پلیمرهای کئوردیناسیونی درسال های اخیر توجه زیادی را نه تنها به دلیل معماری جذاب و انواع توپولوژی ها، بلکه به عنوان مواد کاربردی با توجه به پتانسیل های کاربردی آن ها جلب نموده اند. چهارچوب های فلزی-آلی (mofs) به عنوان زیر مجموعه ای از پلیمرهای کئوردیناسیونی با تخلخل بالا، حفره های یکنواخت و با اندازه ی معین حفره به عنوان کاتالیزگر جامد مور توجه می باشند. با توجه به مسأله انرژی و اهمیت سوخت های جایگزین پاک، فعالیت کاتالیزگری انواع چهارچوب های فلزی-آلی (zn-mofs) مانند zn(c8h4o4)(c3h7no)،mof-2 [zn(4,4´-bipy)(aco)2]n ، [znmg(btc)(h2o)4](no3) و zn-btc برای تولید بیودیزل را بررسی شد. در میان آن هاکاتالیزگر[zn(4,4´-bipy)(aco)2]n بالاترین فعالیت کاتالیزگری را در تبادل استری روغن سویا با متانول نشان داد. تاثیر پارامتر های واکنش بر راندمان اسیدچرب متیل استر (بیودیزل) شامل دما، زمان، مقدار متانول به روغن و مقدار کاتالیزگر بررسی گردید. راندمان به دست آمده ی بالاتر از 98% در مدت 2 ساعت در حضور کاتالیزگر [zn(4,4´-bipy)(aco)2]n امیدوارکننده است. در بخش دیگر با توجه به اهمیت فرآیند کاتالیزگری اکسایش، cumo-mof با استفاده از کلرید مس دو آبه، h3pmo12o40.29h2o، 4،4- بی پیریدین و 2،2- بی پیریدین تحت شرایط هیدروترمال تهیه شد. فعالیت کاتالیزگری cumo-mof تهیه شده در اکسایش آلکان ها و آلکن های مختلف مانند فلورن، آدامنتان، دی فنیل متان، دی فنیل اتیلن، ترانس استیلبن، نوربورنن، استایرن، سیکوهگزان، سیکلواکتان درحلال استونیتریل مورد مطالعه قرار گرفت. کاتالیزگر فعالیت و انتخاب پذیری متوسط تا عالی با ترتیب 100- 58درصد و 100-53 درصد نشان داد.تاثیر پارامترهای دیگر مانند حلال، زمان واکنش و مقدار کاتالیزگر نیز مورد بررسی قرار گرفت. مشاهده ی رفتار کاتالیزگری، بدون هیچ واجذب ویا تجزیه شدن در طول دوره مطالعه واکنش، ماهیت ناهمگن بودن کاتالیزگر را تایید می کند.

آلکیل دار کردن فریدل-کرافتس یک واکنش مهم برای اتصال زنجیرهای آلکیل به حلقه های آروماتیک است. آلکیل دار کردن عموما بااستفاده از آلکیل هالیدها در حضور کاتالیزگر اسیدلوئیس مانند alcl3 و یا با استفاده از الکل ها در حضور کاتالیزگر اسید برونستد، عموماh2so4 ، انجام می شود. کاتالیزگرهای همگن به آسانی بعد از واکنش جدا نمی شوند و مقادیرزیادی فاضلاب اسیدی تولید می کنند. امروزه، تحقیقات وسیعی برای جایگزین کردن کاتالیزگرهای همگن با کاتالیزگرهای اسیدی ناهمگن مانند کانی های معدنی و زئولیت ها انجام شده است. چارچوب های فلزی - آلی به دلیل ویژگی های ساختاری مانند: مساحت سطح بالا، ساختارهای به خوبی تعریف شده، دارا بودن خواص مواد آلی و معدنی، اندازه حفرات تنظیم پذیر و تنوع ساختاری توجه زیادی را در زمینه کاتالیزگری به خود جلب کرده اند. در این مطالعه چارچوب های فلزی-آلی zn-btc، mof-2، cu3(btc)2 و mil-100-fe تهیه و به وسیله روش هایxrd ، ftir، aas و nh3-tpd شناسایی شدند. سپس، کاتالیزگرهای تهیه شده در واکنش آلکیل دار کردن فریدل-کرافتس تولوئن با بنزیل برمید استفاده شدند. پارامترهای واکنش مانند: زمان، مقدار کاتالیزگر، دما و نسبت مولی تولوئن به بنزیل برمید بهینه شد و فعالیت کاتالیزگر zn-btc در واکنش با سوبستراهای مختلف مورد بررسی قرار گرفت. محصولات توسط gc و gc-mass شناسایی شدند. بیشترین فعالیت کاتالیزگری برای zn-btc.، با تبدیل کلی 100% و گزینش پذیری 74% نسبت به ایزومر پارا بدست آمد.

در این پروژه لیگاند باز شیف چهار دندانه n,n – بیس (4-بنزو آزو سالسیدین) سیکلوهگزان دی آمین از تراکم 4-بنزو آزو سالسیل آلدهید با 1،2-دی آمینوسیکلوهگزن سنتز شده است و کمپلکس این باز شیف از واکنش این لیگاند با cu(ii) حاصل شده است. لیگاند باز شیف و کمپلکس سنتز شده با طیف بینی ir و uv-vis شناسایی شدند. سپس فعالیت کاتالیزوری این کمپلکس در واکنش اکسایش سیکلواکتن، سیکلو هگزن، استایرن و اپوکسایش نوربورنن در حضور اکسید کننده ترشیوبوتیل هیدروپراکسید بررسی شد. همچنین با تثبیت کمپلکس در حفره های زئولیت y فعالیت کاتالیزوری کمپلکس culy در حضور سوبستراهای قبلی و اکسیدکننده ترشیو بوتیل هیدروپراکسید نیز بررسی شد. پس از بهینه شدن شرایط در محیط همگن و ناهمگن در صد تبدیل خوبی برای همه سوبسترا ها به دست آمد. بیشترین درصد تبدیل در محیط همگن 89% است که مربوط به سوبسترای سیکلواکتن و استایرن می باشد ولی درصد تبدیل و همچنین انتخاب پذیری در محیط همگن بیشتر شده و بیشترین درصد تبدیل مربوط به سوبسترای سیکلوهگزن می باشد که 96% است. محصول عمده سوبسترای نوربورنن در محیط همگن و ناهمگن با بازده 100% دارای بیشترین انتخاب پذیری است. همچنین کاتالیزور استفاده شده در شرایط ناهمگن نیز پس از بازیافت دوباره مورد استفاده قرار گرفت و محصولات مورد نظر با بازده بالا به دست آمد.

از آنجایی که اپوکسیدها حد واسط هایی کلیدی برای تولید انواع گسترده ای از محصولات با ارزش هستند، اپوکسایش آلکن ها یکی از واکنش های اساسی در سنتز صنعتی مواد آلی می باشد. چارچوب های فلز آلی (mofs) به علت داشتن ساختارهایی با حفرات بزرگ، مساحت سطح بالا، ساختار بلوری گسترده و قابلیت تنظیم اندازه حفرات با تغییر نوع فلز و یا لیگاند های اتصال دهنده آلی دارای پتانسیل کاربردی بالقوه ای در زمینه هایی مانند ذخیره سازی گاز، جدایی، سنسورها، تشخیص مولکولی، انتقال دارو و کاتالیزگری بوده و در سال های اخیر توجه زیادی را به خود جلب کرده است. در این پروژه، نانوذرات fe3o4 با استفاده از روش هم رسوبی آماده گردید، سپس با لایه سیلیکا پوشانده شده و در ادامه با 3-آمینوپروپیل تری متوکسی سیلان (aptms) اصلاح گردیدند. v-mil-101 به عنوان mof ای از وانادیم بر سطح نانو ذرات آهن اصلاح گردیده تثبیت شد. v-mil/scmnps سنتز شده با موفقیت در اپوکسایش آلیل الکل ها شامل گرانیول، ترانس-2-هگزن-1-اُل، 1-اُکتن-3-اُل و سینامیل الکل با درصد تبدیل60 تا 100% و گزینش پذیری 70 تا 100? و اپوکسایش برخی از اولفین ها با درصد تبدیل20 تا 75%و گزینش پذیری 40 تا 100% با استفاده از ترشیوبوتیل هیدروپراکسید (tbhp) به عنوان اکسیدان، به کار رفت. پایداری و تکرارپذیری کاتالیزور v-mil/scmnps بدون تجزیه شدن در طول واکنش های اپوکسایش نمایانگر هتروژن بودن این کاتالیزور می باشد. در بخش دوم این پروژه، کمپلکس های [v(sal?l?his)] و [v(sal?l?tryp)] آماده شدند (که در آن sal?l?his و sal?l?tryp، به ترتیب n- سالیسیدن-هیستیدین و n-سالیسیدن-تریپتوفان می باشند)، و مرحله به مرحله بر سطح نانو ذرات آهن اصلاح شده تثبیت گردیدند. کاتالیزگرهای آماده شده با موفقیت اپوکسایش آلیل الکل ها و آلکن های ذکر شده در بالا را با درصد 35 تا 95% و گزینش پذیری 60 تا 100% کاتالیز کردند. تمامی کاتالیزگرها با استفاده از آنالیز های شیمیایی شامل طیف سنجی ftir، جذب اتمی، تکنیک های پراش اشعه x (xrd)، میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem)، میکروسکوپ الکترونی عبوری (tem) و اندازه گیری مقدار مغناطیسی (vsm) شناسایی شدند و همچنین محصولات آلی واکنشها به وسیله تکنیک های gc و gc-mass شناسایی گردیدند.

در این پژوهش نانو کاتالیزگرهای مختلفی سنتز شدند و در فرایند تولید بیودیزل و واکنش‎های اکسایش و اپوکسایش به کار گرفته شدند. بیودیزل نوعی سوخت گیاهی، تجدیدپذیر و پاک است که مخلوطی از متیل استرهای اسیدهای چرب می‎باشد که از طریق واکنش ترانس استریفیکاسیون تری‎گلیسیریدها با الکل در حضور کاتالیزگر مناسب تولید می‎شود. نانو مخلوط اکسید استرانسیوم- تیتانیوم، نانو مخلوط اکسید استرانسیوم-آلومینیوم و همچنین نانو اکسید استرانسیوم از روش سل- ژل سنتز شده‎اند و به عنوان کاتالیزگر در فرایند ترانس استریفیکاسیون روغن سویا مورد بررسی قرار گرفتند. کاتالیزگرها به وسیله تکنیک‎های xrd، ftir، sem،tga/dta و co2-tpd مورد شناسایی قرار گرفتند. در مورد کاتالیزگر نانو مخلوط اکسید استرانسیوم و تیتانیوم واکنش در شرایط %1 وزنی کاتالیزگر، نسبت مولی الکل به روغن 15:1، در دمای ?c65 و به مدت 15 دقیقه به بازده %98 رسید. زمانی‎که نانو مخلوط اکسید استرانسیوم و آلومینیوم به عنوان کاتالیزگر به کار گرفته شد، اثر عوامل مختلف در به دست آوردن شرایط بهینه واکنش از طریق طراحی آزمایش بررسی گردید و روش باکس- بنکن در روش سطح پاسخ به کار گرفته شد. شرایط بهینه واکنش در شرایط %3/1 وزنی کاتالیزگر، نسبت مولی الکل به روغن 25 و به مدت 31 دقیقه به بازده %5/0 ? 7/95 رسید. در مورد نانو ذره استرانسیوم اکسید واکنش در شرایط %1 وزنی کاتالیزگر، نسبت مولی الکل به روغن 15:1، در دمای ?c65 و به مدت 15 دقیقه به بازده %99 رسید. در قسمت بعدی این پژوهش نانو ذرات مغناطیسی اکسید آهن سنتز و به وسیله 3-آمینوپروپیل تری متوکسی سیلان عامل‎دار شد. سپس کمپلکس باز شیف مقلد زیستی فلز روی، وانادیوم و مس (i) بر روی آن تثبیت شد. نانوکاتالیزگر تهیه شده با فلز روی در تولید بیودیزل به کار گرفته شد و در شرایط %2 وزنی کاتالیزگر fe3o4@sio2-nh2-glu-his-zn، نسبت مولی الکل به روغن 30:1، در دمای ?c195 و به مدت 8 ساعت واکنش به بازده %96 رسید. نانوکاتالیزگر تهیه شده با فلز وانادیوم (fe3o4@sio2-nh2-glu-his-vo) در فرایند اپوکسایش آلیل الکل‎ها و دیگر الفین‎ها در حضور اکسنده ترشری بوتیل هیدروپروکسید و حلال کلروفرم با موفقیت به کار گرفته شد و بازده %100-14 با گزینش‎پذیری %100-22 حاصل گشت. با توجه به اهمیت مشتقات دی‎ان‎ها در زمینه‎های مختلف، نانوکاتالیزگر تهیه شده با فلز مس بر بستر نانو ذرات مغناطیسی اکسید آهن عامل‎دار شده در واکنش جفت‎شدن اکسایشی آلکین- آلکین به کار گرفته شد. در حضور 5/0 گرم از کاتالیزگر fe3o4@sio2-nh2-glu-his-cui پس از 1 ساعت بازده %100 به دست آمد. همچنین در قسمت آخر ساختارهای مختلفی از چارچوب های فلزی- آلی (mofs) فلز مس از جمله cu3(btc)2 (به طوری‎که btc لیگاند 1،3،5-بنزن تری کربوکسیلیک اسید می‎باشد) سنتز شدند و در فرایند جفت‎شدن اکسایشی آلکین- آلکین به عنوان کاتالیزگر مورد استفاده قرار گرفتند و با بررسی عوامل مختلف شرایط بهینه به دست آمد

چکیده انواع مختلف و جدیدی از پلیمرهای معدنی سیلیکا زیرکونیا سولفات به عنوان جاذب در مولدهای 99mo/99mtc با روش سل-ژل تهیه گردیدند. در بخش اول، تغییر برخی از پارامترها مانند دمای تکلیس، نسبت مولی so42-/zr و zr/si به منظور مطالعه بیشترین جذب moo42- به کار گرفته شد. بیشترین مقدار جذب 99mo(mo) بر بسترهای پلیمرهای معدنی حدود mg/g 450 تعیین شد. در بخش دوم این پروژه تحقیقاتی، خواص کاتالیزگری پلیمر معدنی سیلیکا زیرکونیا مولیبدات برای واکنش‏ هیدروژن زدایی و اکسایش مطالعه شد. در قسمت بعد کمپلکس هگزا کلرو n وn/ وn//– تریس (2-پیریمیدینیل) دی متیلن تری آمین تریس کبالت [co3(pdmt)cl6]با استفاده از لیگاند nو n/و n// - تریس (2- پیریمیدینیل) دی متیلن تری آمین (pdmt) تهیه شد. ساختار لیگاند و کمپلکس به ترتیب از طریق دو روش اشعه ایکس و محاسباتی با استفاده از روش b3lyp/6-31g* و b3lyp/6-311++g** و b3lyp/6-31g* تعیین شدند. به منظور ناهمگن کردن کمپلکس تهیه شده، نانوذرات fe3o4 تهیه و به وسیله 3-آمینو پروپیل تری متوکسی سیلان (aptms) عامل‏دارشد و سپس کمپلکس بر سطح آن تثبیت گردید و به عنوان کاتالیزگر در فرآیند اکسایش برخی از ترکیبات آلی مورد استفاده قرارگرفت. همه مواد و محصولات تهیه شده با روش‏های گوناگون مانند ft-ir، mass، icp، uv-vis، xrd، sem،tem ، dsc-tga ، n2 adsorption-desorption، gc، gc-mass و nmr شناسایی شدند. هم چنین میزان پرتوزایی برخی از نمونه ها با استفاده از طیف سنجی گاما اندازه‏گیری شد. کلیدواژه‎ها: پلیمرمعدنی، سیلیکا زیرکونیا سولفات، مولدهای99mo/99mtc، آروماتیک شدن اکسایشی 1و4 دی هیدروپیریدین، هیدروژن‏زدایی، نانوذرات مغناطیسی، اپوکسایش، آلکنها.

در این پژوهش، سه مخلوط نانو cuo / zno و nio / zno و nio / cuo با مورفولوژی کروی و صفحه ای به روش رسوب گذاری با استفاده از الگو پلی اتیلن گلیکول (peg) سنتز شدند. روش استفاده در این پژوهش برای اولین بار در سنتز این مخلوط نانو ذرات ذکر شده به کار برده شد. به منظور سنتز این مخلوط نانو ذرات فرایند قلیایی کردن برای تشکیل رسوب ذرات فلزی انجام می شود. و پلیمر ها روی سطح مخلوط مواد اکسید فلزی جذب می شوند.در این پروژه، تاثیر پارامترهایی چون میزان حلال، نوع حلال، تغییر نمک مورد استفاده و درجه حرارت کلسینه شدن و نوع باز بر اندازه ذرات و شکل آن ها مورد بررسی قرارگرفت. نمونه های سنتز شده با استفاده از(ir) ،(xrd) ، (uv- vis) ،(pl) و (sem) بررسی شدند. مزیت اصلی این روش کم هزینه بودن و آسان بودن روش سنتز می باشد. در مرحله دوم پژوهش فعالیت کاتالیزوری هر سه مخلوط نانو اکسید در واکنش اکسیداسیون الفین ها بررسی شد. جهت به دست آوردن شرایط بهینه ی واکنش اثر زمان، دمای واکنش، اثر حلال، مقدار و نوع اکسید کننده، مقدار کاتالیزور و نوع سوبسترا در واکنش اکسایش استایرن، ? متیل استایرن، سیکلو هگزن و نوربورنن مطالعه شد. در شرایط بهینه، سه مخلوط نانو کاتالیزور cuo / zno ، nio / zno ، nio / cuo واکنش اکسایش ? متیل استایرن را در حضور حلال کلرفرم، و اکسنده ترشیو بوتیل هیدرو پراکسید دردما ?c80 در زمان 8 ساعت به ترتیب با حداکثردرصد تبدیل (97% ، 97 % و 100 %) و انتخاب پذیری (94% ، 77% و 76%) برای استوفنون به عنوان محصول اصلی کاتالیست کردند.

دراین پژوهش لیگاندهای چند دندانه ای نیتروژن دار l1=[(4-py)-ch2-nh-c6h4-o-c6hnh-ch2-(4-py)]، l2=[(3-py)-ch=n-c10h8n=ch-(3-py)]، l3=[(4-py)-ch=n-c10h8-n=ch-(4-py)]، l4=[(2-py)-ch=n-c10h8-n=ch-(2-py)]، l5=[(2-py)-ch=n-ch2-c6h4-ch2-n=ch-(2-py)]از تراکم آمین با سه یا چهار پیریدین سنتز شدند که با اندازه¬گیری دمای ذوب، مطالعات طیف¬بینیft-ir، uv-vis، 1h-nmrشناسایی شدند. روش¬های بلورگیری مختلفی به منظور به دست آوردن بلور مناسب انجام شد، که می¬توان به روش¬های تبخیر آهسته، روش نفوذ آهسته و روش هیدرو(سولو)ترمال اشاره کرد.در روش نفوذ آهسته از واکنش لیگاند l1با مس(i)یدید و واکنش لیگاند l2 بامس(i)یدید بلور به¬دست آمد که جهت بلورنگاری ارسال شدند و در روش تبخیر آهسته واکنش لیگاند l5 با مس(ii)یدید بلور به¬دست آمد که ساختار بلور تهیه شده با پراش سنج پرتو-x تعیین ساختار شد، این ترکیب در سیستم بلوری منوکلینیک با گروه فضایی p21/n متبلور شده است پارامترهای شبکه عبارتند از:a=8.8256(5)?، b=11.6382(4)?، c=13.4456(7)?، ?=90?، ?=108.739(4)?، =90??. در این پژوهش کمپلکس به روش سنتز درجا با لیگاند 1،3-فنیلن دی استونیتریل با فلز مس(i)سیانید با تحت شرایط هیدروترمال به¬دست آمد. واژه کلیدی:لیگاندهای چند دندانه¬ای نیتروژن¬دار(l1،l2،l3،l4و (l5،ساختار بلور، مس(i)یدید، مس(ii)یدید

در این پژوهش، هیبریدهای آلی – معدنی بر پایه پلی اکسومتالات ها و پلیمرهای کوئوردیناسیونی مس و همچنین نانو کامپوزیت استرانسیوم و آلومینیوم سنتز شدند و در واکنش تراکم نووناگل به کار گرفته شدند. برخی از هیبریدهای آلی - معدنی پلی اکسومتالات ها ، یک سری از مواد آلی و معدنی هیبریدی متشکل از پلیمرهای کوئوردیناسیونی می باشند که در حفرات آن ها، پلی اکسومتالات ها با بار منفی قرار دارند. ترکیبی از خواص پلی اکسومتالات ها با پلیمرهای کوئوردیناسیونی، به عنوان کاتالیزگر جامد برای واکنش های متعددی مورد توجه می باشند. در بخش اول، فعالیت کاتالیزگری کاتالیزگرهای تهیه شده مانند [cui (4,4´-bipy)]3[pmo10vimo2vo40{cuii(2,2´-bipy)}] و [cui(4,4´-bipy]3[pmo12o40] .en. 3h2o که به صورت cumo-cp(1) و cumo-cp(2) نامگذاری شدند، برای واکنش تراکمی نووناگل بررسی شدند. پارامترهای واکنش از جمله دما، زمان، مقدار کاتالیزگر، حلال و مشتقات سوبسترا بهینه شدند. براساس نتایج، راندمان واکنش 100% در مدت 4 ساعت و دمایc °60 در حضور کاتالیزگر cumo-cp(1) به دست آمد و محصول واکنش با gc وgc-mass شناسایی شدند. در بخش دیگر، نانو کامپوزیت استرانسیم- آلومینیوم (sr3al2o6) به روش سل-ژل سنتز شد و به عنوان کاتالیزگر ناهمگن در واکنش تراکم نووناگل مورد بررسی قرار گرفت. پارامترهای واکنش از جمله زمان، مقدار کاتالیزگر و مشتقات سوبسترا بهینه شدند. نتایج نشان داد که sr3al2o6 برای واکنش تراکم نووناگل بسیار فعال بوده و در مدت 6 دقیقه و در دمای اتاق به راندمان 100% رسید. کاتالیزگرها به وسیله تکنیک های xrd، ft-ir، sem، tem و تجزیه عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند.

در این پژوهش نانو کاتالیزگرهای مختلفی سنتز شد و در فرایند تولید بیودیزل مورد استفاده قرار گرفت. نانو مخلوط کلسیم آلومینیوم سیلیکات از روش سل ژل سنتز شد و به عنوان کاتالیزگر در فرایند ترانس استری شدن روغن سویا مورد بررسی قرار گرفت. این کاتالیزگر به وسیله تکنیک¬های xrd ، ft-ir ، sem ، tga/dta مورد شناسایی قرار گرفتند. در این مورد واکنش در شرایط 6% وزنی کاتالیزگر، نسبت مولی الکل به روغن 30:1 در دمای c˚ 65 و به مدت 8 ساعت به بازده 95% رسید. در قسمت بعدی این پژوهش نانو ذرات مغناطیسی آهن اکسید سنتز و به وسیله 3-آمینوپروپیل تری متوکسی سیلان عامل¬دار شد. سپس کمپلکس باز شیف فلز قلع و فلزات گروه قلیایی خاکی بر روی آن تثبیت شد. این نانوکاتالیزگر تهیه شده با فلز قلع و فلزات گروه قلیایی خاکی در تولید بیودیزل به کار گرفته شد و در شرایط 4% وزنی کاتالیزگر fe3o4@sio2-nh2-glu-his-sn ، نسبت مولی الکل به روغن 30:1 ، در دمای c˚190 و به مدت 6 ساعت واکنش به بازده 100% رسید.