ctpb بدو روش رادیکالی و آنیونی سنتز میشود که خلاصه ای از این دو روش در زیر می آید: الف - پلیمریزاسیون رادیکالی : در این فرآیند جهت شروع پلیمریزاسیون از ترکیب پراکسید اسیدها (گلوتاریک اسید پراکسید) یا از aibn استفاده میگردد که خلاصه دو روش در ذیل آمده است : - در روش نخست از گلوتاریک اسید پراکسید استفاده میشود. - در روش دوم از 4,4-azo bis-4-cyanopentanoic acid (aibin) بعنوان آغازگر استفاده میشود : ب - پلیمریزاسیون آنیونی خلاصه ای از واکنشهائی که در سنتز آنیونیک انجام میشود و توسط آغازگرهای آلی فلزی قلیائی شروع میگردد به این صورت است : در اینجا افزایش 1 و 4 بوتادین نشان داده شده است در صورتیکه افزایش 1 و 2 نیز ممکن است رخ دهد. مکانیسم هر دو نوع افزایش و ایزومرهای بوجود آمده در هر یک از این افزایشها در صفحه بعد نشان داده شده است . پلی بوتادین حاوی ایزومر سیس زیاد میتواند برای تهیه ولکانیزه هائیکه در دماهای خیلی پائین قابلیت انعطاف دارند بکار رود، در حلایکه پلی بوتادینهای وینیلی بطور جدی در مفید بودنشان بعنوان الاستومرها در دماهای پائین محدود شده اند. کاهش در محتوای وینیل نقطه انجماد این پلیمرها را پائین می آورد و بنابراین بخصوص وقتیکه این پلیمرها در دماهای پائین مورد استفاده قرار میگیرند مناسب است . بعدا" دریافته شد که پلیمرهای پخته شده و ترکیب شده دی انهای کانجوگیت حاوی محتوای وینیل پائین دارای کشش بالا در دماهای خیلی پائین مثلا" در حدود 40 تا 70 درجه فارنهایت هستند، و بنابر این در مقابل شوک از ترکیبات پلیمری که دارای محتوای وینیل بالاتر هستند مقاومتر میباشند. پلیمر فوق که دارای انتهاهای فلز قلیائی است کربوکسیله شده و سپس با hcl ترمینه میگردد. این پلیمر یک پلیمر telechelic است . پلیمرهای telechelic به پلیمرهائی از وینیلیدن حاوی منومرهائی که شامل یک گروه فعال روی هر انتهای پلیمر است اطلاق میشود.