تعدادی از فلزات واسطه شامل nb , v , mo ,w و ta در بالاترین حالت های اکسایش خود قادر به تشکیل کلاسترهای آنیونی حاوی پیوندهای فلز – اکسیژن هستند که به عنوان پلی اکسومتال ها شناخته می شوند. این گونه ها به خاطر تنوع ساختاری و الکترونی و هم چنین اهمیت آن ها در حوزه های گوناگون نظیر کاتالیزور، دارو و علم مواد بسیار مورد توجه هستند. اگر چه اولین پلی اکسومتال ها در حدود 150 سال پیش گزارش شدند اما این گونه ها ساختارهای جدید، کاربردها و خواص غیر منتظره ای را هم چنان از خود نشان می دهند. در حال حاضر بیشترین توجه به این ترکیبات در خصوص شیمی پلی اکسومتال های اَبَرملکول به معنای خود تجمعی گونه های بزرگ از قطعات کوچک تر متمرکز شده است. ساختارهای خیلی بزرگ از آنیون های پلی تنگستات را می توان بر اساس قطعات ناقص از آنیون کگین و ایزومر های آن نشان داد. مشتقاتی از پلی اکسومتال های ناقص که بیشتر از یک اتم فلز را از دست داده اند ، نظیر کمپلکس های xw9 (سه حفره ای)، ساختارها، واکنش ها و کاربردهای بالقوه ای را از خود نشان می دهند. امکان قرار گرفتن کاتیون های فلزات واسطه در مکان های هشت وجهی روی سطح هتروپلی آنیون های ناقص نظیر[pw9o34]9-، [siw9o34]10-و [sbw9o33]9- منجر به تشکیل کمپلکس هایی مانند[m4(h2o)2(pw9o34)2]n- ، [siw9m3(h2o)3o37]n- و [(sbw9o33)2m3(h2o)3]12- می شود. این گونه های محلول به عنوان مدل هایی از سطوح اکسید های فلزات واسطه قابل استفاده می باشند. این تحقیق در خصوص امکان قرار گرفتن یون های ce در گونه ی سه حفره ای [sbw9o33]9- و واکنش بین یون های ce و گونه [p4w14o58]12- می باشد. در این پروژه، ترکیب na12[sb2w18ce2 o66] تهیه شده و توسط روش های گوناگون نظیر تجزیه عنصری، طیف سنجی مادون قرمز(ir)، ولتامتری چرخه ای( cv)، پلاروگرافی دیفرانسیل پالس و پراش پودری اشعه - x شناسایی می گردد.

تعدادی از فلزات واسطه شامل nb , v , mo ,w و ta در بالاترین حالت های اکسایش خود قادر به تشکیل کلاسترهای آنیونی حاوی پیوندهای فلز – اکسیژن هستند که به عنوان پلی اکسومتال ها شناخته می شوند. این گونه ها به خاطر تنوع ساختاری و الکترونی و هم چنین اهمیت آن ها در حوزه های گوناگون نظیر کاتالیزور، دارو و علم مواد بسیار مورد توجه هستند. اگر چه اولین پلی-اکسومتال ها در حدود 150 سال پیش گزارش شدند اما این گونه ها ساختارهای جدید، کاربردها و خواص غیر منتظره ای را هم-چنان از خود نشان می دهند. در حال حاضر بیشترین توجه به این ترکیبات در خصوص شیمی پلی اکسومتال های اَبَرملکول به معنای خود تجمعی گونه های بزرگ از قطعات کوچک تر متمرکز شده است. ساختارهای خیلی بزرگ از آنیون های پلی تنگستات را می توان بر اساس قطعات ناقص از آنیون کگین و ایزومر های آن نشان داد. مشتقاتی از پلی اکسومتال های ناقص که بیشتر از یک اتم فلز را از دست داده اند ، نظیر کمپلکس های xw9 (سه حفره ای)، ساختارها، واکنش ها و کاربردهای بالقوه ای را از خود نشان می دهند. امکان قرار گرفتن کاتیون های فلزات واسطه در مکان های هشت وجهی روی سطح هتروپلی آنیون های ناقص نظیر[pw9o34]9-، [siw9o34]10-و [sbw9o33]9- منجر به تشکیل کمپلکس هایی مانند[m4(h2o)2(pw9o34)2]n- ، [siw9m3(h2o)3o37]n- و [(sbw9o33)2m3(h2o)3]12- می شود. این گونه های محلول به عنوان مدل هایی از سطوح اکسید های فلزات واسطه قابل استفاده می باشند. این تحقیق در خصوص امکان قرار گرفتن یون های ce در گونه ی سه حفره ای [sbw9o33]9- و واکنش بین یون های ce و گونه [p4w14o58]12- می باشد. در این پروژه، ترکیب na12[sb2w18ce2 o66] تهیه شده و توسط روش های گوناگون نظیر تجزیه عنصری، طیف سنجی مادون قرمز(ir)، ولتامتری چرخه ای( cv)، پلاروگرافی دیفرانسیل پالس و پراش پودری اشعه - x شناسایی می گردد.

تعدادی از فلزات واسطه شامل nb , v , mo ,w و ta در بالاترین حالت های اکسایش خود قادر به تشکیل کلاسترهای آنیونی حاوی پیوندهای فلز – اکسیژن هستند که به عنوان پلی اکسو متال ها شناخته می شوند. این گونه ها به خاطر تنوع ساختاری و الکترونی و همچنین اهمیت آنها در حوزه های گوناگون نظیر کاتالیزور، دارو و علم مواد بسیار مورد توجه هستند. اگر چه اولین پلی اکسومتال ها در حدود 150 سال پیش گزارش شدند اما این گونه ها ساختارهای جدید، کاربردها و خواص غیر منتظره ای را همچنان از خود نشان می دهند. در حال حاضر بیشترین توجه به این ترکیبات در خصوص شیمی پلی اکسومتال های اَبَرملکول به معنای خود تجمعی گونه های بزرگ از قطعات کوچکتر متمرکز شده است. ساختارهای خیلی بزرگ از آنیون های پلی تنگستات را می توان بر اساس قطعات ناقص از آنیون کگین و ایزومر های آن نشان داد. علاوه بر آنیون کگین، مشتقات ناقص از ساختار ولز- داوسن نیز شناخته شده اند. مهمترین این ترکیبات، مشتقات حاصل از معمول ترین ایزومر ( ایزومر ? از آنیون داوسن ) با دو ساختار تک حفره ای ( 1? و 2? ) و سه حفره ای ناقص می باشند. امکان قرار گرفتن کاتیون های فلزات واسطه در مکان های هشت وجهی روی سطح هتروپلی آنیون های ناقص نظیر [pw11o39]7- و [siw11o39]8- منجر به تشکیل کمپلکس هایی مانند [pw11m(h2o)o39]n- و غیره می شود که شباهت های زیادی به کمپلکس های فلزی از لیگاندهای چندحلقه ای نظیر متالوپورفیرین ها و گونه های مشابه دارند. این تحقیق در خصوص امکان قرار گرفتن یون cd2+ در گونه ی تک حفره ای [?2-p2w17o61]10- می باشد. در این پروژه، ترکیب [?2-p2w17cd(h2o)o61]8- تهیه شده و توسط روش های گوناگون نظیر تجزیه عنصری، 31p و 113cd nmr، ولتامتری چرخه ای( cv) و پراش پودری اشعه - x شناسایی می گردد. نتایج حاصل از این تکنیک ها ساختار ولز- داوسن را برای ترکیب تهیه شده ا?بات می کند.

این تحقیق در خصوص ورود یون های cd2+ وcu2+ به ساختار گونه های تک حفره ایی پلی اکسومتال کگین بوده وترکیباتی با ساختارهای که درآنها و می باشند تهیه شده و توسط تجزیه عنصری و تکنیک های شناسایی nmr، ولتامتری چرخه ائی (cv )، پراش پرتو (xrd)x و ft-ir شناسایی شدند که نتایج حاصل وجود ساختار کگین را برای ترکیبات فوق اثبات می کنند. ورود کاتیون های فلزی مانند cd2+ و cu2+ به مکان های پیوندی ساختار هشت وجهی در هتروپلی آنیون های ناقص مانند باعث تشکیل کمپلکس هایی نظیر و نظایر آن می شود. خصوصیات پلی اکسومتال ها به ساختار کریستالی و آنیونی و همچنین اجزاء تغییرپذیر آنها مربوط می شود. طیف هایcd –nmr 113ترکیبات تک حفره ای پلی اکسومتال ها در یک میدان قوی تر ظاهر می گردد و نوع اتم هترو و همچنین اسکلت بندی پلی اکسومتال ها به الگوی جابجایی شیمیایی cd – nmr 113 تأثیر مستقیم دارد. شیمی گسترده اکسایش– کاهش در هتروپلی آنیون ها وجود دارد که مربوط به اکسایش- کاهش اتم های هترو و اتم های الحاقی می باشد. آنچه باید در بررسی ولتاموگرام های چرخه ای ترکیبات پلی اکسومتال مورد توجه قرار گیرد ، کاهش اتم های الحاقی و فلزهای جای گزین است که کاهش اتم های فلزی منجر به تولید گونه های شدیداً رنگی هتروپلی بلو می شود و با مشاهده ولتاموگرام های حاصل از این اکسایش – کاهش و مقایسه با نمونه مادر وجود اتم فلز را می توان اثبات نمود.

اکسایش الکل ها به آلدهیدها و کتون های مربوطه یک تغییر شکل مهم در سنتز ترکیبات آلی است. بیشتر معرف های اکسایش که برای اکسایش الکل ها به کار می روند، مستلزم شرایط سخت در واکنش هستند. این شرایط سخت کاربرد واکنشگر ها را محدود می کند. در این پروژه معرف جدید به نام اتیلن بیس( تری فنیل فسفونیوم پریدات) سنتز و برای اکسایش الکل های بنزیلی و آلیلی به کربونیل مربوطه استفاده شد. برای این منظور الکل های مختلف در حضور اکسید کننده به روش های مختلف شامل: (1- اکسایش در شرایط بدون حلال تحت تابش مایکروویو 2- اکسایش در شرایط بدون حلال دررفلاکس 3- حالت رفلاکس دراستونیتریل 4- اکسایش در حلال استونیتریل تحت تابش مایکروویو) اکسید شده اند. دیگر پروژه انجام شده? محافظت زدایی اکسایشی از کتال ها و تیوکتال هاتوسط اکسنده در شرایط رفلاکس و حلال دی کلرومتان بود. اهمیت اجرای طرح سرعت بخشیدن به واکنش های شیمیایی? سادگی انجام واکنش? ارزانی مواداولیه و اکسایش در شرایط سازگار با محیط زیست می باشد.

چکیده سنتز هتروپلی اسیدهای ?-[siw 9mo3-xvxo40](4+x)- (x = 0, 1, 2, 3)و بررسی برهم کنش آنها با باز آلی ایمیدازول در حضور و غیاب یون cu2+ به وسیله ی: علی جمشیدی در این پروژه، به منظور درک بیشتر بر هم کنش های بین پلی اکسومتالات ها و مولکول های آلی، ترکیبات هیبریدی با ساختار کگین با گونه آلی ایمیدازول در حضور و غیاب یون cu2+، مورد بررسی قرار گرفت. این ترکیبات توسط روش های مختلف نظیر تجزیه عنصری chn، پلاروگرافی، طیف سنجیir و 1h nmr شناسایی شدند. نتایج حاصل از آنالیز عنصری بیانگر وجود حداکثر چهار گروه ایمیدازول در کنار پلی اکسومتالات های مورد بررسی می باشد. داده های حاصل از طیف سنجی ir، بیانگر تشکیل هیبرید آلی- معدنی می باشد و جابه جایی و پهن شدگی پیک ها نشانگر برهم کنش های تشکیل پیوند هیدروژنی بین گروه آلی ایمیدازول و پلی اکسومتالات های مورد بررسی می باشد. نتایج حاصل از طیف سنجی 1h nmr نشان می دهد که پیک های طیف گروه ایمیدازول در ضمن تشکیل هیبرید آلی- معدنی دست نخورده باقی مانده و بسمت میدان های ضعیفتر جابه جا شده اند، که بیانگر تشکیل پیوند هیدروژنی بین گروه آلی- معدنی می باشد. داده های حاصل از پلاروگرافی نشان دهنده ی حضور کاتیون cu2+ در هیبرید آلی- معدنی بوده که بیانگر تشکیل ترکیب حاوی هترو پلی آنیون ها و کمپلکس های مس- ایمیدازول می باشد.

در این پایان نامه یک روش ساده و کارآمد برای سنتز 2-آریل اکسازولین ها، 2-آریل ایمیدازولین ها و 2-آریل تیازولین ها از واکنش تراکمی نیتریل ها با 2-آمینوالکل، 2،1-اتیلن دی آمین و یا 2-آمینواتان تیول در حضور کاتالیزور تری کلروایزوسیانوریک اسید (tcca)، در غیاب حلال و دمای 110 درجه سانتی گراد گزارش شده است. tcca به عنوان یک کاتالیزور همگن، پایدار نسبت به هوا و رطوبت، غیرخورنده و ارزان قیمت بطور موثری می تواند تبدیلات شیمی آلی را کاتالیز کند. مشتقات مختلف نیتریل ها در واکنش مورد نظر مورد بررسی قرار گرفتند و 2-آریل اکسازولین ها، 2-آریل-ایمیدازولین ها و 2-آریل تیازولین ها با بازده بالا و در زمان های کوتاه بدست آمدند. سنتز گزینشی مونو- و بیس-اکسازولین ها، مونو-ایمیدازولین ها و بیس-تیازولین ها از دی نیتریل ها و همچنین واکنش گزینشی آریل نیتریل ها در مقابل آلکیل نیتریل ها از مزایای حائز اهمیتی است که در این روش مورد تحقیق و مورد بررسی قرار گرفته است. همچنین با استفاده از روشی یک مرحله ای و موثر، مشتقات مختلف 5،4،2-تری آریل -h1-ایمیدازول ، طی واکنش تراکمی سه جزء آلدئید، بنزیل و آمونیوم استات تحت شرایط رفلاکس توسط کاتالیزور تری-کلروایزوسیانوریک اسید سنتز شدند. ایمیدازول های مربوط به این روش با بازده بسیار خوب جداسازی شدند. در طی این تحقیق، در جهت تلاش برای سنتز هیبریدهای آلی-معدنی، برهم کنش تعدادی از مشتقات 2-اکسازولین نیز با هتروپلی اسیدهای h3pw12o40 و h4siw12o40 مورد بررسی قرار گرفته است.

در این پروژه، به منظور درک بیشتر برهمکنشهای بین پلی اکسومتالات ها و مولکولهای آلی، ترکیبات هیبریدی با ساختار کگین با گونه آلی هیدانتوئین در حضور و غیاب یون cu+2، مورد بررسی قرار گرفت. این ترکیبات توسط روش های مختلف نظیر تجزیه عنصری chn، پلاروگرافی، طیف سنجی ir و 1h nmr شناسایی شدند. نتایج حاصل از آنالیز عنصری بیانگر وجود حداکثر چهار گروه هیدانتوئین در کنار پلی اکسومتالات های مورد بررسی می باشد. داده های حاصل از طیف سنجی ir، بیانگر تشکیل هیبرید آلی- معدنی می باشد و جابه جایی و پهن شدگی پیک ها نشانگر برهمکنش های تشکیل پیوند هیدروژنی بین گروه آلی هیدانتوئین و پلی اکسومتالات های مورد بررسی می باشد. نتایج حاصل از طیف سنجی 1h nmr نشان می دهد که پیک های طیف گروه هیدانتوئین در ضمن تشکیل هیبرید آلی- معدنی دست نخورده باقی مانده است. داده های حاصل از پلاروگرافی نشان دهنده ی حضور کاتیون cu+2 در هیبرید آلی- معدنی بوده که بیانگر تشکیل ترکیب حاوی هترو پلی آنیون ها و کمپلکس های مس- هیدانتوئین می باشد.

رسوراترول (3،5،?4- تری هیدروکسی استیلبن) یک ترکیب پلی فنولی با وزن مولکولی کم است که به گروهی از فیتوالکسین ها به نام استیلبن ها تعلق دارد. استیلبن ها نقش مهمی در سیستم دفاعی گیاهان در مقابله با عوامل بیماری زا به ویژه قارچ ها بازی می کنند. این مولکول در گیاه هفت بند ژاپنی در مقادیر نسبتاً بالایی یافت شده است. با توجه به اهمیت زیاد رسوراترول و مشتق گلایکوزیدی آن در سلامت انسان ها، روشهای متعددی برای جداسازی و خالص سازی آنها گزارش شده است. روش ما برای جداسازی و خالص سازی رسوراترول از ریشه گیاه هفت بند ژاپنی بر اساس شیمی میزبان–میهمان و تکنیک کروماتوگرافی تمایلی است. بنابراین، رزین اصلاح شده بعنوان فاز ساکن استفاده و فرآیند جداسازی و خالص سازی از طریق تکنیک کروماتوگرافی ستونی انجام شد.

: 2،1-دی آمین ها و 2،1-دی کربونیل ها ترکیبات بسیار فعالی هستند که در این پروژه روش های جدیدی برای سنتز کینوکسالین ها با بکارگیری این دسته از مواد ارائه شده است. کینوکسالین ها از واکنش آریل و آلکیل 2،1-دی آمین ها و 2،1-دی کربونیل ها در حضور مقادیر کاتالیتیکی از 3،1-دی برمو-5،5-دی متیل هیدانتوئین (dbdmh) و tcca سنتز شدند. واکنش در دمای محیط و حلال اتانول یا در غیاب حلال و دمای 80 درجه سانتی گراد انجام شد و محصولات با بازده بالا جداسازی شدند. از کاتالیزورهای قابل بازیافت سلکت-فلور و اگزالیک اسید نیز در این سنتز استفاده شد و کینوکسالین-ها با بازده بسیار خوب در زمان های کوتاه بدست آمدند.

از آن جا که پلی اکسومتالات ها دارای ویژگی ها و خواص جالبی مانند فتوکرومیک و الکتروکرومیک، خواص کاتالیزوری، مغناطیسی، دارویی و غیره می باشند و نیز به دلیل تنوع زیاد ساختاری، توجه بسیاری را به خود جلب نموده اند. در سال های اخیر روش های مختلفی برای طراحی مواد بر پایه ی پلی اکسو متالات ها گزارش شده است که از جمله می توان به شبکه های هیبریدی بر پایه ی پلیمرهای آلی از طریق اتصاات کووالانسی، ابر مولکول هایی بر پایه ی پلی اکسو متالات ها، مواد هیبریدی چند بعدی پلی اکسو متال- آلی و ... اشاره کرد. این تحقیق در 4 بخـش انجام شده است. در بخش اول چند ترکیب هیبریدی آلی- معـدنی، بر پایه ی پلی اکسو متالات های نوع کگین و داوسون تهیه و با استفاده از آنالیز عنصری و دستگاهی نظیر ft-ir ، طیف سنجی uv ، ولتامتری چرخه ای (cv )،و طیف سنجی nmr شناسایی شده اند. در بخش دوم، بر همکنش تعدادی از ترکیبات پلی اکسومتالات با dna با استفاده از تکنیک فلورسانس مطالعه شده است. در این بخش با اندازه گیری تغییرات tm ، میزان برهمکنش این ترکیبات با dna بررسی می شود. در بخش سوم، به مطالعه ی خاصیت کاتالیزوری تعدادی از ترکیبات پلی اکسو متالات در واکنش سیکلوتریمریزاسیون آلدهیدها پرداخته شده است. و در بخش چهارم، با توجه به اهمیت اتصال لیگاندهای فسفر دار به ترکیبات پلی اکسو متالات از نظر فعالیت بیولوژیکی آن ها، سنتز دسته ای از از این ترکیبات با لیگاند انتهایی پیروفسفات متصل به فلز واسطه، مطالعه شده است.

پلی اکسومتال ها دسته ای از مولکول ها در زمینه شیمی کوئوردیناسیون می باشند.در این پروژه،به منظوردرک بیشتربرهمکنش های بین پلی اکسومتالات ها و مولکولهای آلی،ترکیبات هیبریدی باساختارکگین با گونه آلی ایمیدازول مورد بررسی قرارگرفت.محصولات توسط روش های مختلف نظیرپلاروگرافی،طیف سنجیir، 1h nmrوطیف سنجی الکترونی (uv-vis)شناسایی شدند.داده های حاصل از طیف سنجی ir،بیانگر تشکیل هیبرید آلی- معدنی می باشد و جابه جایی و پهن شدگی پیک ها نشانگر برهمکنش های تشکیل پیوند هیدروژنی بین گروه آلی ایمیدازول و پلی اکسومتالات های مورد بررسی می باشد.نتایج حاصل از طیف سنجی 1h nmr نشان می دهد که پیک های هیدروژن مربوط به گروه ایمیدازول در ضمن تشکیل هیبرید آلی-معدنی دست نخورده باقی مانده وبه سمت میدان های ضعیف تر جابه جا شده اند،این بیانگر تشکیل پیوند هیدروژنی بین گروه آلی-معدنی می باشد.

واکنش [p2w18o62]و[p2mo18o62] با لیگاند آلی پیرازین-2و3- دی کربوکسیلیک اسیدو سپس واکنش این ساختارهای داوسون با لیگاند آلی مورد نظر در حضور فلزات cd ،cu و zn در شرایط مختلف سنتزی مانند هیدروترمال، رفلاکس و معمولی بررسی شد. ترکیبات حاصل با روش های طیف سنجی ir، 1hnmr، 31pnmr، آنالیز عنصری chn و ولتامتری چرخه ای (cv) مورد مطالعه قرار گرفت. جابه جا شدن وتغییر پهنای پیک ها در طیف سنجی ir و جابه جایی شیمیایی در طیف سنجی nmr 1h و nmr 31p واکنش میان لیگاند آلی وپلی اکسومتالات را نشان میدهد. آنالیز عنصری chn فرمول ترکیب حاصل را مشخص می کند. اطلاعات ناشی از پلاروگرافی در گونه ابتدایی و ترکیب حاصل متفاوت است که این نتایج سنتز ترکیب هیبریدی را تأیید می کند

اکسیکام ها متعلق به دسته داروهای ضدالتهاب غیراستروئیدی هستند که در کاهش التهاب و پایین آوردن دمای بالای بدن موثرند، و اثر بازدارندگی روی فعالیت سلول های سرطانی در سرطان های کولن، شش، سینه ولوسمی خون نیز دارند. مکانیسم عمل این داروها در کاهش التهاب دقیقا مشخص شده است ولی تا کنون مکانیسم دقیقی در رابطه با فعالیت ضد سرطانی آن ها پیشنهاد نشده است . از آنجا که میزان گزارش های علمی اندکی در مورد کمپلکس های پیروکسیکام در مقایسه با سایر اقلام دارویی وجود دارد و همین طور به دلیل کاربرد ارزشمند این ترکیبات در بیوشیمی و شیمی دارویی, تحقیقات بیشتر بر روی این کمپلکس ها چه از جنبه بر هم کنش با dna و چه از نظر ساختاری و طیفی دارای اهمیت بسیار زیادی می باشد. در این پروژه تحقیقاتی کمپلکسهای [cu(pir)(phen)(h2o)2]no3 و[cu(pir)(bpy)(h2o)2]no3 سنتز شدند و برهمکنش آنها با dna مورد بررسی قرار گرفت.این کمپلکس ها به روش های مختلف اسپکتروسکوپی از قبیل uv،ir،1h-nmrو همچنین آنالیز عنصری شناسایی شدند. در هر دو کمپلکس دو لیگاند پیروکسیکام منو آنیونی به صورت دودندانه و از طریق n پیریدیلی و o گروه آمیدی به یون فلزی کوئوردینه می شوند. به دلیل ایجاد موقعیت فضایی مناسب , پیوند هیدروژنی درون مولکولی بین o- مربوط به گروه هیدروکسیل و nh گروه آمیدی به وجود می آید . این کمپلکس ها به دلیل پایداری ناشی از تشکیل حلقه ی شش تایی تشکیل شده در اثر ایجاد پیوند هیدروژنی درون مولکولی دارای پایداری زیادی هستند . به علاوه کلیه ی این کمپلکس ها دارای ساختار اکتاهدرال انحراف یافته هستند و طول پیوندهای موقعیت محوری در مقایسه با طول پیوندهای موقعیت استوایی بلندتر است.

پلی اکسو متالات ها در زمینه های مختلف کاتالیزوری، دارویی، فتوکرومیسم و مواد مغناطیسی به طور فراوان مورد مطالعه و بررسی قرار گرفته اند. همچنین در بحث شیمی اَبَر مولکولی، پلی اکسومتالات ها می توانند به عنوان مولکول میزبان در یک ساختار اَبَر مولکولی شرکت کنند. علاوه بر این، برهم کنش پلی اکسو متالات ها با ساختارهای متفاوت طلا، مورد توجه برخی از پژوهشگران قرار گرفته است. هدف اصلی این پروژه تحقیقاتی سنتز و بررسی خصوصیات چند سری از ترکیبات درون خوشه ای شامل پلی اکسومتالات های کگین مانند متنوع و خوشه طلا می باشد. برای انجام این کار، در مرحله اول، خوشه طلا با ساختار [au9(pph3)8](no3)3 و همچنین شش نوع متفاوت از پلی اکسومتالات های کگین مانند، تهیه شدند. در مرحله بعد واکنش بین خوشه طلا و پلی اکسو متالات ها برای ایجاد ساختارهای درون خوشه ای صورت گرفت. خصوصیات ترکیبات سنتز شده به وسیله طیف بینی های ft-ir، uv-vis، xrd، 1h-nmr، 31p-nmr و ولتامتری چرخه ای بررسی شد. میانگین اندازه ذرات با استفاده از نتایج xrd با روش شرر محاسبه شد. ساختار ترکیبات به وسیله حذف پیک no3- و ظاهر شدن پیک های پلی اکسومتالات ها در طیف ft-ir تأیید شد. در این پایان نامه نتایج تعیین مشخصات ترکیبات سنتز شده شامل آنالیزهای پراش پرتو ایکس ((xrd، طیف بینی مادون قرمز (ft-ir)، طیف بینی فرابنفش- مرئی uv-vis))، طیف سنجی (nmr) شرح داده شده است. اندازه ی ذرات با روش شرر محاسبه گردیده است و همچنین رفتار الکتروشیمیایی ترکیبات مورد بررسی قرار می گیرد.سنتز ترکیب [au9(pph3)8](no3)3 مرحله به مرحله بر اساس مراجع مربوطه انجام شد و نمونه مورد نظر با ذراتی حدود 15 نانومتر حاصل شد.

پلی¬اکسومتالات¬ها و مشتق¬های جانشین شده آن با فلزات واسطه دسته بزرگی از خوشه¬های آنیونی فلز-اکسیژن با تغییرپذیری بالا بوده که علاوه بر مطالعات کاربردی، بررسی¬های اساسی نظیر انتقال الکترون و واکنش¬های خودتجمعی را آسان می¬سازند. واکنش¬های پلی¬اکسومتالات¬های ناقص و پایدار با یون¬های فلزات واسطه به¬طورمعمول منجر به فرآورده¬ای می¬شوند که چارچوب هتروپلی¬آنیون در آن¬ها تغییر نمی¬کند. با توجه به ساختار کوئوردیناسیونی و اندازه یون واسطه به¬کار رفته، آرایش هندسی فرآورده واکنش قابل پیش¬بینی خواهد بود. کاهش الکتروکاتالیزوریno2- به¬وسیله¬ی پلی¬اکسومتالات¬ها، نخستین¬بار در سال 1980 به¬طور مستقل توسط انسون، کوورکر وکیتا شرح داده شد. از آن پس این واکنش به¬عنوان یک آزمایش مرجع جهانی برای بررسی ویژگی¬های الکتروکاتالیزوری پلی¬اکسومتالات¬ها استفاده شد. در این پژوهش ما هتروپلی¬آنیون¬های ساندویچی [(sbw9o33)2m3(h2o)3]12-را از واکنش sbw9o33- با فلزات واسطه متفاوت تهیه کردیم و فرآورده واکنش را با استفاده از تکنیک¬های ir وcv شناسایی کرده و سپس رفتار الکتروکاتالیزوری آن¬ها را در واکنش کاهش یون no2- مورد بررسی قرار دادیم.

در این پایان نامه، امکان قرار گیری فلزات واسطه¬ایی همچون کادمیم، مس، کبالت و نیکل در تک حفره¬ی پلی¬اکسومتال¬های ناقص ولز – داوسون با هدف تهیه¬ی ترکیباتی با فرمول +?x-p2w17m(h2o)o61]8- (x= 1,2 , m= cd2+,cu2+ ,co²+,ni²+) مورد بررسی قرار گرفت. ترکیبات تک استخلافی حاصل، با تکنیک¬های ir و cv شناسایی شدند. دو پلی¬اکسومتال جدید ولز - داوسون حاوی کادمیم، علاوه بر تکنیک¬های ذکر شده توسط روش¬های آنالیز عنصری و طیف¬سنجی 31p nmr و 113cd nmr مورد شناسایی قرار گرفتند.جابه¬جایی-های شیمیایی در طیف nmr و مطالعه¬ی ولتاموگرام¬های چرخه¬ای نشان می¬دهند که در ترکیبات تک حفره¬ای ولز- داوسون، فلز واسطه، در حفره¬ی موقعیت کلاهک بهتر از حفره¬ی موقعیت کمربندی می¬تواند جای گیرد. فعالیت الکتروکاتالیتیکی پلی¬اکسومتال¬های سنتز شده در محیط بافری بر کاهش یون نیتریت بررسی شد. تغییرات ولتاموگرام¬های ثبت شده، کاهش الکتروکاتالیتیکی نیتریت توسط هتروپلی¬آنیون¬های ولز- داوسون تک استخلافی را تایید می¬کنند. افزایش فعالیت کاتالیتیکی در کاهش نیتریت به وسیله¬ی ترکیبات تک استخلاف شده در مقایسه با ترکیبات تک حفره¬ای تاثیر مثبت فلزات واسطه استخلافی را نشان می¬دهد.

در این پایان نامه واکنش میان پلی اکسومتال نوع داوسون، na2p2w15o56.18h2o و کاتیون های دوظرفیتی در محلول های آبی مورد بررسی واقع شد.این واکنش منجر به تشکیل کمپلکس های ساندویچی فلز–مخلوط جدیدی با فرمول [(p2w15o56)2m2m2(h2o)2]16?.x h2o شد که در این فرمول m = cdii وm = mnii, co ii, niii, cu ii, zn ii, feii می باشد. ترکیبات حاصل با روش های طیف سنجی ir ،31p nmr و 113cd nmr و ولتامتری چرخه ای (cv) مورد مطالعه قرار گرفت. مشخصه های ارتعاشی شبیه به آنیون na2p2w15o56.18h2o وجابجایی های شیمیایی موجود در 31p nmr و 113cd nmr واکنش میان پلی اکسومتال و کاتیون های دو ظرفیتی را نشان می دهد. فعالیت های اکسایش – کاهش مراکز تنگستن با استفاده از ولتامتری چرخه ای مشاهده وتعیین گردید وپی بردیم که ترکیب na16p4w30cd2cu2(h2o)2o112.xh2o فعالیت الکتروکاتالیتیکی خوبی برای کاهش یون no2- نسبت به هتروپلی آنیون na2p2w15o56.18h2o نشان می دهد.

ابتدا ترکیب وانادیل استیل استونات [vo (acac)2] تهیه شد. سپس محاسبه های بهینه سازی ساختار و فرکانس های ارتعاشی آن به کمک روش نظریه تابعی چگالی در سطح b3lyp/ 6-311++g** انجام شد. مشتق های دیگر این ترکیب که با جایگزینی لیگاندهایی همانندb;cf3 f;ph g;t-but بدست آمدند که به وسیله روش مذکور و در همان سطح و تابع پایه مورد محاسبه قرار گرفتند. نتیجه محاسبه های [vo (acac)2] با مشتق های دیگر این ترکیب مقایسه و از لحاظ میزان انرژی homo-lumo و پارامتر ? (سختی مطلق) بررسی گردید.

پلی اکسومتالها دسته ای از ترکیبات معدنی هستند که شامل پیوندهای فلز-اکسیژن هستند و ساختارآنها بصورت پلیمری کنارهم آرایش یافته اند. مکانیسم تشکیل پلی اکسومتالها به خوبی شناخته نشده است واغلب بصورت واکنشهای خود تجمعی توضیح داده می شوند. این ترکیبات به دو دسته کلی هتروپلی آنیونها و ایزوپلی آنیونها تقسیم می شوند که دراین بین هتروپلی آنیونها بدلیل کاربردهای فراوان ازاهمیت بیشتری برخوردارند. سرطان سینه یکی از سرطان های شایع است. طبق محاسبات انستیتو ملی سرطان ایالات متحده آمریکا، از هر هشت زن یک نفر در زندگی خود مبتلا به سرطان سینه می شود. این سرطان در صورتی که به موقع تشخیص داده شود به راحتی قابل درمان است. سرطان پروستات عبارت است از ایجاد سلولهای سرطانی در پروستات که می تواند باعث انسداد در دستگاه ادراری یا متاستاز به سایر اعضاء بدن شود. در کشورهای پیشرفته سرطان پروستات شایعترین سرطان پس از سرطان پوست و مرگ آورترین سرطان در مردان پس از سرطان ریه است. در این تحقیق آنچه که مورد توجه قرار گرفته است، خواص ضدسرطانی خانواده ای از پلی اکسومتال های نوع ساندویچی وکگینی مورد استفاده بوده که تفاوت آنها باهم دریک یا چند اتم می باشد. با توجه به خواص ساختاری پلی اکسومتال ها، به عنوان مثال اندازه ، شکل ، دانسیته بار ، پتانسیل های اکسایش- کاهش برگشت پذیر و همچنین خواص الکترونی منحصر بفرد آنها باعث مشاهده این چنین خواص ضد سرطانی جالب شده است. در این آزمایشات که ترکیبات پلی اکسومتال نوع ساندویچی وکگینی بر روی 4 رده سلولی du145، pc3، b16f10، mcf-7، می باشد، نشان می دهد که وجود ترکیباتی مانند zn، mn در ترکیبات ساندویچی و هم چنین mo و v باعث ایجاد سمیت این ترکیبات بر روی سلول های سرطانی می شود.

ابتدا از تراکم اسیدی بنزیل با دو مولکول اوره، دی فنیل گلایکولوریل سنتز و در پی آن با ?و?-بیس (برومومتیل) بنزن واکنش داده شد تا کلیپ گلایکولوریلی بدست آید. در ادامه واکنش کنترلی متیلاسیون و اتیلاسیون رزورسینول و اتیلاسیون و پروپیلاسیون فلوروگلوسینول یک بار بدون حضور کلیپ و بار دیگر در حضور کلیپ گلایکولوریلی و همچنین در حضور درصدهای مختلف کلیپ و عامل آلکیل دار کننده انجام شد. پس از انجام واکنش ها، مخلوط های واکنش جداسازی و خالص سازی گردید و درصد تشکیل هر کدام از محصولات توسط ستون کروماتوگرافی ستونی تعیین و ساختار آن ها توسط تکنیک های طیف سنجی شناسایی گردید.

امروزه فرآیند های شیمی سبز به دلیل افزایش توجه به مسایل زیست محیطی مورد توجه قرار دارد. جایگزینی کاتالیزورهای همگن متداول با انواع کاتالیزورهای ناهمگن آن، اهمیت زیادی دارد. هتروپلی-اسیدها گروهی از پلی اکسومتال ها هستند که کاربرد های گسترده ای دارند. به دلیل این که خواص کاهشی و اسیدی پلی اکسومتال ها به وسیله ی سطوح اتمی و مولکولی قابل کنترل است، این مواد کاتالیزورهای مهمی به شمار می آیند. مساحت سطح کم هتروپلی اسید ها (m2/g 5-1)، بزرگ ترین محدودیت آن ها در سیستم های کاتالیزوری می باشد. بنابراین نشاندن هتروپلی اسید ها روی بسترهای جامد، با افزایش مساحت سطح موثر آن ها، کارایی کاتالیزوری این ترکیبات را در سیستم های کاتالیزوری افزایش می دهد. در این پژوهش نانوبوهمیت با مساحت سطح بالا (m2/g 326) و دارا بودن گروه های هیدروکسیل سطحی فراوان، به عنوان بستر کاتالیزوری به کار گرفته شد و با لیگاند تری متوکسی سیلیل-پروپیل آمین، آمین دار گردید (afnb). در ادامه دو هتروپلی اسید کگین بر بستر بوهمیت آمین دار نشانده شده و کاتالیزورهای ناهمگن hpa/afnb، تهیه شد. کاتالیزورهای تهیه شده با به کارگیری روش های طیف سنجی ارتعاشی، uv-vis و icp مورد بررسی قرار گرفت. این کاتالیزورها در واکنش اپوکسایش کاتالیزوری آلکن های مختلف به کار گرفته شد و پارامترهای موثر بر واکنش بهینه گردید. بازده واکنش ها نیز با دستگاه کروماتوگرافی گازی بررسی شد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

هتروپلی تنگستاتها بدلیل خواص منحصر به فرد و جالب خود، موارد استفاده زیادی را رد شیمی تجزیه، شیمی پزشکی و صنعت (مخصوصا شیمی نفت و پالایشگاه) دارا می باشند که علت آن داشتن بار یونی، وزن ملکولی، حجم و سطح زیاد می باشد. امکان تعویض اتمهای تنگستن با سایر فلزات این کارایی را افزایش می دهد زیرا بدلیل تغییر در خواص بالا، علاوه بر استفاده از ترکیبات جدید بعنوان کاتالیزورهای اکسیداسیونی و ترکیبات با ظرفیتهای متغیر، می توان ترکیبات آلی فلزی را نیز به ساختمان پلی آنیون اضافه کرده و بدین ترتیب بوسیله پل جدیدی شیمی معدنی را به شیمی آلی متصل ساخت . عمل جانشینی فلزات ، خصوصا فلزات واسطه سری اول، بطور گسترده ای برای فسفوتنگستاتهایی نظیر 3-[pw12o40], 6-[p2w18o62] انجام گرفته است که در بعضی موارد عمل جانشینی در کاتیون و بقیه در آنیون بوده است . در این تز گزارشهایی برای انجام عمل جانشینی فلزات واسطه با آنیون 14-[nap5w30o110] (آنیون i) که از ساختاری مشابه با دو آنیون فوق برخوردار است و به علت داشتن بار یونی، وزن ملکولی و حجم و سطح بیشتر خواص جالبتری نیز از آن مورد انتظار است ، با دو روش عمده زیر داده شده است : -1 هیدرولیز جزئی آنیون (i) در مجاورت نمک فلز مورد نظر در phهای مختلف . -2 مخلوط کردن درصدهای مولی مختلف از اسید فسفریک ، تنگستات سدیم و نمک فلز مورد نظر. این بررسی برای فلزهای zn, mn, fe, ni, co, cu, mo انجام گرفته و ترکیبات حاصل توسط دستگاههای uv, ir، ولتامتری چرخه ای (cv) و ولتامتری خطی (ls) مورد آنالیز قرار گرفتند. نتایج حاصل از دستگاههای فوق مشخص می نماید که عمل جانشینی آنیونی فقط با مولیبدن انجام گرفته و در مورد سایر فلزات تعویض کاتیونی انجام پذیر بوده است . در خاتمه نیز گزارشی از طرز اصلاح روش سنتز آنیون (i) همراه با نتایج حاصل و شرایط بهینه برای سنتز اینگونه، بطور کامل همراه با افزایش راندمان بیان شده است .