در این کار رفتار الکتروشیمیایی کمپلکس هایcd[os(ch3)2]2(no3)2 و ‍‍‍cd (c6h5nh2)2(no3)2 cd[oc(nh2)2](no3)2 بررسی شده است. تکنیک مورد استفاده در این کار ولتامتری چرخه ای بود که بر روی الکترود طلا انجام گرفت. کمپلکس ها در حضور kno2 ، 05/0 مول بر لیتر به عنوان الکترولیت حامل، رفتار برگشت ناپذیری نشان می دهند بنابر این پارامترهای سینتیکی شامل ضریب نفوذ، ضریب انتقال، انرژی آزاد استاندارد فعالسازی کمپلکس ها و ثابت سرعت انتقا الکترون استاندارد محاسبه شد. در غیاب الکترولیت حامل ولتاموگرام ها از حالت برگشت ناپذیر به حالت برگشت پذیر تبدیل می شوند. در شرایط شبه برگشت پذیر توابع ترمودینامیکی کمپلکس ها قابل محاسبه است. دراینجا cd2+ بوسیله تیتراسیون با لیگاندهای [os(ch3)2],[co(nh2)2] و [c6h5nh2] در نسبت های 1:1 ، 2:1، 4:1 و 10:1 مطالعه شده است. جابه جایی emf کمپلکس ها امکان محاسبه انرژی گیبس را به ما می دهد. ولتاموگرام های کمپلکس ها در محدوده دمایی 10-40 درجه سانتی گراد با افزایش 5 درجه سانتی گراد در هر بار رسم شدند. مقادیر آنتروپی بر اساس ضرایب دمایی بدست آمده محاسبه شد و مقادیر آنتالپی از معادله گیبس-لمولتز بدست آمد.

پوششهای پلی آنیلین به روش پلیمریزاسیون اکسیداسیونی و در حضور آنیلین m 1/0 hci آمونیاک و محلول پرسولفات آمونیوم بعنوان اکسیدان تهیه می گردند. پوشش حاصل از نوع بازامرالدین می باشد. سپس پلیمر در حلال آلی تترا اتیلن پنتا آمین حل می گردد. محلول بازامرالدین- تترا اتیلن پنتا آمین به رزین اپوکسی اضافه می شود. تترا اتیلن پنتا آمین بعنون سخت کننده رزین اپوکسی عمل کرده و غیر فرار می باشد. پوشش پلیمر-اپوکسی به روش غوطه وری بر سطح الکترود آلومینیوم پوشش داده شده است. عملکرد حفاظتی پوشش حاصل به روش اسپکتروسکوپی امپدانس الکتروشیمایی د رمحیط شبیه سازی شده دریایی با 8 ph و کلرید سدیم % 5/3 بررسی شده است. نتایج خوردگی بیانگر بهبود رفتار خوردگی آلومینیوم در حضور پوششهای اپوکسی-پلی آنیلین است.

چکیده امروزه مواد افزودنی خیلی متفاوتی در آبکاری روی بعنوان مواد افزودنی براق کننده استفاده می شوند که دارای اهداف زیر می باشند: • افزایش کیفیت ظاهر و خصوصیات ترسیب • بهبود پارامترهای اعمالی فرایند آبکاری در مورد اول اندازه دانه بندی و تنش ترسیب حایز اهمیت بوده و در مورد دوم دپلاریزاسیون آندی، بازده جریان و قدرت پرتاب بوسیله استفاده از مواد افزودنی مناسب بهبود می یابد. هدف از این تحقیق بررسی مواد و ترکیبات پلیمری جدیدی است که بعنوان ماده افزودنی براق کننده موجب بهبود ترسیب روی از حمام آبکاری بدون سیانور شده و ایجاد پوشش براق آینه ای بنماید. آبکاری روی با حضور موادافزودنی آلی براق کننده، مانند اسید بنزوییک و پلیمرهای محلول در آب مثل پلی اتیلن گلیکول و پلیمرهای که از واکنش اپی کلروهیدرین با ترکیبات هتروسیکل آمین بعنوان ماده افزودنی براق کننده اولیه در حمام آبکاری قلیایی بدون سیانور و اسیدی کلرایدی انجام می شود. پلیمر سنتزی همراه با ماده افزودنی براق کننده ثانویه، ترکیبات آروماتیک آلدیید و کتون، یا مواد افزودنی دیگر با هدف افزایش براقی پوشش و محدوده براق روی ترسیب شده درحمام های گالوانیزه استفاده می شود. اجزاء تشکیل دهنده حمام با استفاده از آزمایشهای هول سل بهینه می شده و پارامترهای اعمالی مانند ph ، دما، دانسیته جریان و همزدن بهینه می گردند. بازده جریان در دانسیته جریانهای مختلف اندازه گیری می شود. نتایج حاصل از بررسی میکرولوژی پوشش با استفاده از میکروسکوپ الکترونی نشان دهنده ساختار دانه بندی مناسب و اهمیت تنش ترسیب در حضور ماده افزودنی براق کننده سنتز شده می باشد. همچنین برای افزایش مقاومت خوردگی پوشش روی تهیه شده از حمام گالوانیزه قلیایی بدون سیانور و اسیدی از پوششهای کروماته استفاده شد. این تحقیق، نشان می دهد که مطالعات بیشتری برای توضیح کامل اثر مواد افزودنی براق کننده نیاز می باشد.

امروزه مکانیک کوانتوم به خاطر پیشرفت در نرم افزار کامپیوتری از حالت نظری به کاربردی تبدیل شده است. این شاخه نسبتا جدید شیمی و فیزیک قادر به پیش بینی اکثر کمیت های ترموشیمی می باشد. همچنین با ترکیب محاسبات کوانتومی و شبیه سازی امکان بررسی خواص شیمی-فیزیکی توده های مولکولی امکان پذیر می باشد. اخیرا بررسی های جالبی روی برخی سیستمها به صورت نظری صورت گرفته است. متاسفانه به دلیل محدودیت در منابع کامپیوتری در دسترس هنوز شرایطی به وجود نیامده که بتوان این بررسی ها را برای هر سیستم دلخواه انجام داد و پژوهشها فقط محدود به مولکولهای کوچک است در این کار پژوهشی یکی از برهمکنشهای مهم در شیمی یعنی پیوند هیدروژنی بررسی شده است به خاطر پرهیز از محاسبات زیاد سیستم ها در فاز گازی مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفته اند. سیسم مورد انتخاب سیستم اسید ثابت فنل-باز می باشد. بازها شامل مشتقات اتری مشتقات پیریدینی و مشتقات کربونیلی می باشد. هنگام تشکیل این پیوند فرکانسهای پیوندهای درگیر در پیوند هیدروژنی به اعداد موج بالا و پایین بسته به نوع این فرکانسها جا به جا می شود. به عنوان مثال فرکانس کششی oh فنل در پیوند هیدروژنی به اعداد موج کمتر و فرکانس خمشی آن به اعداد موج بالاتر جا به جا می شود. طبق نظریه باگر-بویر این جا به جایی با کمیتهای ترمودینامیکی ارتباط خطی خواهد داشت. به همین منظور بوسیله انتخاب دو سطح نظری یعنی hf و dft در مرحله اول مولکولها بهینه شدند و در مرحله بعد محاسبات فرکانس انجام شد تا میزان جابه جایی فرکانسها تعیین شود. سپس ارتباط این جا به جایی فرکانس با مقادیر ترمودینامیکی از قبیل آنتالپی و پروتون خواهی به صورت نظری بررسی شده و با مقادیر تجربی در فاز حلال تترا کلرید کربن مقایسه شد. نتایج نشان می دهد بازهایی که دارای دو جایگاه فعال برای شرکت در پیوند هیدروژنی دارند انحراف قابل توجهی از ارتباط خطی در منحنی های ارتباط از خود نشان می دهند. دلیل این انحراف پخش بار نزدیک آنهاست که باعث کاهش قدرت پیوند می شود همچنین پژوهش های ما نشان می دهد که بررسی های تیوری قادر به پیشگویوی ارتباط های باگر –بویر نیز هست.

اکسایش چند ترکیب آلی به وسیله تترامتیل آمونیوم فلویوروکرومات vi به عنوان یک اکسید کننده جدید به آلدیید و کتون های مربوطه با استفاده از تکنیک اسپکتروفتومتری مورد بررسی قرار گرفته است. در مقایسه با اکسنده های قدیمی واکنش تحت شرایط نسبتا ملایم تر زمان کوتاه تر بازده بالاتر ، نسبت اکسنده به سابستریت و اسیدیته کمتر انجام می گیرد. این خصوصیات که هم بر اساس تشکیل پیوند هیدروژنی و کج شکلی حاصل از آن و هم براساس هیبریداسیون sd3 و n- دهندگی لیگندها قابل توجیه است، نشان دهنده توانایی بیشتر و موثر بودن این ترکیب در مقایسه با مشابه های قبلی آن است. بهترین نسبت سابستریت به اکسنده در واکنش 2:3 بوده و مکانیسم انتقال سه الکترونی مورد قبول است. وابستگی سرعتهای واکنش به دما مطالعه و پارامترهای فعالسازی با استفاده از منحنی های آرنیوس و آیرینگ محاسبه شدند. پارامترهای سینتیکی نظیر s و h در تمام موارد مشابه بوده و در مکانیسم دو مرحله ای واکنش، مرحله اول (تشکیل کمپلکس) تعادلی و تند و مرحله دوم (تجزیه کمپلکس) یک طرفه و کند است. قانون سرعت واکنش از نوع میکاییلیس –منتن و در غلظتهای بالا سابستریت در مقایسه با اکسنده شبه مرتبه اول خواهد بود. واکنش به وسیله اسید کاتالیز می شود. اثر ممان دو قطبی سرعت بالا می رود. بنابراین در مرحله تعیین کننده سرعت برهمکنش یون-دو قطبی وجود دارد. در نهایت مکانیسمی با نتایج مشاهده شده پیشنهاد گردید.

در این تحقیق، یکی از روش های جلوگیری از خوردگی فلزات از طریق ایجاد پوشش های تبدیلی سازگار با محیط زیست (سبز) بر پایه دو عنصر سریم و مولیبدن بر روی فلز آلومینیوم اعمال شد که علاوه بر محافظت مطلوب فلز، میتواند جایگزین بسیار مناسبی برای ترکیبات مضر و سرطانزای کروم باشد که بطور متداول بر روی آلیاژهای متنوع مهندسی اعمال می گردد. حفاظت از خوردگی این پوشش ها مربوط به تشکیل جزایر سریم و مولیبدن بر روی نقاط کاتدیک به صورت نانو کریستال می باشد که از انجام واکنش های کاتدیک جلوگیری می کند. در مرحله بعدی پوشش آلی آپوکسی/ پلی آنیلین بر روی سطوح فلزی اعمال شد و عملکرد حفاظتی پوشش توسط تکنیک امپدانس الکتروشیمیایی در محلول کلرید سدیم 3.5% و مطالعات میکروسکوپ الکترونی و آنالیز های آن با حالت قبل مقایسه گردید که نهایتا افزایش اثر حفاظتی در حضور اینگونه پوشش ها را از خود نشان داد.

اکسایش چند ترکیب آلی بوسیله تری پروپیل آمونیوم کلروکرومات (vi)، به عنوان یک اکسید کننده جدید، به آلدئید و کتونهای مربوطه، با استفاده از تکنیک اسپکتروفتومتری مورد بررسی قرار گرفته است. در مقایسه با اکسنده های قدیمی واکنش تحت شرایط نسبتا ملایم تر، زمان کوتاهتر، بازده بیشتر، نسبت اکسنده به سابستریت و اسیدیته کمتر انجام می گیرد. این خصوصیات که هم بر اساس تشکیل پیوند هیدروژنی و کج شکلی حاصل از آن و هم بر اساس هیبریداسیون sd3 و پی - دهندگی لیگاندها قابل توجیه است، نشان دهنده توانایی بیشتر و موثر بودن این ترکیب در مقایسه با مشابه های قبلی آن است. بهترین نسبت سابستریت به اکسنده در واکنش 1:1 بوده و مکانیسم انتقال دو الکترونی مورد قبول است. وابستگی سرعتهای واکنش به دما، مطالعه و پارامترهای فعال سازی با استفاده از منحنی های آرنیوس و آیرینگ محاسبه شدند. پارامترهای سینتیکی نظیر ؟؟؟؟ در تمام موارد مشابه بوده و در مکانیسم دو مرحله ای واکنش، مرحله اول (تشکیل کمپلکس) تعادلی و تند و مرحله دوم (تجزیه کمپلکس) یک طرفه و کند است. قانون سرعت واکنش از نوع مکائیلیس-منتن و در غلظتهای بالای سابستریت در مقایسه با اکسنده، شبه مرتبه اول خواهد بود. واکنش بوسیله اسید کاتالیزور می شود. اثر قطبیت چند حلال در شرایط یکسان نیز مورد بررسی قرار گرفت و آزمایشات نشان داد که با افزایش قطبیت، سرعت کاهش می یابد. بنابراین در مرحله تعیین کننده سرعت برهم کنش یون-دو قطبی وجود دارد. در نهایت مکانیسمی با نتایج مشاهد شده پیشنهاد گردید.

اقبال برای پوشش های کامپوزیتی به خاطر خواص فیزیکی، شیمیایی و مکانیکی خوب آنها افزایش و تهیه این پوشش ها با استفاده از افزودنی های آلی گسترش یافته است. افزودنی های آلی از قبیل ساخارین، 2-بوتین 1و4-دیول، کومارین و پاراتولوئن سولفونیک اسید به عنوان مواد براقی و تسطیح کننده مورد استفاده قرار گرفته شد. اثر افزودنی های آلی بر خواص مکانیکی، مورفولوژی و ساختار پوشش کامپوزیتی الکتروشیمیایی ni-w-b تشریح و با یکدیگر مقایسه گردید. بررسی طیف های xrd نشان می دهند که ساختار کامپوزیت نانو بلورین است. تصاویر afm,sem داده های سختی سنجی و الاستیسیته بیانگر این است که مورفولوژی ، تریبولوژی و خواص مکانیکی سطح پوشش ni-w-b تحت تاثیر نوع و غلظت افزودنی آلی می باشد 2-بوتین 1و4-دیول به عنوان براق کننده خیلی موثر عمل نموده و سطوح هموار و یکنواختی را ایجاد می کند ولی محتوای تنگستن و بازدهی جریان را کاهش می دهد. بیشترین مقدار عدد سختی و مدول الاستیسیته (روش الیور-فار) به ترتیب 2/936 ویکرز و 62/226 گیگا پاسکال به دست آمد. محتوای تنگستن و بور کامپوزیت به ترتیب 5/48 و 3 درصد وزنی تعیین شد (edx و icp) . در نهایت پوشش نانو کامپوزیتی ni-w-b با پوشش کروم سخت مقایسه گردید.

مطالعات ترمودینامیکی و سطح انرژی پتانسیل برای واکنشهای mn2++o3 و fe2++o3 با استفاده از محاسبات ab initio در سطح mp2/6-311++g** و b3lyp/6-311++g** انجام شد. نتایج نشان داد که واکنش mn2++o3 هم از دیدگاه ترمودینامیکی و هم از دیدگاه سینتیکی بهتر انجام می شود . همچننی زمانیکه یون fe2+ یا mn2+ به اکسیژن انتهایی مولکول ازن حمله می کند، واکنش در مسیر نامسطح آغاز می شود و از طریق ts1 یک حد واسط مجازی، تری اکسید آهن یا تری اکسید منگنز نامسطح تولید می گردد که آن، ایزومر حدواسط مجازی دیگری است که از مسیر مسطح به mno2++o2 و feo2++o2 تفکیک می شود. محاسبات، مکانیسم مستقیم برای این واکنشها را تایید نمود. تحقیقات نشان داد که اتم اکسیژن از مولکول ازن به یون fe2+ انتقال یافت و در نتیجه آن، ترکیب کئوردینانسی feo2+ با عدد اکسیداسیون 2+ تشکیل شد. مکانیسم واکنش mn2++o3 نیز شبیه واکنش fe2++o3 است، اما نوع حدواسط ها در دو واکنش متفاوت بود.

در این تحقیق پوشش های نانوکامپوزیتی پلی پیرول/ پلیمر اپوکسی و مونت موریلونین (m.m.t)/ پلیمر اپوکسی به روش غوطه وری بر سطوح الکترود آلومنیوم سری 500 پوشش داده شد. عملکرد حفاظتی پوشش های حاصل با روش اسپکتروسکپی امپدانس الکتروشیمیایی در محلول کلرید سدیم 5/3 % وزنی بررسی شده است. نتایج مطالعات خوردگی بیانگر بهبود رفتار خوردگی آلومینیوم در حضور پوشش های پلی پیرول-اپوکسی و مونت موریلونیت- اپوکسی بوده است.مطالعات میکروسکوپ الکترونی sem و آنالیزهای edx و آنالیز پراکنش اشعه(x(xrd نیز انجام گرفت و حضور ترکیب پلی پیرول و مونت موریلو نیت را در پوشش های اپوکسی تایید می کند.

- برای بدست آوردن ثابت تشکیل یک کمپلکس روشهای متعددی وجود دارد. که از جمله آنها می توان به روشهای اسپکتروسکوپی، روشهای الکتروشیمیایی، روشهای سطحی اشاره کرد. با توجه به دقیق بودن و مشکلات استفاده از روشهای دیگر بدلیل ماهیت مواد مورد استفاده ما ترجیح دارم که از روش هدایت سنجی استفاده نمائیم. موادی که برای بررسی انتخاب شده بودند از: -1 هسته کمپلکس شامل پیریدینیوم،-2 متیل پیریدینیم و 2،-4 دی متیل پیریدینیم و 2،4،-6 اتری متیل پیریدینیم پرکلرات بودند که به صورت کاتیون تبدیل شدند. موادی که به عنوان لیگند مورد استفاده قرار گرفتند عبارت بودند از: 18c6 و al18c6 و dal18c6 و csss که جزو پلی اترها ماکروسیکلیت می باشند دادهای بر هم کنش هر یک از لیگندها با هر یک از کاتیونها در دماهای مختلف جمع آوری شده و با استفاده از نرم افزار کامپیوتری مقادیر ثابت تشکیل بدست می آید. و با استفاده از روابط معمول بین ثابتهای تعادل و داده های ترمودینامیکی این پارامترها بدست آمدند.

در این کار قابلیت حل شدن نمک کربنات لیتیم در مخلوط آب و اتانول در درصدهای وزنی مختلف و دمای 25 درجه سانتیگراد به کمک روشهای تبخیر حلال و نشر اتمی تعیین گردیده است . سپس حاصل ضرب حلالیت تجربی (ksp4s3) محاسبه شده است . و سپس با استفاده از مدل توسعه یافته دبای-هوکل و از راه امتداد قیاسی در i-->o مقدار ksp(th) تخمین زده شد. در بخش بعدی این مطالعه، درصد تجمع یونی در محلول سیر شده کربنات لیتیم در مخلوط دو حلال محاسبه شد. که برای محاسبه تجمع یونی از ثابتهای حاصل ضرب حلالیت ترمودینامیکی، حلالیت تجزیه ای و مدل تویعه یافته دبای-هوکل استفاده شده است که طبق آنچه که از دو روش بدست آمده است مشاهده می شود که بر خلاف انتظار با کاهش ثابت دی الکتریک محیط تجمع یونی کاهش یافته است . چون با افزایش درصد کل حلالیت کاهش می یابد و به حد رقت بی نهایت نزدیک می شود.

در این تحقیق، ابتدا اتواکسیداسیون بوتیرآلدئید را در حلالهای خالص مانند، بنزن، اسید استیک ، کلروفرم و اتیل استات مورد مطالعه و بررسی قرار دادیم که نتیجه آن، بدست آمدن بالاترین سرعت اتواکسیداسیون بوتیرآلدئید در حلال اتیل استات می باشد. همچنین مطالعه سینتیکی اکسیداسیون بوتیرآلدئید، در حلال مخلوط بنزن- تولوئن با درصدهای مختلف و در دماهای متفاوت انجام گرفته، که طی آن بالاترین سرعت اتواکسیداسیون در حلال 50 درصد تولوئن - بنزن، و در دمای 35 c بدست آمده است . نتایج کلی آزمایشات ، بیانگر آنست که با کاهش ویسکوزینه حلال سرعت واکنش اتواکسیداسیون افزایش می یابد و در صورتی که بین مولکولهای حلال و محصولات حاصل از اتواکسیداسیون آلدئید(مانند پراسید)، برهم کنش ملکولی(مانند پیوند هیدروژنی)حداقل باشد افزایش سرعت اتواکسیداسیون حداکثر است .

در این پروژه، آبکاری آلیاژهای نیکل - فسفر، نیکل - مولیبدن - فسفر، نیکل - آهن - فسفر، نیکل - مس - فسفر (با درصدهای مختلف مس)، مس - نیکل (با درصدهای مختلف نیکل)، بر روی سطح پلاستیک abs و به روش الکترولس بررسی شده است . بدین منظور پس از انجام مراحل تمیزکازی، اچ کردن، حساس کردن و فعال کردن که برای آبکاری سطح عایق پلاستیک الزامی است و با تهیه حمام هایی شامل یون فلزی، احیا کننده، کمپلکس کننده و دیگر افزودنی های مورد نیاز و مناسب برای هر یک از آلیاژها و نیز اعمال شرایط مناسب محیطی مانند ph و دما عمل آبکاری انجام شد. در پایان، نوع و درصد اجزاء سازنده هریک از روکش ها به کمک طیف اشعه ایکس بررسی گردید و نیز نحوه قرارگیری روکش بر روی پایه و کیفیت هایی نظیر یکنواختی و ضخامت روکش از طریق میکروسکوپ نوری که از سطح مقطع نمونه ها بدست آمده بود، بررسی شد.