در این پایان نامه چند کمپلکس مس و نیکل و کبالت سنتز شده اند، که در آنها لیگاندهایی نظیر متیل 2- پیرول کربوکسیلات، دی اتیلن تری آمین، استیل استونات، اتیلن دی آمین، دی استیل منواکسیم، ایمیدازول و پیریدین می باشند. شناسایی ساختار کمپلکس ها براساس دستگاه بلورشناسی، طیف سنجی زیر قرمز، تجزیه ی عنصری، هدایت سنجی و طیف سنجی جرمی ترکیبات صورت گرفته است. در اطلاعات بلورشناسی ترکیبات ساختار منوکلینیک با گروه فضایی c2/c ارائه شده و از سویی حضور یون پرکلرات به صورت زوج یون و کئوردینه شده به فلز مرکزی در طیف زیر قرمز مشهود است. در برخی کمپلکس های سنتزی پدیده ی سولواتوکرومیسم، تغییر رنگ ناشی از تغییرقطبیت حلال با تعویض و جابه جایی بین ملکولهای حلال با قدرت دهندگی متفاوت با یونهای پرکلرات کئوردینه شده به فلز مرکزی صورت گرفته است. بررسی پارامترهای قطبیت حلال و سولواتوکرومیسم کمپلکس ها به روش رگرسیون خطی چند متغیره بیانگر رابطه ی خطی بین عدد دهندگی حلال و عدد موجی(طول موج ماکزیمم جذبی) کمپلکس ها در حلالهای مختلف بود. گشتاور دوقطبی پایه و برانگیخته ی کمپلکس های حاوی مس و نیکل با دی استیل منواکسیم و اتیلن دی آمین به روش بخشیف و چاپا براساس جابه جایی استوک محاسبه گردید و همانطور که انتظار می رفت در حالت برانگیخته به دلیل تفکیک بار بهتر، گشتاور دوقطبی برانگیخته افزایش می یابد.

در این تحقیق پورفیرین کاتیونی محلول در آب 5-(1-هگزادسیل پیریدینیوم-4-ایل) 10، 15، 20-(تریس متیل پیریدینیوم-4-ایل) پورفیرین کلرید (mhxtmpyp) با یک زنجیر هگزادسیل و کمپلکس فلز مس (ii)آن تهیه و خالص سازی شد. برهمکنش پورفیرین های فوق با آلبومین سرم انسانی با استفاده از روش های طیف جذبی، نشر فلورسانس و پراکندگی تشدید یافته نور مورد مطالعه قرار گرفت. تغییرات طیف جذبی پورفیرین ها و متالو پورفیرین های این تحقیق بیانگر یک الگوی پیوندی می باشد. این الگوی پیوندی ازسه مرحله متوالی تشکیل شده است،که شامل تشکیل کمپلکس-های (porphyrin)n…hsaدر مراحل اولیه تیتراسیون،(porphyrin)n…2hsa در مرحله دوم و سرانجام در غلظت های بالای hsa، انبوهه های hsa حول پورفیرین می باشد. با استفاده از داده های طیف جذبی و نشرفلورسانس ثابت های تعادل محاسبه شد و بین این داده ها مقایسه صورت گرفت. نتایج حاصل نشان داد پورفیرین های فوق ممکن است از قسمت مرکزی پورفیرین به سطح hsa پیوند شده اند.

در این پایان نامه ابتدا پنج کمپلکس کی لیت مرکب از فلز مس (ii) با فرمول عمومی، [cu(acac)(x-diamine)]clo4 که در آن ها acac لیگاند دو دندانه ی استیل استونات و diamine مشتقی از n,n- دی بنزیلی از اتیلن دی آمین است تهیه و با تعویض یون مخالف کمپلکس های جدیدی تهیه گردید. آنگاه توسط تجزیه عنصری، طیف سنجی uv-vis، ir و هدایت سنجی شناسایی گردیده اند. بررسی تک بلور کمپلکس 13 و 17 توسط دستگاه پراش پرتو x نشان می دهد که آنیون های clo4- بطور ضعیفی در بالا و پایین صفحه کی لیت (کمپلکس کاتیونی) قرار گرفته اند. در محلول، آنیون های clo4- به وسیله ی مولکول های حلال خارج و منجر به مشاهده پدیده ی سولواتوکرومیسم در این کمپلکس ها می گردد. تاثیر قطبیت حلال و یون های مخالف نسبت به مقادیر (?max) انتقالات d-d کمپلکس ها با استفاده از طیف سنجی مرئی مورد بررسی قرار گرفته است. مطالعه محلول این کمپلکس ها نشان می دهد که نوار انتقال d-d تمام کمپلکس ها و مقادیر (?max) آن ها با افزایش عدد دهندگی حلال (dn) به سمت قرمز جابجا می-شود. این حلال پوشی، که نوار انتقال d-d را به سمت قرمز جابجا می کند، با افزایش قدرت دهندگی حلال ها افزایش می یابد. مشخص شده است که افزایش ممانعت فضایی در برابر کئوردیناسیون محوری حلال کئوردینه شونده به کمپلکس خواص سولواتوکرومیک بیشتری می دهد که این به دلیل تغییر ساختاری بیشتر کمپلکس بوسیله حلال پوشی موثر است که با افزایش (dn) ایجاد می گردد. تجزیه رگرسیون نیز رابطه ی خوبی را بین نوار بیشینه ی کمپلکس های تهیه شده با عدد دهندگی حلال ها (dn) و همچنین رفتار سولواتوکرومیک این کمپلکس ها را نشان می دهد.

در این پایان نامه ابتدا پنج کمپلکس کی لیت مرکب از فلز مس (ii) با فرمول عمومی، [cu(acac)(x-diamine)]clo4 که در آن ها acac لیگاند دو دندانه ی استیل استونات و diamine مشتقی از n,n- دی بنزیلی از اتیلن دی آمین است تهیه و با تعویض یون مخالف (counter-ion) کمپلکس های جدیدی تهیه گردید. آنگاه توسط تجزیه عنصری، طیف سنجی uv-vis، ir و هدایت سنجی شناسایی گردیده اند. بررسی تک بلور کمپلکس 13 و 17 توسط دستگاه پراش پرتو x نشان می دهد که آنیون های clo4- بطور ضعیفی در بالا و پایین صفحه کی لیت (کمپلکس کاتیونی) قرار گرفته اند. در محلول، آنیون های clo4- به وسیله ی مولکول های حلال خارج و منجر به مشاهده پدیده ی سولواتوکرومیسم در این کمپلکس ها می گردد. تاثیر قطبیت حلال و یون های مخالف نسبت به مقادیر (?max) انتقالات d-d کمپلکس ها با استفاده از طیف سنجی مرئی مورد بررسی قرار گرفته است. مطالعه محلول این کمپلکس ها نشان می دهد که نوار انتقال d-d تمام کمپلکس ها و مقادیر (?max) آن ها با افزایش عدد دهندگی حلال (dn) به سمت قرمز جابجا می شود. این حلال پوشی، که نوار انتقال d-d را به سمت قرمز جابجا می کند، با افزایش قدرت دهندگی حلال ها افزایش می یابد. مشخص شده که افزایش ممانعت فضایی در برابر کئوردیناسیون محوری حلال کئوردینه شونده به کمپلکس خواص سولواتوکرومیک بیشتری می دهد که این به دلیل تغییر ساختاری بیشتر کمپلکس بوسیله حلال پوشی موثر است که با افزایش (dn) ایجاد می گردد. تجزیه رگرسیون نیز رابطه ی خوبی را بین نوار بیشینه ی کمپلکس های تهیه شده با عدد دهندگی حلال ها (dn) و همچنین رفتار سولواتوکرومیک این کمپلکس ها را نشان می دهد.

چکیده سیانید ترکیبی سمی و بسیار خطرناک برای موجودات زنده است که به طور گسترده توسط بشر تولید شده و موجب آلودگی محیط زیست می شود. بهترین روش برای حذف سیانید موجود در پساب صنایع، تجزیه زیستی است. جداسازی باکتری های بومی تجزیه کننده سیانید از خاک آلوده و مطالعه توانایی آن ها در تجزیه سیانید، از اهداف این پژوهش بود. پس از جمع آوری نمونه های خاک، غنی سازی باکتری های تجزیه کننده سیانید در محیط کشت پایه حاوی 3/4 میلی مولار پتاسیم سیانید انجام شد. توانایی باکتری جدا شده در استفاده از سیانید به عنوان تنها منبع کربن و نیتروژن مورد بررسی قرار گرفت. تجزیه سیانید و تولید آمونیاک در محیط کشت توسط روش پیکریک اسید و نسلر، سنجیده شد. برای بررسی سمیت ترکیبات مختلف سیانیدی بر رشد باکتری، از روش حداقل غلظت مهارکنندگی رشد استفاده شد. هم چنین توانایی باکتری جداشده در استفاده از ترکیبات مختلف سیانیدی، بررسی شد. شناسایی باکتری جدا شده به کمک بررسی مشخصات مورفولوژیکی، فیزیولوژیکی و نیز آنالیز مولکولی، انجام شد. از خاک آلوده معدن طلا، سه باکتری با توانایی تجزیه سیانید به عنوان تنها منبع کربن و نیتروژن، جداسازی شد. این باکتری ها با عنوان جدایه mf1، mf2 و mf3نامگذاری شد. تمامی این جدایه ها توانستند سیانید محیط رشد را در شرایط قلیایی، پس از 40 ساعت تجزیه کند. هم چنین این جدایه ها توانایی تحمل بیش از 5 میلی مولار سیانید پتاسیم را داشت. نتایج نشان داد که کاهش غلظت سیانید با افزایش غلظت آمونیاک در محیط رشد و نیز رشد جدایه ها، ارتباط مستقیم داشت. هم چنین باکتری جداشده، توانایی استفاده از ترکیبات مختلف سیانیدی به عنوان تنها منبع کربن و نیتروژن را نشان داد. نتایج بررسی مشخصات مرفولوژیکی و فیزیولوژیکی بررسی توالی ژن 16s rdna و رسم درخت فیلوژنی نیز نشان داد که جدایه mf1 دارای 99 درصد هومولوژی با سراشیا نماتودیفیلا (serratia nematodiphila)، جدایه mf2 دارای 99 درصد هومولوژی با اسینتوباکتر پی تی یی (acinetobacter pittii) و جدایه mf3 دارای 99 درصد هومولوژی با باسیلوس سفنسیس(bacillus safensis). است. نتایج نشان داد باکتری های جدا شده، گزینه مناسبی برای تجزیه زیستی سیانید در شرایط قلیایی است. این باکتری می تواند برای تجزیه سیانید از پساب صنایع و مکان های آلوده، معرفی شوند

در این پژوهش، تانن ها با دو روش خیساندن و سوکسله، با سه نوع حلال (آب، متانول و متانول آبی 50%) از سه ماده گیاهی (پوسته گردو، گال بلوط و برگ گردو)، استخراج شدند که بیشترین بازده استخراج 08/82% و مربوط به استخراج با حلال متانول آبی 50% با روش سوکسله و از گال بلوط بود. ارزیابی عصاره گال بلوط با روش لوین تال نشان داد که 14/26% آن، مواد قابل احیایی نظیر تانن ها می باشند. همچنین بررسی عصاره با روش فولین سیوکالتو حاکی از وجود 27/15% ترکیبات فنولیک در عصاره بود که 12/7±07/61 میلی گرم نسبت به گالیک اسید می باشد. ارزیابی عصاره از نظر فعالیت آنتی اکسیدانتی حاکی از خاصیت آنتی اکسیدانتی بالای تانن ها نسبت به آسکوربیک اسید در غلظت های کمتر از ppm 100 است اما این خاصیت در غلظت های بالاتر، قابل مقایسه با آسکوربیک اسید است، پس مصرف دوز پایینی از عصاره میتواند مفید واقع شود. در بررسی خاصیت کی لیت کنندگی لیگاند های مختلف برای یون آهن (iii)، لیگاند مازو نسبت به دفروکسامین در غلظت های کم یون آهن(iii) کارایی بهتری نشان می دهد اما در غلظت های بالای یون آهن (iii)، دفروکسامین به دلیل تشکیل کمپلکس با استوکیومتری بالاتر(1:6)، بهتر از عصاره مازو عمل می کند.

کمپلکس¬های نیکل(ii) و مس(ii) با لیگاند دیتیزون، به صورت یک واکنش تک مرحله¬ایی(همزمان) سنتز شدند. کمپلکس¬های نیکل(ii) و مس(ii) از روش الگو پیروی کردند. کمپلکس¬های سنتز شده توسط روش¬های معمول شناسایی، بررسی شدند و نتایج بدست آمده حاکی از آن است که ساختار کمپلکس¬های مزبور مسطح مربعی می¬با¬شد. فعالیت ضد باکتریایی کمپلکس¬های مس(ii) و نیکل(ii) در برابر باکتری¬های گرم مثبت و گرم منفی مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان داد کمپلکس¬ بعنوان یک ضدباکتری عالی، باعث جلوگیری رشد باکتری¬های مورد آزمایش می¬شوند. اثر کمپلکس¬های مس(ii)، نیکل(ii) و لیگاند دیتیزون در شدت نورتابی شیمیایی سیستم لومینول، فلورسئین و هیدروژن پراکسید در محیط قلیایی بررسی شد. نتایج نشان می¬دهند که شدت نورتابی شیمیایی این سیستم با کمپلکس¬های مس(ii)، نیکل(ii) و لیگاند دیتیزون به شدت کاهش می¬یابد. رابطه¬ی میان شدت نورتابی شیمیایی و غلظت واکنش¬دهنده¬ها در این آزمایش مورد بررسی قرار گرفت. پارامترهای سینتیکی شامل شدت در ماکزیمم نورتابی، زمان در ماکزیمم شدت، بازده کل نورتابی، ماکزیمم شدت تئوری و ثابت سرعت صعودی و نزولی با استفاده از برازش کامپیوتری منحنی¬های شدت بر حسب زمان نورتابی شیمیایی تعیین شدند.

در پایان نامه حاضر ضرایب فعالیت یون های اصلی دریای خزر و دریاچه ارومیه که شامل کاتیون های کلسیم- سدیم-منیزیم-پتاسیم و آنیون های کلرید -بیکربنات و سولفات هستند با استفاده از مجموعه معادلات پیتزر مورد محاسبه قرار گرفته اند.نمونه گیری ها از دریاچه ارومیه و ساحل دریای خزر صورت گرفته و متد های آنالیز در متن پایان نامه عنوان شده اند.نتایج حاصل از این محاسبات در جداول فصل سوم و نیز قسمت ضمائم وارد شده اند.

در این پروژه لیگند بازشیف چهاردندانه ی متقارن بیس(سالیسیل آلدیمیناتو) یا سالن (salen) و هم چنین کمپلکس های نیکل (ii) و مس (ii) به صورت [m(ii)(salen)] و منگنز (iii) به صورت (clo4) [mn(iii)(salen)] سنتز شده اند. واکنش تهیه لیگند به صورت یک واکنش تراکمی هم زمان بوده که طی آن محصول ایمینی تولید شد. ترکیبات با روش های طیفی ir، nmr و تجزیه عنصری شناسایی شدند. اثر نورتابی شیمیایی ترکیبات در سیستم لومینول- هیدروژن پراکسید و همچنین سینتیک واکنش آنها توسط نرم افزار kinfit مورد بررسی قرار گرفت. همه ی ترکیبات مورد مطالعه در این سیستم از خود نورتابی شیمیایی نشان داده و باعث افزایش شدت نورتابی شدند. مطالعه روی فعالیت ضد باکتریایی ترکیبات سنتزی علیه دو نوع باکتری گرم مثبت و گرم منفی نشان داد که همه ی ترکیبات اثر ضد باکتریایی دارند و این اثر درکمپلکس منگنز (iii) نسبت به لیگند و سایر کمپلکس ها بیشتر است.

در این پایان نامه واکنش ایزومریزاسیون اتصال درون مولکولی لیگاند نیتریت در کمپلکس های ترانس -دی نیترو بیس (اتیلن دی آمین) نیکل(ii) (کمپلکس 1)، ترانس –دی نیترو بیس (n, n -دی متیل اتیلن دی آمین) نیکل(ii) (کمپلکس 2) و ترانس –دی نیتریتو بیس (n, n -دی متیل اتیلن دی آمین) نیکل(ii) (کمپلکس 3) با روش های تجزیه گرمایی بررسی شد. پدیده ی ایزومریزاسیون اتصال لیگاند نیتریت در این کمپلکس ها با تغییر رنگ برگشت پذیر وابسته به گرما همراه است. آنیون نیتریت به شکل ایزومر نیترو فضای بیشتری لازم دارد تا به اتم مرکزی متصل شود بنابراین در حضور ازدحام فضایی زیاد در کره ی کوئوردینانسیون داخلی کمپلکس، ایزومر نیتریتو از ایزومر نیترو پایدارتر می شود. با استفاده از نتایج dsc و نرم افزار پیک فیت، تغییر آنتالپی واکنش های ایزومریزاسیون مرحله ای محاسبه شد. برای محاسبه ی پارامترهای سینتیکی واکنش ایزومری اتصال از روش کیسینجر و فریدمن به ترتیب در فرآیند گرمایش و سرمایش استفاده شد. نتایج بدست آمده نشان داد عوامل فضایی و الکترونی سایر لیگاندهای متصل به اتم مرکزی بر مقدار پارامترهای سینتیکی واکنش ایزومری اتصال لیگاند نیتریت در این کمپلکس ها موثر است.

در این پایان نامه، سه کمپلکس از لیگند بازشیف مشتق شده از سالیسیل آلدهید و آنیلین در حضور یون های فلزی مس(ii)، نیکل(ii) و روی(ii) تهیه و با استفاده از روش های طیف سنجی الکترونی 1hnmr , ir و 13cnmr شناسایی شدند. فعالیت کاتالیزی ترکیبات تهیه شده، در حضور نور مرئی مورد بررسی قرار گرفت. فعالیت ضدباکتریایی آن ها در شرایط آزمایشگاهی برعلیه گونه های باکتری مختلف و در قیاس با دو آنتی بیوتیک جنتامیسین و کلرامفنیکل مورد مطالعه قرار گرفت

سیانید ترکیب شیمیایی پایداری است که برای انسان و حیوانات بسیار سمی است. این آلاینده ممکن است به اشکال مختلف و با فعالیت های صنعتی وارد محیط زیست شود، بنابراین حذف یا تجزیه سیانید به ترکیبات غیر سمی بسیار حائز اهمیت می باشد. هدف از این تحقیق جداسازی و بررسی باکتری تجزیه کننده سیانید از خاک آلوده می باشد. شرایط رشد سویه جدا شده و تاثیر عواملی شامل درجه حرارت رشد، ph، هوادهی، مقدار تلقیح، افزودن منابع کربن و نیتروژن بر تجزیه سیانید، تحمل باکتری نسبت به فلزات سنگین بررسی شد. پس از نمونه برداری از خاک آلوده، باکتری تجزیه کننده سیانید به روش غنی سازی در محیط کشت حداقل حاوی سیانید، جداسازی شد. در این مطالعه یک باکتری تجزیه کننده سیانید جداسازی شد و با استفاده از صفات مورفولوژیکی و آزمون بیوشیمیایی، شناسایی شد. سنجش تجزیه سیانید به روش رنگ سنجی پیکریک اسید و سنجش تولید آمونیاک به روش رنگ سنجی نسلر انجام شد. جدایه توانایی بالایی در تجزیه سیانید و تولید آمونیاک داشت به طوری که توانست مقدار 46/2 میلی مولار سیانید موجود در محیط حداقل را در مدت زمان 36 ساعت به طور کامل تجزیه و 65/1 میلی مولار آمونیاک تولید کند. نتایج نشان داد جدایه توانایی استفاده از ترکیبات مختلف سیانیدی به عنوان تنها منبع کربن و نیتروژن را داشت. همچنین جدایه توانایی بالایی در تحمل غلظت های بالایی از فلزات سنگین داشت به طوری که قادر بود 9 میلی مولار فلز روی، 6 میلی مولار فلز کادمیوم و 5/7 میلی مولار فلز نیکل را تحمل کند. نتایج حاصل از این تحقیق نشان داد که باکتری جدا شده در شرایط غنی شده توانایی تجزیه کامل مقدار 46/2 میلی مولار سیانید را مدت زمان 26 ساعت داشت. بهترین دما، ph، هوادهی، مقدار تلقیح برای تجزیه سیانید توسط باکتری جدا شده به ترتیب 39 درجه سانتی گراد، 6، rpm220، 300 میکرولیتر بود. شناسایی جدایه با بررسی صفات مورفولوژیکی و فیزیولوژی بررسی شد. نتایج نشان داد جدایه متعلق به جنس باسیلوس بود. همچنین شناسایی مولکولی جدایه با تعیین توالی ژن 16s rdna انجام شد توالی نوکلئوتیدهای جدایه با توالی نوکلئوتیدهای موجود در بانک اطلاعاتی ژنی مقایسه شد. سپس درخت فیلوژنی آن رسم گردید. بررسی توالی ژن 16s rdna و رسم درخت فیلوژنی نشان داد که جدایه ms با همولوژی 99 درصد به باکتری باسیلوس مجاونسیس شباهت داشت. نتایج این تحقیق نشان می دهد باکتری جدا شده از خاک معدن طلا، گزینه مناسبی برای حذف زیستی سیانید در شرایط اسیدی است و می تواند برای حذف سیانید از پساب صنایع و خاک های آلوده، استفاده شود.