیت مورد استفاده قرار گرفت. نتایج نشان داد ثابت های سرعت برخی مراحل دارای اهمیت بیشتری هستند ( نظیرk3، k6و...) و با تغییر غلظت اولیه اجزا ی واکنش ثابت های سرعت دیگری اهمیت می یابند.

ترکیب -1فنیل -3آمینو -2بوتن -1 ون و کمپلکس مس (ii) آن تهیه و خالص شده اند. همچنین ترکیب فوق در موقعیتهای آمینو و آلیلی دوتره شده است . سپس طیفهای ارتعاشی مادون قرمز و رامان این ترکیبات تفسیر شده اند. علاوه بر این با استفاده از محاسبات ab initio در سطح hf/6-31g ساختمان ترکیب فوق و ایزومر ساختمانی آن، -4فنیل -4آمینو -3بوتن -2 ون، در دو طرف چاه پتانسیل هیدروژن کمینه و فرکانسهای ارتعاشی آنها محاسبه شده است . سپس با استفاده از این محاسبات شیوه های ارتعاشی این ترکیبات رسم شده است . بالاخره با بررسی طیفهای ارتعاشی مادون قرمز و رامان این ترکیبات ، شیوه های ارتعاشی آنها و نتایج محاسبات ab initio استنباط شده که در این ترکیبات پیوند هیدروژنی درون مولکولی متوسط با چاه پتانسیل جفت کمینه ای نامتقارن وجود دارد.

سیکلوپنتا دی انیل لیتیم با اسید کلریدهای آروماتیک و آلیفاتیک واکنش کرده، محصولی را می دهد که در آن حلقه سیکلوپنتا دی ان با دو گروه اسیل یا آروئیل در مکانهای 1 و 2 استخلاف می شود. این مشتقات دی آروئیل با دی اسیل در واقع فولوین استخلاف شده می باشند، زیرا عموما به فرم انولی وجود دارند. روشهای تهیه شامل روش اصلاح شده ای برای 1و2 - دی استیل سیکلوپنتا دی ان و تعدادی ترکیبات جدید نظیر نمک سدیم و پتاسیم 1و2 - دی بنزوئیل سیکلوپنتا دی ان و 1و2 - بیس (دی کلرواستیل) - و 1و2 بیس (منوکلرواستیل) سیکلوپنتا دی ان، در جو خنثی شرح داده شده است . طیفهای ir و raman و n.m.r این نوع دی کتونها و مشتقات دئوتره آنها در مکان هیدروژن انولی در ناحیه 4000-400 cm-1 مورد بررسی قرار گرفته و یک تفسیر تقریبی برای ارتعاشات اصلی سیستم مزدوج کلیتی و گروههای انتهایی در حالات یا حلالهای مختلف داده شده است . مقادیر و نشان می دهند که قدرت پیوند هیدروژنی به این ترتیب افزایش می یابد: dbcp > dacp > dcl2acp > dcl1acp > dfcp، جابجایی شیمیایی مشاهده شده در طیف n.m.r این رابطه را تایید می کند. نتایج اسپکتروسکپی تغییر زیادی در شیوه های داخلی 1و2 - دی اسیل سیکلوپنتا دی انها در اثر دئوره شدن را نشان می دهد. این رفتار نشانگر یک غیرمستقر شدن زیاد الکترونهای مربوط به سیستم حلقه کلیتی و کاهش قدرت پیوند هیدروژنی در اثر دئوتره شدن می باشد. اثرات پتانسیل پروتون روی طیفهای ir و raman مربوط به 1و2 - دی اسیل سیکلوپنتا دی انها مورد بررسی قرار گرفته است . رفتار اسپکتروسکپی شیوه کششی پیوند هیدروژنی متقارن و تقریبا خطی و همچنین شیوه های خمش و خارج از صفحه ای نشانگر یک تابع پتانسیل دو کمینه ای با سد انرژی نسبتا ضعیف می باشد. با توجه به فواصل o...o موجود و نتایج اسپکتروسکپی، فواصل o...o کوتاه به همراه یک پیوند هیدروژنی تقریبا خطی با یک غیرمستقر شدن نسبتا کامل برای سیستم الکترونهای وجود دارد. داده های اسپکتروسکپی تغییر بسیار کمی در شیوه برای 1و2 - دی اسیل سیکلوپنتا دی انها، در اثر دئوتره شدن را نشان می دهند که این مسئله مشخصه شناخته شده ای از یک تابع انرژی پتانسیل دوکمینه ای با سد انرژی ضعیف می باشد.

طیف های ir ترکیبات niapo, apo و cuapo مورد بررسی قرار گرفته و تفسیر تقریبی از ارتعاشات اصلی ارائه شده است . محاسبات ab intio با استفاده از hf/6-31g* جهت بدست آوردن شیوه های ارتعاشی ترکیب apo انجام شده است . طیف های ارتعاشی نیز شاهدی برای ایزومر سیس و ساختار کتو - آمین به جای انول - ایمین این ترکیب فراهم می سازند. پیوند هیدروژنی درون مولکولی در apo به طور قابل ملاحظه ای از پیوند هیدروژنی در استیل استون ضعیف تر است .

در این پروژه با بهینه سازی روش سل-ژل با بکارگیری روش روکش دادن، ؟-آلومینا با تخلخل بالا تهیه گردید و از نظر خواص فیزیکی با برخی از روش های دیگر مورد مقایسه قرار گرفت . به کمک میکروسکوپ الکترونی شکل و توزیع خلل و ذرات مورد برسی قرار گرفت . نمونه تهیه شده دارای حجم کل خلل 0/81ml/g، سطح ویژه 363 m/g، متوسط اندازه خلل 0/40 میکرون و متوسط اندازه ذرات 0/49 میکرون می باشد. نمونه تهیه شده به روش روکش دادن نسبت به نمونه ای که به روش معمولی سل-ژل تهیه شده از توزیع خلل (به خصوص خلل میکرو) و توزیع ذرات تیزتری برخوردار است . در این پروژه همچنین اثر دمای کلسیناسیون بر روی جذب h2o مورد مطالعه قرار گرفت و منحنی تغییرات سطح فعال (به طور مستقل از سطح ویژه) بر حسب دمای کلسیناسیون رسم گردید.

پهنا و موقعیت نوارهای ارتعاشی مربوط به حلقه کی لیت در شکل انولی تعدادی از بتا دی کتونها و مشتقات دوتره آنها مورد بررسی قرار گرفته است . با توجه گزارشات منتشره ظاهرا با افزایش قدرت پیوند هیدورژنی شدت نوارهای v (oh) کاهش می یابد. از طرفی تناقضاتی نیز در تعیین بعضی از این نوارها نظیر ارتعاش داخل صفحه oh گزارش شده است . به نظر می رسد این شیوه ارتعاشی در زیر سایر شیوه ها نظیر v (co) یا v (cc) مخفی شده باشد. ترکیبات بتادی کتون در شکل انولی، پیوند هیدروژنی دورن مولکولی تشکیل می دهند. با افزایش قدرت پیوند هیدروژنی، پهنا و موقعیت مربوط به شیوه های داخلی حلقه کی لیت تغییر می کند. اندازه گیری پهنا و موقعیت این فرکانسها با استفاده از نرم افزار genplot انجام شده است . تابعی که برای fitting طیفها استفاده شده است ، ترکیبی از 75 درصد گوسین و 25 درصد لورنسین می باشد. ابتدا داده های طیف ir به داده های جذبی تبدیل شد، سپس حدود موقعیت و پهنا و شدت نوارها به کامپیوتر داده شد و براساس روش حداقل مربع ها منحنی های ترکیبی نوارهای جذبی، تفکیک گردید. نتایج با دقتی در حدود 10-4 تا 10-5 بدست آمده است . نتیجه: تعیین تقریبی ارتعاشات بنیادی مربوط به شکل انولی چندین بتادی کتون صورت گرفته است و فرکانس های برخی از نوارهای ارتعاشی بر حسب جابجایی شیمیایی nmr بحث شده است .

در قسمت اول پروژه حاضر، طیف ارتعاشی ترکیبات استخلافی هالو مالونالدیئد مورد بررسی قرار گرفته و تفسیر شده است . این ترکیبات شامل br. ma(s), cl. ma(s) و i. ma(s) می باشند. میدانیم که برای تفسیر دقیق، وجود طیف ir و رامان در کنار یکدیگر ضروری است . از اینرو علاوه بر طیف ir این ترکیبات ، طیف رامان آنها نیز گزارش شده است . برای کمک به تفسیر دقیق طیفهای ارتعاشی این ترکیبات ، از وجود نمکهای nacl. ma(s), na. ma(s) و nabr. ma(s) نیز استفاده گردیده است . در این پروژه همچنین طیف ترکیب pmp. ma(s) نیز تفسیر شده است . شواهد و مدارک لازم برای اثبات صحت ساخت ترکیبات فوق ارائه شده است . با استفاده از تفسیر فوق نتایجی بدست آمده که در فصل چهارم بطور کامل تشریح شده است . در قسمت دوم پروژه حاضر بررسی کوانتمی تعدادی از ترکبیات -b دای کربونیل مدنظر می باشد. این ترکیبات شامل dbm, ba, aca, aa, ma و eaa می باشند. از میان این ترکیبات ma و aa بطور کامل مورد بررسی قرار گرفته اند ولی برای سایر ترکیبات فقط فرمهای انولی اپتی مایز شده است . با استفاده از اطلاعات بدست آمده توسط نرم افزار moby، پاره ای نتایج پیرامون توابع پتانسیل، قدرت پیوند هیدروژنی، پایداری کنفورمرهای مختلف و پارامترهای ساختمانی ترکیبات فوق ارائه شده است .