نام پژوهشگر: مهدی رشیدی
حمیدرضا سمویی مهدی رشیدی
this work is presented in five parts. in the first part preparation of the starting complex [pt(c^n)cl(dmso)], 1, in which c^n = n(1),c(2?)-chelated, deprotonated 2-phenylpyridine, and dmso = dimethylsulfoxide, and its reaction with 1 equiv of the biphosphine ligands bis(diphenylphosphino)amine, dppa, or bis(diphenylphosphino)methane, dppm, to give the complex [pt(c^n)cl(dppa)], 2, or [pt(c^n)cl(dppm)], 3, respectively are described. careful 1- and 2d-nmr and conductivity measurements confirm that the structure of complexes 2 and 3 in solution is unusual neutral penta-coordinated. however, x-ray crystallography indicated that the solid state structure of each of the complexes 2 and 3 is comprised of a cationic platinum(ii) species having a common square-planar geometry with a cl- counter-anion. penta-coordinated molecules of complex 2 in solution also form a rare type of n-h???pt intermolecular hydrogen bonding. complexes [pt(c^n)(dppa)](pf6), 4, and [pt(c^n)(dppm)](pf6), 5, prepared by the reaction of complexes 2 and 3 with nh4pf6, having pf6- counter-anion with no coordinating ability, were ionic in solution and the n-h???pt intermolecular interaction in solution of complex 2 was vanished in the solution of complex 4. furthermore, the pharmacological effects of complexes 2 and 3 were evaluated in terms of their proteasome-inhibitory and apoptosis-inducing activities under in vitro and in vivo conditions. both complexes 2 and 3 showed significant proteasome-inhibitory activity against purified 20s proteasome, while complex 3 demonstrated superior inhibitory activity against cellular 26s proteasome. luminescent properties of both complexes 2 and 3 and their binding interaction with herring sperm dna has been investigated by fluorimeteric emission study using ethidium bromide (eb) as a fluoresce probe. our results strongly suggest that the ptii-containing biphosphine complexes that target the tumor proteasome have potential to be further investigated as potential anticancer drugs. in part two the starting complex 1 was reacted with either 1 or 0.5 equiv of 1,1-bis(diphenylphosphino)ferrocene, dppf, to give the cyclometalated diplatinum(ii) complex [pt2(c^n)2cl2(µ-dppf)], 7. complex 7 was fully characterized in detail in solution by using multinuclear nmr spectroscopy (1h, 13c, 31p, and 195pt) supported by a number of 2d nmr experiments, while the structure in solid state was determined by x-ray crystallography. cytotoxicity of the complex 7 was studied in three resisted human cancer cell lines derived from ovarian carcinoma(ch1), lung carcinoma(a549), and colon carcinoma (sw480) by means of the mtt assay (mtt = 3-(4,5-dimethyl-2-thiazolyl)-2,5-diphenyl-2h-tetrazolium bromide). part three describes reaction of complex 1 with 1 equiv of either 2-(diphenylphosphinoamino)pyridine , pph2nhpy, or 2-diphenylphosphino pyridine, pph2py, giving the complex [pt(c^n)(pph2nhpy)]cl, 8, or [pt(c^n)cl(pph2py-?1p)], 9, respectively. careful multinuclear 1d nmr spectroscopy (1h, 13c, 31p, and 195pt), 2d nmr and conductivity measurements show structure for complex 8 in solution is neutral penta-coordinated, while complex 9 is found to be neutral four coordinate. x-ray crystallography indicated that the solid state structure of complex 8 is comprised of a cationic platinum(ii) species having a common square-planar geometry with a cl- counter-anion. the complex 8 forms a rare type of intermolecular n-h???pt hydrogen bonding in solution. cytotoxicity properties of the complexes 8 and 9 were studied in three resisted human cancer cell lines. in part four, the reaction of complex 1 with 1 equiv of either 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane, pta, or triphenyl phosphine, pph3, to give the complex [pt(c^n)cl(pta)], 10, or [pt(c^n)cl(pph3)], 11, respectively, is described. multinuclear 1 and 2d nmr spectroscopy show the structures of complexes 10 or 11 in solution being neutral four coordinate. the x-ray crystallography indicated that the solid-state structure of complex 10 is comprised of a common square-planar geometry around platinum(ii). cytotoxicity of the complexes 10 and 11 were studied in three human cancer cell lines. part five describes the reaction of complex ptcl(dmso)2, in which dmso = dimethylsulfoxide, with nai to form starting complex cis/trans [pt2i4(dmso)2], 12. complex 12 was consequently reacted with 2 equiv of 2-(diphenylphosphinoamino)pyridine , pph2nhpy, p^n, to form complex [pti2(p^n)], 13. complex 13 was fully characterized by 1 and 2d multinuclear nmr, esi mass and elemental analysis. complex 13 is an unprecedented example of a platinum(ii) complex with simultaneous formation of intermolecular nh???i-pt and ch???i-pt h-bondings (with neighboring platinum center) and an intramolecular ch???pt hydrogen bonding in solid state. there are indications showing that the complex in solution probably forms different kinds of h-bonding interactions.
حمید رضا شهسواری مهدی رشیدی
کمپلکس ,2 [ptme4(dppf)], که درآن dppf لیگاند کی لیت شونده 1و?1-بیس(دی فنیل فسفینو)فروسن می باشد، بوسیله واکنش بین کمپلکس cis,cis-[ptme4(?-sme2)]2 با 2 اکی والان از لیگاند دی فسفین dppf در دمای محیط با جایگزین شدن لیگاندهای sme2 توسط اتمهای فسفر لیگاند dppf تهیه می گردد. وقتی کمپلکس 2 با 1 اکی والان از اسید قوی cf3cooh واکنش داده شود ابتدا متان آزاد می گردد، اما واکنش با کوپل شدن c-c ادامه می یابد و اتان تولید می شود که در نهایت کمپلکس ,5 [ptme(ococf3)(dppf)], نیز ایجاد می گردد. همچنین واکنش کمپلکس ,1 [ptme2(dppf)], با 1 اکی والان از cf3cooh متان و کمپلکس 5 را تولید می کند. واکنش جایگزینی لیگاند فعال sme2 در کمپلکسهای سیکلومتاله شده پلاتین (ii)، ,10 [ptar(ppy)(sme2)],، که در آن ppy = لیگاند پروتون زدایی شده 2-فنیل پیریدین و ar = p-mec6h4or یا p-meoc6h4می باشد، توسط لیگاندهای دهنده ی فسفری l، که l =p(oph)3, p(o-ipr)3, pph3 و l2 = ph2pch2pph2 می باشد، مورد مطالعه قرار گرفته است. کمپلکسهای 10 دارای یک نوار mlct در ناحیه مرئی می باشد که از آن می توان به آسانی برای دنبال کردن سینتیک واکنشهای جایگزینی لیگاندها با استفاده از تکنیک اسپکتروسکوپی uv-vis سود برد. اگر چه کمپلکسهای 10 دارای دو پیوند pt–c به صورت سیس می باشند، اما واکنشهای جایگزینی از یک مکانیسم تجمعی پیروی می کنند. همچنین سرعت واکنشها به غلظت و ماهیت لیگاندهای وارد شونده بستگی دارد. مطالعه سینتیکی واکنش افزایشی-اکسایشی کمپلکسهای دی آریل پلاتین (ii) ,12 [pt(p-mec6h4)2(nn)], با mei در حلالهای مایعات یونی 1-بوتیل-3-متیل ایمیدازول بیس(تری فلوئورو متیل سولفونیل) ایمید[bmim][bta] و 1-بوتیل-3-متیل ایمیدازول تترافلوئوروبورات[bmim][bf4] توصیف شده است. واکنشها به عنوان تابعی از غلظت mei و تحت شرایط شبه مرتبه اول با به کاربردن تکنیک طیف سنجی uv-vis مورد بررسی قرار گرفتند. واکنشهای افزایشی-اکسایشی در حلالهای مایعات یونی از مکانیزم sn2همانطور که برای واکنشها در حلالهای مرسوم مثل بنزن و استون گزارش شده است پیروی می کنند. سرعتهای واکنش در حلالهای مختلف به ترتیب بنزن < مایعات یونی < استون می باشد. روند مقادیر k2 به وضوح نشان می دهد که مایعات یونی مانند حلالهای مرسوم عمل می کنند و هیچ اثر مایع یونی ویژه در این نوع واکنشها شناسایی نشده است. اثر حلال بر روی واکنشها با به کاربردن ارتباط انرژی حلال پوشی خطی (lser) بر اساس مقیاس حلال، kamlet-taftآزمایش شدند
محبوبه جمشیدی سمیرمی احمدرضا اسماعیل بیگ
در این تحقیق روشی جهت سنتز یک سری از کمپلکس های پلاتین(ii)، حاوی لیگاندهای دهنده ی فسفری شامل فسفیت و فسفین ارائه شده است. واکنش پیش ماده ی پلاتین (ii)، cis,cis-[me2pt(?-sme2)2ptme2]، با 2 اکی مولار از لیگاند p(oph)3در استون و پس از آن افزودن 2 اکی مولار از لیگاند l،pph3, 4-mepy l= به ترتیب کمپلکس های 1، cis-[me2pt{p(oph)3}(pph3)] و 2، cis-[me2pt{p(oph)3}(4-mepy)] را تولید می نماید. واکنش cis,cis-[me2pt(?-sme2)2ptme2]، با 4 اکی مولار dmso و سپس افزودن 2 اکی مولار pph3 ، پیش ماده ی جدیدpph3)(dmso)]) cis-[me2pt را تولید می نماید که با اضافه کردن 1 اکی مولار از لیگاند p(oipr)3 به آن و انجام واکنش جانشینی و خروجdmso می توان کمپلکس 3، pph3){p(oipr)3}]) cis-[me2pt را به دست آورد. جهت سنتز کمپلکس های سیکلومتال به cis,cis-[me2pt(?-sme2)2ptme2]، 2 اکی مولار لیگاند p(oph)3 همراه با رفلاکس اضافه می نماییم تا کمپلکس 4، [mept(c^p)(sme2)] تشکیل شود. با افزودن 4 اکی مولار لیگاند p(oph)3 و رفلاکس کمپلکس 5، [mept(c^p){p(oph)3}] به طورخالص تشکیل می شود. افزودن 1 اکی مولار از لیگاندهای l،pph3, 4-mepy l = به کمپلکس 4، [mept(c^p)(sme2)]، با انجام واکنش جانشینی به ترتیب کمپلکس های 6، [mept(c^p)(pph3)] و 7، [mept(c^p)(4-mepy)] تشکیل می شوند. این سری از کمپلکس ها به طور کامل با استفاده از طیف سنجی nmr چند هسته ای (1h, 31p) و تجزیه عنصری شناسایی شده اند.
صاحبه نیک عهد داریوش مهاجر
در این مطالعه از اوره هیدروژن پراکسید به عنوان اکسیدان در حضور دو کمپلکس منگنز پورفیرین mntpp(oac) و mntpfpp(oac) با خصوصیات فضایی و الکترونی متفاوت و پیریدینها و آمینو پیریدینها به عنوان لیگاند محوری با خصوصیات فضایی و الکترونی متفاوت و استیرن و تعدادی از مشتقات آن به عنوان اکسیدشونده در حلال متانول/دیکلرومتان، تحت ?/ هوا و در دمای ? ? ?? استفاده شد. همچنین شرایط بهینه برای واکنش اپوکسایش استیرن با کاتالیزور mntpfpp(oac) ، در حضور چند دهندهی نیتروژنی مشخص شد. تاثیر عوامل مختلف مانند ماهیت منگنز پورفیرینها، نسبت مولی دهندهی نیتروژنی / mntpfpp(oac) و اوره هیدروژن پراکسید / mntpfpp(oac) بررسی گردید. مشخص شد که برای داشتن بیشترین بازده یک نسبت بهینه برای دهندهی نیتروژنی / mntpfpp(oac) وجود دارد و همچنین با افزایش نسبت اوره هیدروژن پراکسید / mntpfpp(oac) - - بازده و سرعت واکنش افزایش مییابد. از استیرن، ? کلرو استیرن، ? کلرو استیرن و ? متوکسی استیرن با ویژگیهای الکترونی و فضایی متفاوت استفاده گردید و - مشخص شد که آلکنهای با حجم فضایی کمتر و پیوند دوگانه غنی از الکترون واکنشپذیری بیشتری در اپوکسایش دارند.
فهیمه دهقانی فیروزابادی زهرا اسدی
در این پایان نامه تعدادی از لیگاند های باز شیف چهار دندانه از واکنش 2-هیدروکسی 1-نفتالدهید با 1و2 اتیلن دی آمین،1و3 پروپیلن دی آمین ، 1و2 پروپیلن دی آمین، 1و4 بوتیلن دی آمین، 4-متیل 1و2-فنیلن دی آمین، 4-کلرو 1و2-فنیلن دی آمین، 4-نیترو 1و2 فنیلن دی آمین، 4-کربوکسیل 1و2 فنیلن دی آمین سنتز شدند. کمپلکس های یورانیل از واکنش بین لیگاند های باز شیف و نمک یورانیل استات ساخته شدند. لیگاند ها و کمپلکس های سنتز شده به وسیله روش های1hnmr, ir ,c.h.n, آنالیز گرمایی شناسایی شدند. یکی از کمپلکس ها توسط روش x-ray crystallography شناسایی شد. نانو کمپلکس باز شیف یورانیل سنتز شد. نتایج tem و semسایز ذرات را 16-30 نانومترگزارش کردند. خواص بیولوژیکی کمپلکس ها بررسی شد. خواص الکتروشیمیایی کمپلکس های u(vi) نیز بررسی شد. ولتامتری چرخه ای برای همه کمپلکس ها نشان داد که واکنش ردوکسی بین گونه های [uo2]2+/[uo2]+ برقرار است. توسط اسپکتروفوتومتر داده های سینتیکی هشت کمپلکس بدست آمد. در چهار دما غلظت های مختلف از تری بوتیل فسفین به کمپلکس ها تزریق شد. در یک طول موج مشخص و تحت شرایط سینتیک شبه مرتبه اول و با استفاده از معادله ln[(at-a?)/(a0-a?)] = - kobst مقادیر kobs محاسبه شد. از روی شیب نمودار kobs بر حسب غلظت تری فنیل فسفین مقادیر k2 بدست آمد. با استفاده از معادله آیرینگ مقادیر ??h و ? ?s محاسبه شد. روند تغییرات k2 به صورت زیر می باشد: [uo2(5-brsalbzph)(ch3cn)] > [uo2(salbzph)(ch3cn)] > [uo2(5-meosalbzph)(ch3cn)] [uo2(4-meosalbzph)(ch3cn)] > [uo2(5-meosalbzph)(ch3cn)] > [uo2(3-meosalbzph) (ch3cn)] [uo2(5-brsalbzph)(ch3cn)] ? [uo2(5-clsalbzph)(ch3cn)] [uo2(napht-1,3pr)( ch3cn)] > [uo2(napht-1,2pr)( ch3cn)] مقادیر کوچک ?h# و مقادیر منفی و بزرگ ds# نشان می دهند مکانیسم واکنش از نوع تجمعی است.
نوشین سواری پور مظفر اسدی
تعدادی لیگاند باز شیف جدید، -n’,nبیس (نفتیلیدن)-2-آمینو بنزیل آمین (naphthabza)، n,n- بیس (نفتیلیدن)-4-x– فنیلن دی آمین (naphth-4-xph, x=h, ch3, cl) و n’,n- بیس (5-x- سالیسیلیدن)-2-آمینوبنزیل آمین(5-xsalabza, x=h, ome, br, cl) و کمپلکس های آن ها با فلزات گروه 13 و فلزات واسطه سنتز و با روش های آنالیز عنصری، طیف سنجی1h nmr, uv-vis, ir و آنالیز گرمایی شناسایی شد. ساختار سه کمپلکس شامل آلومینیم، گالیم و ایندیم به عنوان فلز مرکزی، به وسیله مطالعات ab initioمورد بررسی قرار گرفت که بر اساس آن کمپلکس های آلومینیم و گالیم ساختار پنج کئوردینه و کمپلکس ایندیم ساختار شش کئوردینه داشتند. پارامترهای سینتیکی تجزیه گرمایی کمپلکس ها نشان داد که کمپلکس فعال شده ساختار منظم تری نسبت به واکنش دهنده دارد، همچنین مقادیر انرژی اکتیواسیون نشان می دهد که تمام کمپلکس ها از انرژی گرمایی خوبی برخوردارند. برای تعیین اثر کمپلکس های گروه 13 بر روی هیدروژن پروکسید، سه تا از کمپلکس های فلزات گروه 13 با هیدروژن پروکسید واکنش داده شدند و محصول واکنش شناسایی شد؛ نتایج نشان داد که هیدروژن پروکسید می تواند یون فلز را از کمپلکس خارج کند. برای بررسی رفتار الکتروشیمیایی سیستم ها، ولتامتری چرخه ای به کار گرفته شد و نتایج آن با روند ثابت تشکیل برای کمپلکس ها مطابقت داشت. به علاوه، ثابت های تشکیل برای لیگاندها به عنوان دهنده و فلزات به عنوان گیرنده با توجه به فاکتورهای الکترونیکی به صورت زیر تغییر می کند: 4-me > 4-h > 4-cl 5-ome > 5-h > 5-br > 5-cl ثابت های تشکیل برای یک لیگاند در مقابل فلزات مختلف مطابق روند زیر تغییر می کند: in >ga> al cu > co > ni > zn >mn نانو ذرات کمپلکس [al(5-clsalabza)]no3.2h2o با اندازه خوب ساخته شد. همچنین فعالیت ضد سرطان کمپلکس های گروه 13 در مقابل سلول های k562 leukemia مورد بررسی قرار گرفت. تمام کمپلکس ها فعالیت ضد سرطان خوبی از خود نشان دادند. به علاوه خاصیت ضد سرطانی برای یک لیگاند در مقابل فلزات مختلف بر اساس روند زیر تغییر می کند: al > ga> in
بنفشه عسکری مهدی رشیدی
در این پروژه روشی جهت سنتز یک کمپلکس پلاتین(iv) و انجام مطالعه سینتیکی آن ارائه شده است. علاوه بر آن واکنش cf3cooh با یک کمپلکس دو هسته ای پلاتین انجام می شود تا محصولات آن مشخص شوند. واکنش کمپلکس سیکلومتال [pt2me2(ppy)2(µ-dppe)] ، با 1 اکی والان cf3cooh در دی کلرومتان مخلوطی از کمپلکس های 1،[pt2me2(?1-n-ppy)2(cf3co2)2(µ-dppe)] و ?1 ، [ptme(dppe)(cf3co2)] و مقداری ماده اولیه واکنش داده نشده را بدست آورد. واکنش [pt2me2(ppy)2(µ-dppe)] ، با 2 اکی والان cf3cooh در دی کلرومتان مخلوطی از کمپلکس های 1،[pt2me2(?1-n-ppy)2(cf3co2)2(µ-dppe)] و 2 ، [pt(?1-n-ppy)(dppe)( cf3co2)]( cf3co2) را بدست آورد. واکنش [pt2me2(bhq)2(µ-dppe)] با 2 اکی والان cf3cooh در دی کلرومتان مخلوطی از کمپلکس های 3،[pt(dppe)( ?1-n-bhq)2]2(cf3co2) و ?1 ، [ptme(dppe)(cf3co2)] را بدست آورد. این کمپلکس ها با استفاده از طیف سنجی nmr چند هسته ای ( 1h, 31p) شناسایی شدند. دی متیل(1و10-فنانترولین)پلاتین(ii) با1-برمو-2-فنیل اتان، rbr در استون واکنش می دهد تا کمپلکس آلی پلاتین(iv)،4 ، [ptbr(phch2ch2)me2(phen)] با بازده بالا تشکیل شود. این کمپلکس با استفاده از طیف سنجی nmr و تجزیه عنصری شناسایی شد. مطالعه سینتیکی این واکنش افزایشی اکسایشی به صورت تابعی از غلظت phch2ch2br و دما تحت شرایط شبه مرتبه اول توسط طیف سنجی uv-vis بررسی شد.
رویا کریمیان کاکلکی داریوش مهاجر
در این کار، از اوره-هیدروژن پراکسید بعنوان اکسیدان در اپوکسایش استایرن در حضور کمپلکس های منگنز تترا-آریل پورفیرین، [mntpp(oac)] و [mntpfpp(oac)]، بعنوان کاتالیزور، در ترکیب با تعدادی از دهنده های نیتروژنی، ایمیدازول، 1- متیل ایمیدازول، 2- متیل ایمیدازول و 2- اتیل ایمیدازول بعنوان کوکاتالیزور با خصوصیات فضایی و الکترونی متفاوت در نسبت 50/50 از حلال های متانول/دی کلرومتان در دمای ? 2 ± 20 استفاده شد. بررسی این واکنش ها توسط دستگاه کروماتوگرافی گازی (gc) صورت گرفته است. با در نظر گرفتن ماهیت منگنز پورفیرین های مورد استفاده در این مطالعه، بر اساس زمان واکنش و بازده اپوکسایش، فعالیت کاتالیزوری بیشتر [mntpfpp(oac)] نسبت به [mntpp(oac)] مشاهده شد. شرایط بهینه برای اپوکسایش استایرن با کاتالیزور [mntpfpp(oac)] در حضور این دهنده های نیتروژنی تعیین شد. به طور کلی، بین فعالیت کوکاتالیزوری و مقدار pka دهنده های نیتروژنی ارتباط مستقیمی وجود ندارد. ایمیدازول ها (86/7 – 95/6=pka) با قدرت ?- دهندگی بالا، کوکاتالیزورهای بسیار بهتری از ?- دهنده ها هستند که این، اهمیت برهمکنش پیوند ? لیگاندهای نیتروژن دهنده را پیشنهاد می کند. ایمیدازول های n-h دار، با قابلیت تشکیل پیوند هیدروژنی n-h…b کوکاتالیزورهای بسیار موثرتری از 1- متیل ایمیدازول هستند. تاثیر نسبت مولی اوره- هیدروژن پراکسید/[mntpfpp(oac)] نشان داد که با افزایش این نسبت مولی، سرعت و بازده واکنش افزایش می یابد. همچنین، با بررسی تاثیر نوع دهنده های نیتروژنی و نسبت مولی دهنده نیتروژنی/[mntpfpp(oac)]، مشخص شد که برای هریک از دهنده های نیتروژنی، یک نسبت مولی دهنده نیتروژنی/[mntpfpp(oac)] وجود دارد که بازده اپوکسایش در آن ماکزیمم است. علاوه بر این، اپوکسایش استایرن های مختلف از جمله 3- کلرو استایرن، 4- کلرو استایرن و 4- متوکسی استایرن با خصوصیات فضایی و الکترونی متفاوت برای تعیین واکنش پذیری نسبی آنها با کاتالیزور [mntpfpp(oac)] در حضور ایمیدازول بعنوان بهترین کوکاتالیزور مورد بررسی قرار گرفت. اولفین های کم حجم با پیوندهای دوگانه پرالکترون، واکنش پذیری بیشتری برای اپوکسایش نشان دادند.
میلاد علیدادی مهدی کریمی
چرخ?دنده قسمتی حساس در مکانیزم های مکانیکی است که انتقال قدرت را با نسبت معین انجام می دهد. در مقایسه با تسمه ها که راندمان پایینی دارند و زنجیرها که انتقال قدرت توسط آن ها با سر و صدای زیادی همراه است، چرخ?دنده ها از مزایای بالایی برخوردار هستند. چرخ?دنده های مارپیچ به طور گسترده در گیربکس ها و یا سایر قسمت های سیستم محرکه برای انتقال قدرت بین شفت های موازی و یا متنافر مورد استفاده قرار می گیرند. با توجه به دامنه وسیع کاربرد این گونه چرخ?دنده ها در صنعت خودرو همواره پایش وضعیت در آن ها از اهمیت ویژه ای برخوردار بوده است. سیستم های پایش وضعیت در حالت کلی دارای سه بخش کسب داده، پردازش و استخراج ویژگی ها از سیگنال و دسته بندی (تشخیص) عیب می باشند. پردازش سیگنال و بخش استخراج ویژگی مهم ترین بخش در روند پایش وضعیت می باشد که بر اساس آن ویژگی سیستم اعم از سالم یا معیوب بودن و نوع آن مشخص می گردد. روش های پردازش سیگنال معمولاً به سه دسته کلی زمان مبنا، فرکانس مبنا و زمان- فرکانس قابل قسمت می باشند. پس از استخراج این ویژگی ها، از این داده ها می توان برای آموزش سیستم های هوشمند و عیب یابی خودکار داده ها با استفاده از روش های هوش محاسباتی سود جست. در بخش طبقه بندی از یکی از روش های هوشمند همانند شبکه عصبی مصنوعی ، منطق فازی، ماشین بردار حامی و غیره ، می توان بر اساس ویژگی استخراج شده، به سیستم آموزش داده تا به ازای سیگنال های دریافتی جدید، سالم یا معیوب بودن سیستم را بررسی نموده و همچنین نوع عیب را مشخص کند. از جمله مشکلات و عیوب چرخ?دنده های مارپیچ می توان به عدم رعایت لقی استاندارد بین دو چرخ?دنده ، عدم روغن کاری مناسب ،سائیدگی دندانه ها، ترک خوردن و پوسته پوسته شدن ، وجود ترک های بسیار ریز در سطح دندانه ها ، عرض دندانه نابرابر ، خروج از مرکزیت ،خمی شفت چرخ?دنده،شکست دندانه های چرخ?دنده اشاره نمود. در این تحقیق ابتدا با استفاده از مدل سازی نرم افزاری و آزمایشگاهی جعبه دنده مارپیچ نتایج شبیه سازی و آزمایشگاهی مقایسه شده است. جهت شبیه سازی ابتدا با نرم افزار سالید قطعات مدل گردیده سپس با ایجاد قیود در نرم افزار و انتقال به محیط نرم افزار ادمز تحلیل ارتعاشی صورت گرفته است. جهت مطالعه آزمایشگاهی چرخ?دنده مارپیچ دو دستگاه تست چرخ?دنده جهت ایجاد عیوب خروج از مرکز و ایجاد ترک در چرخ?دنده ساخته شد . در قسمت پردازش سیگنال با توجه به ناپایا بودن سیگنال زمانی اکتسابی از روش تجزیه حالت تجربی استفاده شده است. در قسمت بعدی به مقایسه پارامترهای عددی از نمودار زمانی و آموزش شبکه هوشمند عصبی پرداخته شده است و شبکه با قابلیت مشخص نمودن چرخ?دنده سالم ، چرخ?دنده ترک دار ، چرخ?دنده ناهمتراز تربیت گردیده است. در قسمت صحه گذاری نتایج قابل قبولی بدست آمده است. با توجه به اینکه هدف از انجام این پایان نامه دستیابی به دانش عیب یابی هوشمند در جعبه دنده ها و استفاده در صنعت بوده است ، در تحلیل غیرخطی چرخ?دنده با مدل سازی یک درجه آزادی سیستم مختصری به مقایسه نتایج چرخ?دنده سالم و ترک دار پرداخته شده است. هدف از انجام این پایان نامه بررسی و مقایسه نتایج نرم افزارهای تحلیل دینامیکی با نتایج آزمایشگاهی و همچنین دستیابی به دانش عیب یابی خودکار در سیستمهای دوار به خصوص چرخ?دنده ها می باشد.
مهدی رشیدی محمد صدقی اصل
فرار و نشت آب از پدیده های مخربی هستند که بعد از احداث سد های خاکی می تواند ایمنی و پایداری این سازه ها را به مخاطره بیاندازد. پژوهش های متعددی درباره مدل سازی عددی جریان های نشتی از سد های خاکی انجام شده است. روش های عددی می تواند یک ابزار خوب، دقیق و سودمند برای مدل سازی پدیده های فیزیکی از جمله حرکت و جریان آب درون نهشته های متخلخل باشد. بر اساس بازدید های صورت گرفته از سد خاکی شاه قاسم واقع در شهرستان بویراحمد، میزان نشت و فرار آب مشاهده شده در چاهک های پایین دست آن قابل توجه بوده و بیشتر از حد محاسبه شده در طراحی سد می باشد. در این پایان نامه برای مدل سازی عددی جریان آب نشت یافته از بدنه به سمت پی و جناحین سد شاه قاسم، یک مدل عددی توسعه داده می شود. نتایج مدل عددی بعد از ارزیابی اولیه و انجام آزمون های لازم برای تدقیق نتایج مورد بحث و بررسی قرار می گیرند. ابعاد و هندسه سد خاکی شاه قاسم واقع در شهرستان بویراحمد برای مدل تعریف، و شرایط مرزی مربوطه به نحو مناسب تعیین و به مدل معرفی می شوند. بعد از اجرای مدل نتایج مدل برای تدقیق محاسبات و صحت نتایج مورد برسی قرار گرفته و سپس با داده های برداشت شده توسط سیستم ابزار دقیق سد مقایسه می شوند. در این مقایسه نقاط ضعف و قوت مدل عددی مشخص شده و تلاش می شود که پیش بینی جریان نشتی و فشار بالابر بصورت دقیق صورت پذیرد. در نهایت راهکار های لازم برای تشخیص مسیر نشت، میزان فرار آب و سایر تمهیدات مربوط به ایمنی سد پیشنهاد می شود.
مهدی رشیدی رضا رسولی
با رشد دانش و فنآوری و گسترش سازمانهای دانشبنیان، جذب، توسعه و نـگهداری کارکنان دانشی با عملکرد بالا و با تواناییهای بالقوه بالا، در سطح سازمانی و ملی بسیار حیاتی خواهد بود. از نگاه بحث نگهداری کارکنان دانشپایه، بازار، به محل داد و ستد استعداد تبدیل میشود که کارکنان انتخاب می کنند کی و کجا کار کنند و استعداد خود را عرضه کنند و از سوی دیگر سازمانها بایستی هر کاری را به منظور جذب، توسعه، مدیریت و نگهداری این گونه کارکنان انجام دهند. این همان چیزی است که باعث ایجاد مزیت رقابتی جهانی غیر قابل تقلید و مداوم برای سازمان میشود. بنابراین شرکت ها به طور فزاینده ای به دانش، مهارت و شایستگی های کارکنان دانشی خود وابسته شده اند. این افراد - که اولین بار در سال 1974 پتیر دراکر اصطلاح کارکنان دانشپایه را برای آنها به کار برد - حامل دانشی هستند که سازمان مالکیتی بر آن ندارد و اما به عنوان یک منبع قدرتمند به افراد دانشپایه این آزادی عمل را می دهد که جابه جا شوند و از دانش خود در حوزه های متفاوتی استفاده نمایند. حال، پرسش اصلی و بنیادی آن است که چگونه میتوان مدل مفهومی حفظ و نـگهداری کارکنان دانشپایه را طراحی و تبیین نمود؟ در این پژوهش، با بررسی گسترده مبانی نظری، عوامل و مولفههای اصلی مدل حفظ و نـگهداری کارکنان دانشپایه شناسایی و پس از اجرای فن دلفی و دریافت نظر خبرگان، این عوامل و متغیرها اصلاح و تعدیل گردیده و نهایتاً مدل مفهومی تحقیق طراحی گردید؛ که در آن، فعالیتهای مدیریت منابع انسانی (شامل فرصت مشارکت، حقوق و مزایا، حمایت سازمانی، عدالت رویهای و توسعهی مهارتها) به عنوان متغیرهای پیشبین، رضایت شغلی، تعهد سازمانی و اعتماد به مدیران به عنوان متغیرهای واسطه (میانجی)، و قصد مانـدن کارکنان دانش پایه به عنوان متغیر ملاک در نظر گرفته شده است. برای سنجش متغیرها، از پرسشنامههای استاندارد استفاده شد. برای جمعآوری دادهها، نمونهگیری به صورت تصادفی طبقهای از جامعهی اعضای هیئت علمی دانشگاهها و موسسات آموزش عالی خراسان جنوبی انجام شد. یافتههای بهدست آمده به روش تحلیل مسیر با نرمافزار amos نشان میدهد که فعالیتهای منابع انسانی شامل توسعهی مهارتها، حقوق و مزایا، فرصت مشارکت، حمایت سازمانی و عدالت رویهای، از طریق متغیرهای رضایت شغلی، تعهد سازمانی و اعتماد به مدیران میتوانند قصد ماندن را پیشبینی کنند و از میان آنها، حمایت سازمانی دارای اثر مستقیم و قویترین اثر غیرمستقیم بر قصد ماندن کارکنان دانشی است.
نگار نجابت مسعود نبوی زاده
کمپلکس [(ptme2(dppm] با (bix3 (x=cl,br,i واکنش می دهد و تولید کمپلکس های [(ptme(x)(dppm] و [pt(x)2(dppm)]و pt2me2(µ–x)(µ–dppm)2]x] را می نماید. جهت شناسایی کمپلکس های سنتز شده از طیف سنجی31p nmr و 1h nmr استفاده گردیده است. سینتیک واکنش به صورت مقدیر 1 اکی والان از کمپلکس [(ptme2(dppm] و bix3 در استون به وسیله طیف سنجی مریی-فرابنفش مورد مطالعه قرار گرفته است.
زهرا پارسا مسعود نبوی زاده
واکنش (bix3 (x = cl, br, i با کمپلکسdppe [ptme2(dppe)] = 2, 2بیس دی فنیل فسفینو اتان به آسانی انجام شد ومحصولات [ptmex(dppe)], (2a, x= cl, 2b, x= br, 2c, x= i) و (ptx2(dppe)], (3b, x= br, 3c, x= i)]بدست امدند. براساس طیف سنجی 1hnmr , 31pnmr ومطالعات uv-vis مکانیسمی پیشنهاد شد که در آن مرحله ی تعیین کننده ی سرعت تبدیل محصول افزایشی زرد رنگ ([(pt(ii)-bix3 (bii3.[ptme2(dppe به حدواسط([(pt(iv)-bi(iii) (bii3.[ptme2(bix2)x(dppe است. مطالعات dft پیشنهاد میکند که حدواسط im1 در حلال استن تشکیل میشود و سپس تحت واکنش حذفی محصولات 2 و 3 را بدست میدهد. ساختار حدواسط im1 توسط مطالعات dft تعیین شده است.
فرزانه احمدی دارانی مسعود نبوی زاده
کمپلکس [ptme(ppy)pph3]- فنیل پیریدینppy = 2 با( bix3( x= cl, br, i واکنش میدهد و محصولات cis-[ptme(x)2(ppy)pph3],3a, x=cl,3b, x= br, 3c, x= iوpt(x(ppy)pph3] 2b,x= i,2a,x=cl, بدست می آیند. برای اثبات محصول واکنش کمپلکس [ptme(ppy)pph3] با bii3 واکنش کمپلکس (pt(ii با i2 انجام شد و داده های به دست آمده از این واکنش با واکنش با bii3 در حلال مشابه مقایسه شد. این کمپلکس ها با طیف سنجی 1hnmr , 31pnmr و ودر یک مورد با کریستالوگرافی x-ray به طور کامل شناسایی شده اند. براساس مطالعات dftمکانیسمی برای واکنش پیشنهاد شده است.
مژگان سمندرسنگری مهدی رشیدی
در بخش اول واکنش کمپلکس شناخته شده ?، [pt2me2(ppy)2(µ-dppm)]که در آن ppy = لیگاند پروتون زدایی شده ?- فنیل پیریدین است، با ? اکی والان از اسید قوی cf3cooh در دی کلرومتان کمپلکسهای?،[ptme(ococf3)(dppm)] و ?، [ptme(ppy)(dppm)]+cf3coo- و تعدادی محصول غیر قابل شناسایی را تولید می کند، و در واکنش با ? اکی والان تری فلوئورو استیک اسید در دی کلرومتان کمپلکس 9، [pt2me2(ppyh)2(µ-dppm)(cf3oco)2] را تولید می کند. واکنش کمپلکس ?، [pt(me)(tpy)(sme2)]که در آنtpy = لیگاند پروتون زدایی شده تولیل پیریدین است با 0.5 اکی والان لیگاند پل ساز بیس(دی فنیل فسفینو متان)، dppm و ? اکی والان از اسید قوی cf3coohدر دی کلرومتان کمپلکس های ?، [ptme(ococf3)(dppm)] و 6، [ptme(tpyh)(dppm)]+cf3coo- و ?، [pt2me(ocof3)(tpy)2(µ-dppm)] را تولید می کند. این کمپلکس ها بطور کامل با طیف سنجی چند هسته ای nmr (1h, 31p) شناسایی شده اند. در بخش دوم واکنش افزایش اکسایشی کمپلکس [ptme2(bpy)] که در آنbpy = لیگاند ?,?- بی پیریدین است با ?- فنیل اتیل برومید که منجر به تشکیل کمپلکس 10،cis, trans- [ptme2(bpy)(br)(ch2ch2ph)] گردیده است مطالعه شده است. کمپلکس [ptme2(bpy)] دارای یک نوار mlct در ناحیه مرئی می باشد که از آن می توان به آسانی برای دنبال کردن سینتیک واکنشهای افزایشی- اکسایشی لیگاندها با استفاده از تکنیک اسپکتروسکوپی uv-vis سود برد. مطالعه سینتیکی این واکنش افزایشی-اکسایشی درحلال استون به عنوان تابعی از غلظت phch2ch2br و تحت شرایط شبه مرتبه اول با به کاربردن تکنیک طیف سنجی uv-vis مورد بررسی قرار گرفت اما بر خلاف معمول از مکانیزم sn2 پیروی نکرد و فقط توانستیم با استفاده از تکنیک initial rate سرعت آنرا محاسبه کنیم. این کمپلکس بطور کامل با طیف سنجی چند هسته ای nmr(1h, 13c) و تجزیه عنصری شناسایی شد.
راحله نصراللهی زهرا اسدی
در ای پروژه ما چهار لیگاند جدید phenyl saloph را از واکنش سالیسیل آلدهید با فنیلن دی آمین و مشتقات آن (4-کلر، 4-نیترو، 4-متیل) و کمپلکسهایشان را با {uo2}2+ (vi ) سنتز کردیم. همه ی کمپلکسهای سنتز شده بوسیله ی روشهای طیف سنجی ارتعاشی ir،1hnmr tg, uv-vis, cvو chn شناسایی شدند و کمپلکس [uo2(4-no2(saloph)(dmf)] به روش x-ray کریستالوگرافی نیز شناسایی شد. ساختار نانو برای کمپلکس [uo2(4-no2(saloph)(dmf)] سنتز شد، تصویر (tem) برای این کمپلکس ذرات نانو را با سایز 35-30 نانومتر نشان دادند. برای بررسی خصوصیات ضد سرطانی کمپلکسهای یورانیل شیف بیس آزمایشهای کشت میکروب و mtt انجام شدند. این نتایج یک کاهشی از غلظت سلولهای سرطانی جورکت را در مقابل کمپلکسها به ما نشان دادند. مطالعات سینتیکی بر روی تجزیه حرارتی کمپلکسها و همچنین سرعت واکنش جانشینی حلال با تری بوتیل فسفین بررسی شد. ثابتهای سرعت شبه مرتبه اول با قرار دادن داده ها در معادله ln[(at-a?)/(a0-a?)] = - kobst محاسبه شدند. ثابتهای سرعت مرتبه دوم ((k2 از شیب نمودار رسم شده kobs به غلظت فسفین بدست آمدند. در آخر با استفاده از معادله آیرینگ، پارامترهای فعالسازی از رسم نمودارln(k2/t) در چهار دمای مختلف محاسبه شدند. مقایسه مقادیر ثابتهای سرعت ((k2 بر اساس گروههای استخلافی به این صورت است: 4-nitro > 4-cl > h > 4-me
محمد بشارده سید مسعود نبوی زاده
در این پروژه، روش کلی سنتز دو سری از کمپلکس های سیکلومتاله شده ارگانو پلاتین که شامل لیگاند های 2-فنیل پیریدین (h-ppy) و benzo[h]quinolone می باشد ارائه شده است که از واکنش 2 اکی مولار از لیگاند های benzo[h]quinoline (bhq) وc^n= 2-phenylpyridine (ppy) در استون با دایمر cis,cis-[pt2me4(µ-sme2)2]، کمپلکس های [pt(ppy)(sme2)me]، 1 و [pt(bhq)(sme2)me]، 2 را می دهد. زمانی که کمپلکس های 1 و 2 با 1 اکی مولار از لیگاند فسفینیl ،l=pph3 ، در استون واکنش می دهند، لیگاند 2-فنیل پیریدین و benzo[h]quinoline دپروتونه شده و کمپلکس های [pt(ppy)(pph3)me] ، 3 و [pt(bhq)(pph3)me] ، 4 به دست می آیند. سپس. این کمپلکس ها را با eti ,i2 و h2o2 واکنش دادیم. کمپلکس های سنتز شده با استفاده از طیف سنجی nmr (1h،(31p، تجزیه عنصری و در روش تئوری توسط برنامه guassianمورد شناسایی قرار گرفته اند.
مریم سامانیان مهدی رشیدی
نام :مریم نام خانوادگی: سامانیان مقطع تحصیلی: کارشناسی ارشد رشتھ وگرایش: شیمی معدنی 1392/0?/ استادراھنما: پروفسور مھدی رشیدی تاریخ دفاع: 31 اثرات ایزوتوپی سینتیکی در واکنش کمپلکس ھای سیکلو متالھ ch3i/cd3i با (ii) شده ی پلاتین 1، کھ در آن ، [ptme(c^n)pph کمپلکس ھای سایکلومتالھ شده ی [ 3 با واکنش ، c^n = deprotonated 2- phenylpyridine (ppy) or benzo[h]quinoline (bhq) و دو اکی والان تری فنیل فسفین سنتز شدند. واکنش [ptme(c^n)(sme2)] pt(iv) کمپلکس ھای سایکلومتالھ شده ی ،(ch3i / cd3i) mei کمپلکس 1 با 2. این کمپلکس ھا با ،[ptme2i(c^n)pph را تشکیل دادند، [ 3 1 شناسایی شدند. h nmr اسپکتروسکوپی ،(uv-visible در مطالعات سنتیکی، ( با استفاده از اسپکترومتری برای این واکنش ھای افزایش اکسایشی پیشنھاد شد. sn مکانیسم 2 برای این واکنش ھا (kinetic isotope effect ) اثرات ایزوتوپی سنتیکی پیشنھادی را در بر داشت. مقادیر sn اندازه گیری شد و مکانیسم 2 .(1/08 -1/ اثر سنتیکی ایزوتوپی بھ طور جزئی بالاتر از 1 بود ( 06 ھمچنین تلاش ما بر این بود کھ اثر ایزوتوپی سنتیکی را با طیف ھای 1 محصولات، با افزودن مقادیر لازم از مخلوط یکسان معرف ھای h nmr و ch3i تخمین زده شود، کھ بھ دلیل وقوع جابجایی شدید ، ch3i / cd3i در محصولات، محتمل نشد. cd3i کلید واژگان : سینتیک- اثر ایزوتوپی- ترکیبات حلقوی آلی پلاتین دار- مکانیسم- واکنش ھای افزایش اکسایش
مهدی رشیدی محمدعلی اردلانی
در این پایان نامه به مطالعه مشخصه سازی عملگرهای ترکیب وزنی روی فضاهای باناخ وزنی از توابع هولومورفیک از نوع که ایزومتری هستند می پردازیم.
راضیه عظیم پناه زرانگیز موحدی
در این مطالعه، تشکیل گونه ی منگنز – اکسو توسط mntpp ( oac ) در حضور اوره هیدروژن پروکسید به عنوان اکسیدان، هالیدها و برخی از دهنده های نیتروژنی به عنوان لیگاند محوری مورد بررسی قرار گرفت. تشکیل گونه ی اکسو از روی رشد پیک مربوط به گونه ی مورد نظر با استفاده از طیف بینی uv – vis بررسی گردید. تأثیر عوامل مختلف مانند: ماهیت لیگاند محوری، نسبت مولی لیگاند محوری: mntpp ( oac ) او نسبت مولی اکسیدان: mntpp ( oac ) بر تشکیل گونه ی اکسو مورد مطالعه قرار گرفت.
بیتا شفاعتیان مهدی رشیدی
چکیده ندارد.
کتایون کمالی مهدی رشیدی
چکیده ندارد.
حمیدرضا شهسواری مهدی رشیدی
چکیده ندارد.
محسن گلبن حقیقی مهدی رشیدی
چکیده ندارد.
جعفر حسینی مهدی رشیدی
چکیده ندارد.
محسن گلبن حقیقی مهدی رشیدی
هدف از این مطالعه طراحی یک روش کلی برای سنتز یک سری از کمپلکس های دو هسته ای متقارن و نامتقارن سیکلومتاله شده پلاتین (ii) بوده که دارای یک لیگاند پل زن bis(diphenylphosphino)methane, dppm, است. از واکنش cis-[pt(ar)2(sme2)2] ، که در آن para-anisole (p-a) یا ar= para-tolyl (p-t)، با یک اکی والان از لیگاند های c^n ، که benzo[h]quinoline (bhq) یاc^n= phenylpyridine (ppy) ، در استون محصول [pt(ar)(c^n)(sme2)] بدست می آید. وقتی [pt(ar)(c^n)(sme2)] با یک اکی والان از لیگاند dppm در استون واکنش می دهد، کمپلکس [pt(ar)(c^n)(?1-dppm)] بدست می آید که لیگاند dppm به عنوان تک دندانه عمل می کند. از واکنش 5/0 اکی والان dppm با [pt(ar)(c^n)(sme2)] ، کمپلکس دو هسته ای متقارن [pt2(ar)2(c^n)2(?-dppm)] بدست می آید. هچنین می توان این کمپلکس را از واکنش [pt(ar)(c^n)(sme2)] با [pt(ar)(c^n)(?1-dppm)] نیز تهیه نمود. کمپلکس دوهسته ای نامتقارن [(ar)(c*n)pt(?-dppm)pt(ar)(c^n)] را می توان از واکنش بین [pt(ar)(c^n)(sme2)] با [pt(ar)(c*n)(?1-dppm)] بدست آورد. این کمپلکس ها بطور کامل با طیف سنجی چند هسته ای nmr (1h, 13c, 31p, 195pt) و تجزیه عنصری بطور کامل شناسایی شده اند.
هاجر سپهرپور مظفر اسدی
لیگاند باز شیف چهار دندانه n,n´-بیس(3-متوکسی سالیسیل آلدهید)- 3و4- دی آمینو بنزوفنون (l1)، از واکنش 3و4- دی آمینو بنزوفنون و 3-متوکسی سالیسیل آلدهید سنتز شد. سپس تعدادی از لیگاندهای باز شیف چهار دندانه جدید از واکنش 3و4- دی آمینو بنزوفنون و دیگر مشتقات سالیسیل آلدهید سنتز شدند. این لیگاندها n,n´-بیس(4-متوکسی سالیسیل آلدهید)- 3و4- دی آمینو بنزوفنون (l2)، n,n´-بیس(5-متوکسی سالیسیل آلدهید)- 3و4- دی آمینو بنزوفنون (l3)، n,n´-بیس(5-برمو سالیسیل آلدهید)- 3و4- دی آمینو بنزوفنون (l4)، n,n´-بیس(5-نیترو سالیسیل آلدهید)- 3و4- دی آمینو بنزوفنون (l5)، می باشند. سپس کمپلکسهای چهار کئوردینه cu(ii), zn(ii), ni(ii) این لیگاندها بوسیله آنالیز عنصری، طیف سنجی 1hnmr، ir و مرئی-فرابنفش شناسایی شدند. همچنین ثابتهای تشکیل این کمپلکسها از طریق تیتراسیون طیف سنجی مرئی-فرابنفش در دمای °c 25 در دی متیل فرمامید (dmf) بدست آمد. ثابت تشکیل کمپلکس لیگاندها با نیکل بیشتر از ثابت تشکیل آنها با مس می باشد و ثابت تشکیل لیگاندها با روی کمترین است. ترتیب ثابت تشکیل به صورت زیر است: ni(ii) > cu(ii) > zn(ii) از طرفی وجود گروههای دهنده الکترون ثابت تشکیل را نسبت به گروههای کشنده الکترون افزایش می دهد بنابراین روند ثابت تشکیل به صورت زیر است: ml1,2,3 > ml4 > ml5 m = cu(ii), zn(ii), ni(ii) تعدادی کمپلکس های پنج کئوردینه جدید [col1(pbu3)]clo4.h2o, [col2(pbu3)]clo4.h2o, [col3(pbu3)]clo4.h2o, [col4(pbu3)]clo4.h2o, [col5(pbu3)]clo4.h2o سنتز و به وسیله آنالیز عنصری، طیف سنجی 1hnmr، ir شناسایی شدند. همچنین ثابت تشکیل و پارامترهای ترمودینامیکی [col2(pbu3)]clo4.h2o به عنوان پذیرنده و تعدادی از آمینهای خطی به عنوان دهنده الکترون در تشکیل محصول افزایشی 1:1 در حلال دی متیل سولفوکسید (dmso) اندازه گیری شد و ثابت تشکیل و پارامترهای ترمودینامیکی [col1(pbu3)]clo4.h2o, [col5(pbu3)]clo4.h2o با n-بوتیل آمین بدست آمد. ثابتهای تشکیل کمپلکس ها با استفاده از معادله کتلر و پارامترهای ترمودینامیکی با استفاده از معادله وانت هوف تعیین شدند. مقایسه مقادیر ثابت تشکیل و پارامترهای ترمودینامیکی نشان می دهدکه: ترتیب ثابتهای تشکیل کمپلکس پنج کئوردینه باز شیف کبالت (iii) با یک دهنده خاص از نوع آمین براساس نوع باز شیف به صورت زیر است: l1 > l2 > l5 همچنین ترتیب ثابتهای تشکیل دهنده های الکترون با یک کمپلکس پنج کئوردینه خاص به صورت زیر است: n-butylamine > benzylamine > sec-butylamine > tert-butylamine
ناهید شاه آبادی مهدی رشیدی
کمپلکس های [pt(ch2ch2ch2ch2)(nn)] (که در آن ia, nnbpy و ib, nnphen است) دارای دانسیته الکترونی زیادی روی پلاتین هستند و بخوبی در واکنشهای افزایشی همراه با اکسایش شرکت می کنند. این کمپلکسها با مقادیر اضافی از آلکیل هالیدهای نوع اول rx (که در آن rnpr, nbu, xbr, i) در بنزن و استن واکنش افزایشی همراه با اکسایش انجام می دهند و تولید کمپلکس های جدید پلاتینا (iv) سیکلوپنتان با فرمول کلی [ptx(ch2ch2ch2ch2)r(nn)] می کنند. این محصولات پلاتین (iv) توسط تجزیه عنصری و طیف بینی 13c nmr, 1h nmr شناسایی شده اند. سینتیک این واکنشها توسط طیف بینی uv-vis بررسی شده است . نتایج حاصل نشان می دهند که این واکنشها، بجز واکنش مربوط به nprbr در بنزن. از مرتبه دوم هستند که نسبت به هر کدام از واکنشگرها از مرتبه اول هستند. ضمنا یک مکانیسم × برای واکنشها پیشنهاد شد. واکنش nprbr با ia و ib و همچنین با هم خانواده دی متیل .[ptme2(bpy)]iia,در بنزن پیچیده است و تصور می رود که واکنشهای مذکور واکنشهای تعادلی باشند. واکنش eti با کمپلکسهای ia و iia در حلال بنزن مورد بررسی سینتیکی قرار گرفت که برای آن یک مکانیسم sn2 پیشنهاد گردید. همچنین معلوم شد که در درجه حرارتهای مختلف واکنش eti با کمپلکس پلاتینا سیکل حدود 2/2-2/6 برابر سریع تر از واکنش آن با کمپلکس دی متیل پلاتین (ii) انجام شد که این بیانگر بالاتر بودن قدرت دهندگی گروه 4(ch2) نسبت به ch3 در کمپلکسهای پلاتین (ii) است . واکنش های کمپلکسهای iia, ib, ia با برخی از اکسیرانها، ch2chor (که در آن ch3، ph، rch2oph است) در حضور co2 مورد بررسی قرار گرفت . در طی این واکنشها کمپلکسهای متالوسیکلو کربنات پلاتین (iv)، به عنوان نخستین ترکیبات تریس کی لیت اورگانو پلاتین، به دست آمدند. این محصولات توسط تجزیه عنصری و طیف بینی 1h nmr و 13c nmr و h/c hetcor شناسایی شدند. بررسی سینتیک این واکنشها با معرف 2 و -3 اپوکسی پروپیل-فنیل اتر با استفاده از طیف بینی uv-vis نشان داد که واکنشها نسبت به کمپلکس پلاتین (ii) از مرتبه اول و همچنین نسبت به اکسیران نیز از مرتبه اول می باشند و به طور کلی از مرتبه دوم می باشند و co2 هیچ تاثیری بر روی سرعت واکنشها ندارد. ترکیب متالاسیکل پلاتین (ii)، ia، نسبت به هم خانواده دی متیل خود، iia، 2/5 برابر سریعتر این واکنشها را انجام می دهد. واکنشهای افزایشی همراه با اکسایش برخی از ترکیبات ، با فرمول reer، که شامل عناصر گروه 16 می باشند (remes, oh) به کمپلکسهای ib و ia عمدتا محصولات پلاتین (iv) به صورت ایزومر ترانس با فرمول کلی trans-[pt(ch2ch2ch2ch2)(re)2(nn)] تولید می کنند. این محصولات توسط طیف بینی 13c nmr, 1h nmr مورد بررسی قرار گرفتند. messme با کمپلکس آریل پلاتین [pt(4-omec6h5)2(bpy)], (ii) نیز تولید محصول ترانس با فرمول [pt(4-omec6h5)2(sme)2(bpy)] می نماید. این محصول توسط طیف بینی 1h nmr و 13c nmr شناسایی گردید. جهت تعیین محل گروههای b-ch2, a-ch2 در طیف های 1h nmr یک کمپلکس پلاتینا سیکلوپنتان حاوی لیگاند دی فنیل فسفینومتان (dppm)، یعنی ،[pt(ch2ch2ch2ch2)(dppm)] مورد بررسی طیف بینی رزونانس مغناطیسی چند هسته ای شامل 2d و 13c nmr قرار گرفت و با استفاده از h/c hetcor محل پروتونهای b-ch2, a-ch2 مشخص گردید.
حسین علی ساریخانی مهدی رشیدی
کمپلکس اورگانو دی پلاتین cis, cis [r2 pt(u-sme2(u-dppm)ptrt] (ii) ( p-toly1, ph=r یا me و (ph2 pch2 pph2= dppm با 5/1 اکی والان i2 واکنش داده شد. هنگامیکه r=ph می باشد، براساس نتایج اسپکتروسکپی 1h nmr، پیشنهاد شد که واکنش با افزایش اسکایشی i2 به یکی از مراکز فلزی شروع شد که این موجب شکستن دایمر گردید و عاقبت [pti2 (dppm)] , [ph(sme2)pt(u-i)2pt(sme2)ph] تشکیل گردید. تشکیل این کمپلکس ها احتمالا از طریق واکنش های افزایشی اکسایشی بعدی که همراه با واکنش های حذفی کاهشی بودند صورت گرفته اند. هنگامیکه r=p-toly1 است، احتمالا واکنش های مشاهبی صورت می گیرد. لیکن در مورد r=me واکنش مربوطه پیچیده تر بنظر می رسد و گرچه [pti2(dppm)] تشکیل می شود ولی احتمالا شکستن پیوندهای me-pt بیشتری دخیل هستند. کمپلکس دی پلاتین cis, cis [me2 pt(u-sme2(u-dppm) ptme2](ii) با eti, etbr یا phch2br واکنشی صورت نداد. این نتیجه، پیشنهاد قبلی را تایید می کند که کمپلکس دی پلاتین (ii) فوق الذکر با mei که فشار فضایی کمتری دارد، با یک مکانسیم sn2 انجام می شود.