دو لیگاند بزرگ حلقه بازشیف l1 و l2 به ترتیب از واکنش تراکمی [1+1] و [ 2 +2] دی¬آلدئید4،1- بیس(2- فرمیل- فنیل¬)پی¬پرازین با 3،1- دی¬آمینوپروپان سنتز شدند. متاسفانه، به دلیل حلالیت کم لیگاند¬ها در حلال¬های معمولی جداسازی آنها از هم امکان¬پذیر نشد. از واکنش مستقیم مخلوط لیگاندهای l1 و l2 با نمک¬های کبالت(ii)، نیکل(ii)، مس(ii) و روی(ii) در محلول اتانولی، کمپلکس¬هایcol1(no3)]clo4] ، nil1](clo4)2] cul1](clo4)2 ] و znl1(no3)]clo4 ]تهیه شدند. لیگاند بزرگ حلقه بازشیف l3 نیز از واکنش 4،1- بیس(2- فرمیل- فنیل¬)پی¬پرازین با 4،1- دی¬آمینوبوتان تهیه شد. ازواکنش مستقیم لیگاند l3 با نمک¬های کبالت(ii)، مس(ii) و روی(ii) در محلول اتانولی، کمپلکس¬های col3(no3)]clo4 ]cul3](clo4)2 ] و znl3(no3)]clo4 ]تهیه شدند. همه کمپلکس¬ها با استفاده از آنالیز عنصری، ir، fab-mass ، هدایت مولی و در مورد کمپلکس¬های روی با nmr شناسایی شدند. ساختار کریستالی اشعه x کمپلکس¬¬های col1(no3)]clo4 ، [nil1](clo4)2] به ترتیب نشان داد که یون کبالت(ii) شش کوئوردینه ساختار هشت وجهی انحراف یافته و یون نیکل(ii) چهار کوئوردینه ساختار مربع مسطح کمی انحراف یافته دارد. در این پروژه ابتدا دی آلدئید 4،1- بیس(2- فرمیل- فنیل )پی پرازین سنتز شد. سپس از تراکم این دی آلدئید با آمین های 3،1- دی آمینوپروپان و 4،1- دی آمینوبوتان لیگاند های بزرگ حلقه بازشیف تهیه شدند.کمپلکس های +co2+ ، ni+2 ، cu2 و +zn2 با لیگاند های بزرگ حلقه بازشیف سنتز شدند.

در این پروژه شش ترکیب جدید(m= ti, zr, hf) [ar3pch2cor]2[m2cl10] از واکنش تیتانیم (iv)، زیرکونیم (iv) و هافنیم (iv) با 1-(4- برمو فنیل)-2-(تری پاراتولیل فسفانیلیدن) اتانون و کربنزیل اکسی متیلن تری پارا تولیل فسفوران سنتز شد و توسط 1h nmr، 31p nmr، 13c nmr و آنالیز عنصری شناسایی گردیدند. همچنین هفت کمپلکس جدید دیگر با یونهای فلزی جیوهii))، کادمیوم(ii)، نقره(i) و پالادیوم(ii) با تعدادی از ایلیدهای فسفردار تهیه و از طریق تکنیک های اسپکتروسکوپی 31p nmr، 1h nmr، 13c nmr، ir و آنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند. کمپلکس های حاصل عبارتند از: 1) [c29h27brop]2[zr2cl10] 8) [c27h23op.hg(no3)2]n 2) [c29h27brop]2[ti2cl10] 9) [c27h23op.cdcl2]2 3) [c29h27brop]2[hf2cl10] 10) [c27h23op.cd(no3)2]n 4) [c30h30o2p]2[zr2cl10] 11) [ag(c27h23op)2]+no3- 5) [c30h30o2p]2[ti2cl10] 12) [ag(c26h20no3p)2]+no3- 6) [c30h30o2p]2[hf2cl10] 13) [c26h20no3p.pdcl2]2 7) [c27h23op.hgi2]2

در این پروژه تعدادی از لیگاندهای پلی آمین و کمپلکس های جدید باز شیف بزرگ حلقه ای و بزرگ غیرحلقه ای مربوط آنها در حضور یون های فلزی مناسب، سنتز و شناسایی شدند. فصل دوم: سنتز و شناسایی چند لیگاند تتراآمین حاوی بی پرازین:لیگاند تتراآمین n,n-بیس(2-آمینواتیل) پی پرازین و لیگاند جدید n,n (2-آمینواتیل)(3-آمینوپروپیل) پی پرازین به صورت نمک های تترابرمید یا تتراکلرید تهیه شدند.افزون بر این نوع دیگری از تتراآمین دارای پی پرازین با بازوهای آروماتیک نیز سنتز گردید. آمین ها به روشهای مختلف از جملهh1،13cnmr،dept135،cosy(h,h)و hmqc(h,c، تجزیه عنصری و طیف سنجی جرمی fab شناسایی شدند. فصل سوم: سنتز و شناسایی تعدادی از کمپلکسهای بازشیف بزرگ حلقه ای حاوی پی پرازین: در حضور یون های فلزی mn(ii)،cd(ii)، یا zn(ii) gd لیگاندهای n,n (2-آمینواتیل)(3-آمینوپروپیل) پی پرازین و n,n (2-آمینواتیل)(3-آمینوپروپیل) پی پرازین با 2و6-دی استیل پیریدین یا 2و6-پیریدین دی کربالدهید متراکم شدند. در همه حالات حلقه ای شدن به آسانی صورت پذیرفت. ساختارهای کریستالی منتخبی از کمپلکس های بزرگ حلقه ای حاصل با فلزات کادمیم، منگنز و روی گزارش شدند. در همه حالت ها یون های فلزی به پنج نیتروژن حلقه بزرگ حلقه در حالت استوایی متصل بوده و آنیون های معینی در موقعیت های محوری قرار گرفته اند. کمپلکس ها با روشهای مختلف از جمله: ir، طیف سنجی جرمی، تجزیه عنصری، هدایت سنجی و در مورد کمپلکس های کادمیم توسط h1،13cnmr،dept135،cosy(h,h)و hmqc(h,c شناسایی شدند. فصل چهارم:سنتز و شناسایی لیگاند احیاء شده حاصل از احیاء همزمان کمپلکس بزرگ حلقه بازشیف منگنز حاوی پی پرازین و کمپلکس های آن با pb(ii),mn(ii),ag(i). از واکنش یون های فلزی pb(ii),mn(ii),ag(i)و لیگاند بزرگ حلقه دی آمین بالا کمپلکس های مربوط تهیه و توسط روش های مختلف طیف سنجی شناسایی شدند همچنین ساختار کریستالی کمپلکس بزرگ حلقه pb(ii)تعیین شده است.فصل پنجم: سنتز و شناسایی تعدادی از لیگاندهای بازشیف حاوی پی پرازین و کمپلکس های بزرگ غیرحلقه ای آن ها: این لیگاندهای بازشیف از تراکمn,n (2-بیس(3-آمینوپروپیل) پی پرازین و n,n-بیس (2-آمینواتیل)پی پرازین و تعدادی از آلدییدهای مختلف مانند مشتقات سالیسیل آلدهید،پیریدین2-کربالدهید، تیوفن-2-کربالدهیدو2-هیدروکسی-1-نفتالدیید تهیه شدند این لیگاندها به دو طریق یکی در سیستم حلال و دیگری در حالت بدون حلال با استفاده از ماکرویو سنتز شدند. مزایای روش دوم شامل انجام راحت، بازده بالا، زمان کوتاه واکنش و عدم نیاز به حلال بوده است. محصولات بوسیله نقاط ذوب آنها، تجزیه عنصری، ir،طیف سنجی جرمی،hو cnmr شناسایی شدند. در انتهای این فصل سنتز سه کمپلکس بزرگ غیرحلقه ای بازشیف حاوی پی پرازین گزارش شده است همچنین این کمپلکس ها توسط روش های مختلف طیف سنجی شناسایی شدند و یکی از آنها با کریستالوگرافی اشعه x شناسایی گردید. فصل ششم: مطالعات تیوری لیگاندها و کمپلکس های بزرگ حلقه بازشیف حاوی پی پرازین:این موضوع که ساختار لیگاندها، l1,l2 در حالت کمپلکس در مقایسه با حالت آزاد تفاوتی دارند یا نه مورد علاقه ما بوده است. بنابراین محاسبات اربیتال مولکولی برای ارزیابی پارامترهای ساختاری این کمپلکس ها در فاز گازی مورد استفاده قرار گرفت. بهینه سازی کامل ساختار هندسی در ترازهای تیوری ...برای لیگاندهای آزاد و کمپلکس های کادمیم مربوط انجام گردید. نتایج بهنیه سازی ساختار لیگاند آزاد کیوردینه نشده نشان داد که تهیه لیگاندهای بزرگ حلقه مذکور در غیاب یون های فلزی به سختی انجام پذیر است نتایج محاسبات تک انرژی روی ساختارهای بهینه شده نشان داد که جابجایی در ساختار لیگاندهای l2,l4 از حالت آزاد به ساختار آنها در کمپلکس های کادمیم مربوط نیاز به حدود 8 تا 4/15 کیلوکالری انرژی دارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

در این پروژه ترکیبات فسفونیوم {c6h4-1-(ch2cl)-3-(ch2pph3cl)}، [c6h5(ch2pph3br)] و کمپلکس های پالادیم[pd2cl6] [c6h4-1-(ch2cl)-3-(ch2pph3)]2، [pd2cl4br2] [c6h5(ch2pph3)]2 و جیوه آنها [hg2cl6] [c6h4-1-(ch2cl)-3-(ch2pph3)]2، [hg2cl4br2] [c6h5(ch2pph3)]2 و لیگاند فسفینیت [c6h4(ch2opph2)2-1,2] و کمپلکس پالادیم آن [pdcl2{c6h4(ch2opph2)-1,2}] تهیه شدند. نمک فسفونیوم اول از واکنش 1،3-بیس (کلرومتیل) بنزن و تری فنیل فسفین تهیه شد. سپس از واکنش بین ترکیب فسفونیوم با na2[pd2cl6] و na2[hg2cl6]، کمپلکس های نهایی تهیه شدند. نمک فسفونیوم بعدی از واکنش بین بنزیل برمید و تری فنیل فسفین تهیه شد. سپس از واکنش بین ترکیب فسفونیوم با na2[pd2cl6] و na2[hg2cl6]، کمپلکس های نهایی تهیه شدند. لیگاند فسفینیت از واکنش 1،2-بنزول دی متانول و کلرو دی فنیل فسفین سنتز شد و کمپلکس پالادیم آن از واکنش لیگاند فسفینیت با pdcl2(cod) تهیه شد. تمام ترکیبات جدید با روش های نقطه ذوب، ir، طیف سنجی های 1h, 13c, 31p nmr و تجزیه عنصری شناسایی شدند.

در این پروژه ترکیبات فسفونیومی از واکنش بین 1،2- بیس(برمو متیل)- بنزن با تری فنیل فسفین سنتز گردید. از این ترکیبات فسفر دار، کمپلکس هایی با فلزات پالادیم (ii) و جیوه (ii) تهیه شد. ترکیبات فسفر دار و کمپلکس های تهیه شده توسط تکنیک های طیف سنجی ir، 31p-nmr، 1h-nmr، 13c-nmr، طیف سنجی جرمی و تجزیه عنصری، مورد شناسایی قرار گرفتند. ترکیبات فسفونیوم و کمپلکس های تهیه شده از آنها عبارتند از: 1. {c6h4-1-(ch2br)-2-(ch2pph3br)} 2. {c6h4-1,2-(ch2pph3br)2} 3. [c6h4-1-(ch2br)-2-(ch2pph3)]2[pd2cl4br2] 4. [c6h4-1,2-(ch2pph3)2] [pd2cl4br2] 5. [c6h4-1-(ch2br)-2-(ch2pph3)]2[hg2cl4br2] 6. [c6h4-1,2-(ch2pph3)2] [hg2cl4br2]

ایلیدهای فسفردار، کربانیون های پایداری هستند که در آنها گروه فسفونیم به طور مستقیم به کربن آنیونی وصل شده است و به صورت (آلکیل، آریل، h =r, r, r") r3p = crr" می باشند. هرقدر ایلید از طریق کربانیون پایدارتر شود، فعالیت آن کمتر خواهد شد. فسفونیم ایلیدها اغلب رنگین هستند و گشتاور دو قطبی برخی از آنها دلیل بر دو قطبی بودن آنهاست. از طرفی رفتار انحلال پذیری آنها مشابه ترکیبات کووالان می باشد. ایلیدها معمولاً در حلالهای آلی مانند اتر،بنزن، کلروفرم محلول بوده، ولی در آب نامحلول می باشند. ?- استیل ایلیدها به صورت (آلکیل،آریل r, r= h, r3p=c(coch3)cor( می باشند. این ترکیبات که به منظور گسترش واکنشگرها سنتز شده اند یک اکسیژن اضافی برای کئوردینانسیون دارند و می توانند در شرایط متفاوت به طرق مختلف به فلز کوئوردینه شوند. در این پروژه هدف تهیه کمپلکس های تیتانیم(iv)، زیرکونیم(iv) و هافنیم(iv) با ?-کتو ایلیدها و هم چنین تهیه لیگاندهای جدید فسفردار، ?- استیل ?- پارانیتروفنیل متیلن تری فنیل فسفوران، ?- استیل ?- بنزوئیل متیلن تری پاراتولیل فسفوران و ?- استیل ?- بنزیل استات تری فنیل فسفوران و کمپلکس های تیتانیم (iv) آن ها بود. لیگاندهای مذکور طی یک مرحله از ?-کتو ایلیدها و انیدرید استیک سنتز شدند. برای بررسی واکنش های انجام شده از تکنیک های طیف سنجی nmr، ir و طیف جرمی و تکنیک میکروآنالیز استفاده گردید. این پایان نامه از سه فصل تشکیل شده است: فصل اول، در مورد ایلیدها و آسیل ایلیدها، فعالیت و واکنش دهی آسیل ایلیدها، نوع اتصال آنها به فلزات واسطه، معرفی ایلیدهای فسفردار، مروری بر تحقیقات انجام شده در زمینه پروژه، واکنش های تیتانیم(iv)، زیرکونیم(iv) و هافنیم(iv)، آسیلاسیون ایلیدها و اتصال دی کتو ایلیدها به فلزات واسطه بحث شده است. فصل دوم، درمورد کارهای تجربی شامل خشک کردن حلال ها، سنتز کمپلکس ها و لیگاندها، بحث شده است. فصل سوم، شامل بررسی طیف های 1h nmr،31p nmr، 13c nmr، ft-ir، طیف جرمی و میکروآنالیز به دست آمده از ترکیبات سنتز شده و نتیجه گیری از این اطلاعات می باشد.