نام پژوهشگر: تورج کریم پور

i کمپلکس های آهن(iii) مشتقات اتیلن دی آمین لیگاند-های آمینوفنولی (h2lnex) به عنوان مدل هایی از محصول افزایشی سوبسترا-کتکول دی اکسیژنازها .ii سنتز و شناسایی کمپلکس دوهسته ای آهن(iii) با پل اگزالات از لیگاند آمینوفنولی (h2lnem)
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه تحصیلات تکمیلی علوم پایه زنجان - دانشکده شیمی 1392
  تورج کریم پور   الهام صفایی

بخش اول هفت لیگاند بیس فنول (آمین) از مشتقات اتیلن دی آمین (h2lnex, x: c, b, m, bm, mb, bu and ob) با استفاده از یک روش مناسب سنتز شدند. لیگاند های ذکر شده با استفاده از روش های 1h nmr و ir شناسایی شدند. کمپلکس-های استیل استونات (acac) آهن، (felnex(acac), x: c, b, m, bm, mb, bu and ob) و تترابرموکتکولات (tbc) آهن، (felnex(tbc), x: c, b, m)، با استفاده از لیگاند های ذکر شده، به عنوان محصول افزایشی سوبسترا-آنزیم کتکول دی اکسیژنازها، سنتز شدند و با استفاده از روش های طیف بینی فرابنفش-مرئی، مادون قرمز و آنالیز عنصری، اندازه گیری خواص مغناطیسی، بلورشناسی پراش پرتو ایکس و ولتامتری چرخه ای مورد شناسایی قرار گرفتند. پراش پرتو ایکس نشان داد دو اکسیژن فنولی، دو نیتروژن آمینی و دو اکسیژن مربوط به استیل استونات یا تترابرموکتکول به ترتیب در کمپلکس های(felnex(acac), x: c, b, m, bm, bu and ob) و felnex(tbc)، مرکز آهن را احاطه کرده اند و کمپلکس های (felnex(acac), x: c, b, m, bm and ob) در سیتم بلوری مونوکلینیک ، felnex(acac) تری-کلینیک و felnex(tbc) ارتورومبیک ، متبلور شده اند. بررسی مغناطیس پذیری نیز پارامغناطیسی بودن همه ی کمپلکس ها را نشان داد. در طیف جذب الکترونی کمپلکس ها مکان نوار های جذبی مربوط به lmct زمانی که استخلاف های دهنده روی گروه فنولی لیگاند داشته باشیم، به سمت طول موج های بلندتر (انرژی های کمتر) جابجا می-شوند که علت این امر به افزایش انرژی اوربیتال های مرزی لیگاند و به دنبال آن کاهش فاصله بین سطوح انرژی فلز و لیگاند، مربوط می شود. در مطالعات ولتامتری چرخه ای ، اکسایش متمرکز بر لیگاند و متمرکز بر فلز انجام شد و در این بررسی با مقایسه پتانسیل های اکسایش گروه های فنولات به فنوکسیل، تاثیر استخلاف های روی گروه فنولی لیگاند بر پتانسیل اکسایش دیده شد. بخش دوم یک کمپلکس دو هسته ای با پل اگزالات ، (µ-ox-felnem) سنتز شد. این کمپلکس آهن با روش های بلورشناسی پراش پرتو ایکس، آنالیز عنصری، روش های طیف بینی فرابنفش- مرئی، مادون قرمز و اندازه گیری خواص مغناطیسی، شناسایی شد. پراش پرتو ایکس برای این ترکیب نشان داد که هر مرکز آهن در یک آرایش هشت وجهی توسط دو اتم اکسیژن از پل اگزالات و دو اتم اکسیژن مربوط به گروه های فنولی لیگاند و دو اتم نیتروژن از گروه آمینی احاطه شده است، این کمپلکس در سیستم بلوری مونوکلینیک متبلور شده است. در مطالعات مغناطیس پذیری وجود ناحیه تیز و واضحی در دمای 21 کلوین قابل مشاهده است که کاهش میزان مغناطیس پذیری و گشتاور مغناطیسی موثر در دماهای پایین تر از این دما و همچنین مقدار منفی بدست آمده برای j، حضور برهم کنش آنتی فرومغناطیسی قوی بین یون های آهن(iii) توسط پل اگزالات را تایید می کنند. در بررسی رفتار الکتروشیمیایی این ترکیب با روش ولتامتری چرخه ای در حلال دی کلرومتان در دمای پایین دو پیک کاتدی دیده شد که پیک اول مربوط به تبدیل feiii-feiii ? feiii-feii و پیک دوم مربوط به تبدیل feiii-feii ? feii-feii است.