در این تحقیق سه کمپلکس آهن(iii) (1) [fe(hl1)cl2(ohch3)]، (2) [fe(hl2)cl2(ohch3)] و (3) [fe(hl3)cl2(ohch3)]، با لیگاندهای باز شیف سه دندانه h2l1 =(3- هیدروکسی-n-(2- هیدروکسی-3-متوکسی بنزیلیدن) -2-نفتوهیدرازید)، h2l2 =(3- هیدروکسی-n-(2- هیدروکسی بنزیلیدن)- 2- نفتوهیدرازید) و h2l3 =(n-(5-برومو-2- هیدروکسی بنزیلیدن)-3- هیدروکسی-2- نفتوهیدرازید) سنتز شد و هم چنین چهار کمپلکس مس(ii) (1) [cu(hl5)2]، (2) [cu(hl6)2]، (3) [cu(hl7)2] و (4) [cu(hl8)2] با لیگاندهای دو دندانه ی فسفرآمیدیک اسید،( h2l5 =بنزوئیل فسفرآمیدیک اسید، h2l6 =n-2- نیتروبنزوئیل فسفامیک اسید، h2l7=n-3- نیتروبنزوئیل فسفامیک اسید و h2l8 =n-4- نیتروبنزوئیل فسفامیک اسید) سنتز گردید و این کمپلکس ها به وسیله طیف بینی ir، uv-vis شناسایی شدند. فعالیت کاتالیزگری کمپلکس های آهن در اکسایش سیکلواکتن با اکسنده ترسیو بوتیل هیدروژن پرکسید مورد بررسی قرار گرفت. اثر دما، حلال، و کمک کاتالیزگر در اکسایش کاتالیزگری سیکلواکتن مورد مطالعه قرار گرفت. مشخص شد که کاتالیزگر [fe(hl2)cl2(ohch3)] (2) بیش ترین فعالیت را در اکسایش اولفین های مختلف دارد.

شش پلیمر کئوردیناسیونی جدید روی (ii) با فرمول های [zn(µ-bpdh)(h2o)4](no3)2.2bpdh (1), [zn(µ-bpdh)(h2o)4](clo4)2.2bpdh(2), [zn(µ-bpdh)2(ncs)2]n (3) ،,[zn(µ-bpdh)2(n3)2]n (4) [zn(µ-bpdh)(no2)2]n (5) {[zn(µ-4,4َ-bipy)(µ-3-bpdb)(h2o)2](clo4)2• 4,4َ-bipy• 3-bpdb• h2o}n (6) سنتز و با استفاده از طیف سنجی های مختلف کریسالوگرافی اشعه ایکس مورد شناسایی قرار گرفتند. واکنش تبادل آنیون برگشت پذیر در حالت جامد و جایگزینی برگشت ناپذیر آنیونی در پلیمر های کئوردیناسیونی فلز روی با لیگاند 3-bpdh و آنیون های مختلف، از پلیمرهای 5-1 مورد مطالعه قرار گرفتند. ترکیبات 5-3 از طریق جایگزینی آنیونی برگشت ناپذیر در حالت جامد بین ترکیبات 1و2 با kscn nan3 یا nano2 و به روش اختلاط و سایش تهیه گردیدند. همچنین نانو ذرات zns و zno به وسیله ترمولیز ترکیبات 4-1 در اولئیک اسید و در دمای ? 280 و تحت اتمسفر هوا سنتز گردیدند و در پایان پلیمر و نانو ساختارهای کاه مانند پلیمر کئوردیناسیونی دو بعدی جدید مخلوط لیگاند فلز روی(ii) از روش سونو شیمی سنتز گردیدند(ترکیب6). نانو ساختارها و پلیمر های جدید توسط sem, xrd, ir، آنالیز عنصری و همچنین پایداری حرارتی مورد آنها مورد بررسی قرار گرفتند.

نانوساختار های مختلفی از ترکیبات روی اکسید ، کادمیم اکسید ، جیوه اکسید ، منگنز اکسید ، کبالت اکسید و آهن اکسید با روش سونوشیمی تهیه شدند. ترکیبات نانو ساختار مذکور از طریق واکنش مقادیر مشخصی از نمک های مختلفی از فلزات مربوطه با باز، تحت امواج فراصوت به طور مستقیم و در برخی موارد پس از انجام عملیات حرارتی تهیه شدند. در همه موارد، ترکیب شیمیایی، ساختار بلوری، رفتار حرارتی، ریخت شناسی (مورفولوژی) و اندازه ذرات حد واسط ها و محصولات نهایی توسط روشهای طیف سنجی زیر قرمز، پراش پرتو x پودری، تجزیه گرمایی وزنی، تجزیه گرمایی تفاضلی ، میکروسکوپی الکترونی روبشی و میکروسکوپی الکترونی عبوری تعیین شده و مورد بررسی قرار گرفتند. با تغییر شرایط واکنش ها، تأثیر عوامل گوناگون از قبیل غلظت مواد اولیه، زمان قرار گیری واکنش گر ها تحت امواج فراصوت، قدرت امواج فراصوت، کلسینه کردن در دماهای بالا و افزودن پایدار کننده ها و یا نمک های قلیایی بر روی اندازه ذرات، مورفولوژی و میزان بلوری شدن ساختار ها مورد بررسی قرار گرفت و در هر مورد شرایط بهینه به دست آمد. با توجه به فعالیت کاتالیستی قابل توجه نانو ساختار های منگنز ، آهن و کبالت اکسید در بسیاری از واکنش های آلی، آزمایش های متعددی برای بررسی فعالیت کاتالیستی این نانو کاتالیست ها در واکنش های اپوکسایش استایرن و سیکلو اکتن و اکسایش متیل فنیل سولفید و مقایسه بازده واکنش ها با شرایط بدون حضور کاتالیست و همچنین در حضور این ترکیبات در مقیاس میکرومتری، صورت گرفت. در همه موارد، نتایج نشان دهنده افزایش قابل توجه بازده واکنش های انجام شده در حضور نانو کاتالیست نسبت به کاتالیست های با اندازه ذرات بزرگ تر بود.

در سالهای اخیر تلاش زیادی برای سنتز کمپلکس های سوپرامولکول و پلیمرهای کوئوردیناسیونی بر مبنای لیگاندهای آلی چند دندانه شده است. این مواد به دلیل داشتن خواص منحصر به فرد، کاربردهای زیادی در صنعت دارند. سنتز پلیمرهای کوئوردیناسیونی جدید از سرب(ii) در ابعاد بالک(توده) و نانو با استفاده از روش گرادیان دمایی و به روش شاخه جانبی صورت گرفته و با روش طیف سنجی ir و پایداری گرمایی آن ها توسط آنالیزهای وزن سنجی حرارتی(tga) و تجزیه گرمایی تفاضلی(dta) شناسایی و ساختار آنها توسط بلور نگاری پرتو-x تعیین شدند که عبارتند از: [pb(n3)(2-pyc)(h2o)],(1) nano-strawberries of [pb(n3)(2-pyc)(h2o)] ,(2) [pb(n3)(3-pyc)(h2o)],(3) nano-hedge balls of [pb(n3)(3-pyc)(h2o)] ,(4) [pb(br)(2-pyc)(h2o)] ,(5) nano-rods of [pb(br)(2-pyc)(h2o)](6) , [pb(br)(3-pyc)(h2o)] ,(7) nano-fibers of [pb(br)(3-pyc)(h2o)],(8) [pb(br)(4-pyc)(h2o)] ,(9) nano-particles of [pb(br)(4-pyc)(h2o)] ,(10) [pb(i)(2-pyc)(h2o)] ,(11) nano-wires of [pb(i)(2-pyc)(h2o)] (12), [pb(i)(3-pyc)(h2o)] ,(13) nano-particles of [pb(i)(3-pyc)(h2o)] (14), [pb(i)(4-pyc)(h2o)] ,(15) nano-fibers of [pb(i)(4-pyc)(h2o)] (16), [pb(no2)(2-pyc)(h2o)] ,(17) [pb(3-pyc)2] (18),nano-belts of [pb(3-pyc)2] (19), [pb2(1,3,5-hbtc)2(h2o)4].(h2o) (20), nano-particles of [pb2(1,3,5-hbtc)2(h2o)4].(h2o) (21), 2-hpyc=2-pyridinecarboxylic acid, 3-hpyc=3-pyridinecarboxylic acid, 4-hpyc=4-pyridinecarboxylic acid, 1,3,5-h3btc = 1,3,5-benzentricarboxilic acid, نانوذرات با دستگاه اولتراسونیک سنتز شدند و شکل ظاهری و مطالعات ساختاری آن ها با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی(sem) و پراش اشعه x xrd)) انجام گرفت. به علاوه جذب و واجذب آب را در ترکیب[pb(br)(4-pyc)(h2o)] بررسی نمودیم.

نانو ساختارهای بنتونیت وآتاپولوژیت به دو روش سونو شیمی و سولوترمال سنتز شدند و تاثیر پارامترهای مختلف بر روی این نانو ساختارها بررسی شد. تصویراین نانو ساختارها به وسیله میکروسکوپ الکترونی روبشی و عبوری مشاهده شد. نانوساختارهای به دست آمده با پراش پرتو ایکس پودری و اسپکتروسکوپی زیر قرمز مورد شناسایی قرار گرفتند، رفتار حرارتی نانو ساختارها و نمونه توده ای بالک با تجزیه گرمایی وزنی و تفاضلی مطالعه شد. مساحت سطح ویژه و اندازه متوسط حفرات در دو حالت بالک و نانو مورد بررسی قرار گرفت. نانوساختارهای بنتونیت برای سنتز هیدروژل ها استفاده شدند و خواص تورمی، رئولوژیکی و حرارتی هیدروژل ها بررسی شد. آتاپولوژیت به عنوان ماده پایه برای ساخت سیال حفاری به کار می رود، خواص رئولوژیکی این سیال در آزمایشگاه مطالعه شد و نتایج را با حالتی که سیال را با نانومواد ساختیم مورد بررسی قرار دادیم.

چکیده در این تحقیق، توسط روش استخراج با فاز جامد و با استفاده از کارتریج های 18 c جداسازی وپیش تغلیظ فلزات جیوه، سرب ومس انجام گردید وسپس اندازه گیری انها توسط روش جذب اتمی صورت گرفت. دربخش اول برای جداسازی واستخراج جیوه ازلیگاند bpdb ـ4 استفاده گردید لیگاند bpdb ـ4 (1,4-bis(4-pyridyl)-2,3-diaza-1,3-butadiene) به طور موثر و گزینش پذیر با جیوه کمپلکس تشکیل داده و به خوبی بر روی ستون 18 c باز داری می گردد. پارامترهای موثر در بازیابی جیوه مانند ph، نوع وحجم حلال شویشی، سرعت جریان و... بررسی و بهینه گردید. شویش با اسید نیتریک 01/0 مولار انجام و توسط دستگاه جذب اتمی مجهز به سیستم بخار اتمی سرد اندازه گیری گردید.حد تشخیص روش ng ml?1 02/0 با توجه به فاکتور تغلیظ 128 بدست امد .روش برای تعیین جیوه در نمونه های حقیقی بکار رفت. در بخش دوم برای جداسازی و استخراج مس وسرب از لیگاند gbh استفاده گردید. لیگاند gbh 2-guanidinobenzimidazole)) به طور موثر با سرب ومس تشکیل کمپلکس داده، و به خوبی بر روی ستون 18c باز داری می گردد. پارامترهای موثر در بازیابی مس و سرب مانند ph ، نوع وحجم حلال شویشی، سرعت جریان و... بررسی و بهینه گردید. شویش با مخلوط متانول و اسید نیتریک 01/0 مولار انجام گرفته و با دستگاه جذب اتمی شعله اندازه گیری شد شود. حد تشخیص 0/02 ng ml?1 و 0/06 به ترتیب برای مس وسرب با توجه به فاکتور تغلیظ 166 بدست آمد. روش برای تعیین مس وسرب در نمونه های حقیقی بکار رفت .

چکیده واکنش سه جزئی بین (n-ایزو سیان ایمینو)تری فنیل فسفران ، بی استیل و مشتقات کربوکسیلیک اسید آروماتیک تحت شرایط ملایم منجر به تشکیل مشتقات 3-]5-(آریل)- 4،3،1-اکسادیازول-2-ایل[-3- هیدروکسی -2-بوتانون با بهره بالا می گردد. واکنش سه جزئی بین(n-ایزو سیان ایمینو)تری فنیل فسفران، 1،1،1-تری فلوئورواستون و مشتقات کربوکسیلیک اسید آروماتیک تحت شرایط ملایم منجر به تشکیل مشتقات1،1،1-تری فلوئورو-2-(5-آریل-4،3،1-اکسادیازول-2-ایل)- 2-پروپانول با بهره بالا می گردد. از واکنش چهار جزئی بین (n-ایزو سیان ایمینو)تری فنیل فسفران، سیکلوبوتانون، بنزیل آمین و مشتقات کربوکسیلیک اسید آروماتیک تحت شرایط ملایم مشتقاتn -بنزیل-n-]1-(5-آریل-4،3،1-اکسادیازول-2-ایل) سیکلوبوتیل[ آمین با بهره بالا سنتز می گردند. از واکنش حلقه افزائی [1+4[ مشتقات تری آلکیل فسفیت و ایندان-1،2،3- تری اون در دمای اتاق و شرایط بدون حلال مشتقات 4،4،4- تری آلکوکسی- 3،5- دی اکسا- 5 4 – فسفا – تری سیکلو [6 ،2 6.4.0.0 [ دودکا-1 (8)، 2(6)، 9، 11 – تترا اِن – 7 – اون با بهره بالا سنتز می شوند. همچنین در این واکنش به جای مشتقات تری آلکیل فسفیت از مشتقات دی آلکیل فسفیت استفاده شد و با این روش مشتقات فسفات سنتز شدند. ساختار محصولات واکنش با استفاده از روش های طیف سنجی مادون قرمز، رزونانس مغناطیس هسته پروتون و کربن ،طیف سنجی جرمی و آنالیز عنصری تایید گردید. لغات کلیدی (n-ایزو سیان ایمینو)تری فنیل فسفران ، بی استیل، کربوکسیلیک اسید آروماتیک، 1،1،1-تری فلوئورواستون، سیکلوبوتانون، بنزیل آمین،4،3،1-اکسادیازول، آلکیل فسفیت، ایندان-3.2.1-تری اون

پلیمرهای کوئوردیناسیونی جدید از سرب(ii)در ابعاد بالک ونانوبا استفاده از روش گرادیان دمایی وبه روش شاخه جانبی سنتز شده و با روش طیف سنجی irو پایداری گرمایی آنها توسط آنالیز های وزن سنجی حرارتی و تجزیه گرمایی تفاضلی شناسایی و ساختار آنهاتوسط بلور نگاری پرتو-x تعیین شد. نانوپلیمرهای کوئوردیناسیونی با استفاده از دستگاه اولتراسنیک سنتز شدند و ساختار آنها بوسیله میکروسکوپ الکترونی روبشی و پراش اشعه-x انجام گرفت.نانو اکسید های سرب نیز به روش ترمولیز حرارتی سنتز شدند.جذب و واجذب حلال نیز در ترکیبات بررسی شد.

هدف این رساله توسعه یک روش کارآمد برای تهیه گونه جدید کاتالیزور مغناطیسی، به منظور توأم نمودنِ مزایایی همچون قابلیت بازیافت سریع، ساده، بسیار موثر و کارآمد می باشد، به نحوی که جداسازی ساده و سریع کاتالیزور بی نیاز از فرایند صاف کردن و با استفاده از یک آهنربای خارجی امکان پذیر باشد. علاوه بر سهولت در جداسازی، این روش با توجه به افزایش بازده فرایند بازیافت کاتالیزور، سبب بهبود بخشیدن خلوص محصولات شده و منافع اقتصادی و زیست محیطی بالایی را به ارمغان می آورد. این ویژگی ها سبب شده است که نانوذرات مغناطیسی پوشش داده شده توسط سیلیکا و هیدروکسی آپاتیت، ابزار مفید و کاربردی در زمینه های دارویی، بیوتکنولوژی و کاتالیزوری باشند. برای نیل به این هدف، تصمیم گرفته شد برخی از توانایی های برای پوشش دادن نانوذرات مغناطیسی سیلیکاژل و نانوهیدروکسی آپاتیت به عنوان بسترهای آینده دار زیست تخریب، تثبیت کاتالیزورهای بررسی گردد.

هفت لیگاند پیریدیلی دارای گروه های آمیدی زیر سنتز شده است. 1) 4-btapa = 1،3،5-بنزن تری کربوکسیلیک اسید تریس[n-(4-پیریدیل)آمید]، 2) bpacb = 3،5-بیس[(4-پیریدیل آمینو)کربونیل]بنزوئیک اسید، 3) b4pfb = n،?n-بیس(4-پیریدیل فرمامید)-1،4-بنزن)، 4) b3pfb = n،?n-بیس(3-پیریدیل فرمامید)-1،4-بنزن)، 5) b3pcdp = 2،6-بیس(3-پیریدین کربوکسامید)پیریدین، 6) b4pcdp = 2،6-بیس(4-پیریدین کربوکسامید)پیریدین و 7) papo = n،?n-بیس(پیریدیل کربونیل)-4،?4-دی آمینودی فنیل اتر. همچنین دو لیگاند پیریدیلی دیگر دارای گروه های ایمینی سنتز شده است. 8) 3-bpdh = 2،5-بیس(3-پیریدیل)-3،4-دی آزا-2،4-هگزا دی ان و 9) 3-bpdb = 1،4-بیس(3-پیریدیل)-2،3-دی آزا-1،3-بوتا دی ان. از این لیگاندها برای سنتز تک بلورهای پلیمرهای کوئوردیناسیونی و نانو پلیمرهای کوئوردیناسیونی زیر استفاده شده است: (1) {[pb(µ-4-pacba)(oac)]•dmf}n، (2) ag(µ-bpfb)(no3)]n، (3) {[zn(b4pcdp)2(dmf)4]•(clo4)2•(h2o)2}n، (4)zn(µ-4,4-bipy)(µ-3-bpdh)(h2o)2].(4,4-bipy)0.5.(clo4)2}n }، (5) {[zn(µ-3-bpdb)(3-bpdb)2(h2o)2]•(clo4)2(3-bpdb)}n. علاوه براین دو پلیمر کوئوریناسیونی مخلوط لیگاندی در ابعاد نانو سنتز شده اند. (6) {[zn(bpp)2(µ-4,4?-bipy)(h2o)2]n(clo4)2•h2o}n = bpp1،2-بیس(4-پیریدیل)پروپان، = 4,4?-bipy 4،?4- بی پیریدین (7){[cd(bpa)(4,4?-bipy)2(h2o)2].(clo4)2}n = bpa1،2-بیس(4-پیریدیل)اتان همچنین با استفاده از لیگاند tptz = 2،4،6-تریس(2-پیریدیل)-1،3،5-تری آزین دو کمپلکس از فلزات کادمیوم(ii) و جیوه(ii) در شکل بلوری و در ابعاد نانو سنتز شده اند. (8) {cd(tptz)(cl)2}n و (9) {hg(tptz)(i)2}n. از نانو پلیمرهای کوئوردیناسیونی به دست آمده به عنوان پیش ماده برای سنتز نانو ذرات سرب(ii) اکسید، روی(ii) اکسید، کادمیم(ii) اکسید ، نانو ذرات نقره به روش کلسینه کردن مستقیم و تخریب حرارتی ساختار استفاده شد. از پلیمر کوئوردیناسیونی شماره 2 جهت انجام واکنش جابجایی آنیونی در فاز جامد و واکنش کاتالیزوری n-هیدروکسیل دار کردن استفاده شد. سایز نانو-پلیمرهای کوئوردیناسیونی به غلظت مواد اولیه، توان دستگاه التراسونیک و استفاده از امواج التراسوند همزمان با مخلوط شدن مواد اولیه بستگی دارد. نانو ذرات اکسید فلزی بدست آمده از نانو پلیمرهای کوئوردیناسیونی دارای سایز کوچکتری هستند نسبت به حالتی که از توده آنها به عنوان پیش ماده استفاده می کنیم.

نانو ذرات سیلیکا با استفاده از روش تجزیه گرمایی از سبوس برنج تهیه شدند. نتایج پراش اشعه ایکس (xrd) نشان داد که نمونه تهیه شده نانو ذرات سیلیکا هستند. اندازه نانو ذرات سیلیکا با میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) مورد بررسی قرار گرفت. در اینجا به عنوان بخشی از برنامه در دست اجرا برای توسعه روش های قدرتمند و موثر در تهیه ترکیبات هتروسیکل، ما یک واکنش سه جزئی بین ایزوسیانیدها، آمین-های نوع دوم (دی بنزیل آمین و بنزیل ایزوپروپیل آمین) و 2-فرمیل بنزوئیک اسید در حضور نانو ذرات سیلیکا، در دمای اتاق که بعد از 5 ساعت منجر به تهیه مشتقات ایزوکومارین می شوند را گزارش می کنیم. نانو ذرات سیلیکای تهیه شده، به عنوان کاتالیست برای سنتز مشتقات ایزوکومارین از 2-فرمیل بنزوئیک اسید، ایزوسیانیدها و آمین های نوع دوم (دی بنزیل آمین و بنزیل ایزوپروپیل آمین) در شرایط بدون حلال استفاده شدند. واکنش یک ایزوسیانید با یک آلدهید آروماتیک کم الکترون در حضور نانو ذرات سیلیکا تهیه شده از سبوس برنج، به آرامی در دمای اتاق منجر به تشکیل آلفا-هیدروکسی استامید با بازده بالا می شود. پیکربندی محصول n-سیکلوهگزیل-2-هیدروکسی-2-(2-نیترو فنیل)استامید به وسیله تعیین ساختار اشعه x تک بلور مشخص گردید. همچنین نانو ذرات سیلیکا از ضایعات سیلیکاژل hf254 نیز تهیه شدند. اندازه نانو ذرات سیلیکا با میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) مورد بررسی قرار گرفت. نانو ذرات سیلیکای تهیه شده، به عنوان کاتالیست برای سنتز مشتقات ایزوایندولینون از 6- فرمیل-2و3-دی متوکسی بنزوئیک اسید، ایزوسیانیدها و آمین های نوع دوم (دی بنزیل آمین و بنزیل ایزوپروپیل آمین) در شرایط بدون حلال استفاده شدند.

در این پایان نامه برخی از ترکیبات فلزات گروه سیزده جدول تناوبی در مقیاس نانو سنتز شدند. از آنجا که خواص کلی عناصر این گروه بسیار متفاوت هستند روش های گوناگونی مورد استفاده قرار گرفت. با استفاده از روش سونوشیمی، نانو ساختار ایندیم(iii) هیدروکسید و ایندیم(iii) اکسید سنتز شدند. نانو ساختارهای آلومینیوم اکسید، ایندیم(iii) اکسید و تالیم(iii) اکسید با استفاده از پیش ماده های پلیمر کوئوردیناسیونی سنتز شدند و یک پلیمر کوئوردیناسیونی نانومتخلخل از آلومینیوم نیز با استفاده از روش سورفکتانت تهیه شد.علاوه بر موارد فوق چندین پلیمر کوئوردیناسیونی جدید از تالیم (i) نیز سنتز و شناسایی شدند. برای شناسایی محصولات سنتزی از روش های طیف سنجی ir بلور نگاری پرتو ایکس و پراش پرتو ایکس استفاده شد و پایداری گرمایی آن ها توسط آنالیزهای وزن سنجی حرارتی و تجزیه گرمایی تفاضلی، و شکل ظاهری آن ها با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی مورد بررسی قرار گرفت.

نانوساختار های agx (x=cl, br, i) از واکنش نقره نیترات و kx تحت امواج فراصوت تهیه شدند. رشد نانو ذرات agx بر الیاف ابریشم طی غوطه وری پی در پی در محلول های kx و نقره نیترات تحت امواج فراصوت مورد مطالعه قرار گرفت. همچنین، الیاف ابریشم، الیاف پلی استر و گرانول نایلون 6 حاوی نانو ذرات نقره و مس/مس اکسید به روش احیای شیمیایی تحت امواج فراصوت تهیه شدند. در همه ی موارد، ترکیب شیمیایی، ساختار بلوری، رفتار حرارتی، مورفولوژی و اندازه ذرات حد واسط و محصولات نهایی توسط روش های طیف سنجی زیر قرمز، پراش پرتو ایکس پودری میکروسکوپی الکترونی روبشی و میکروسکوپی الکترونی عبوری تعیین شده و مورد بررسی قرار می گیرد. با تغییر شرایط واکنش ها، تأثیر عوامل گوناگون از قبیل غلظت مواد اولیه، زمان واکنش، قدرت امواج فراصوت، اثر عوامل کاهنده و دمای محیط واکنش بر روی اندازه ذرات، مورفولوژی و میزان بلوری شدن ساختار ها مورد بررسی قرار می گیرد و در هر مورد شرایط بهینه به دست می آید. با توجه به فعالیت آنتی باکتریال قابل توجه ی نانو ساختار های نقره و ترکیبات آن، آزمایش های متعددی برای بررسی فعالیت آنتی باکتریال الیاف حاوی نانو ذرات نقره (i) هالیدها صورت می گیرد. خاصیت آنتی باکتریالی تابع اندازه و غلظت عوامل ضد باکتری می باشد. در این بررسی، خاصیت آنتی باکتریالی نمونه های تهیه شده به روش دیسک دیفیوژن بررسی شد. نتایج نشان می دهند که هاله عدم رشد در نمونه های حاوی نانو ذرات گسترش بیش تری از نمونه شاهد دارد. همچنین، امکان سنجی توان استفاده از نانو ذرات نقره (i) هالیدها در بارورسازی ابرهای سرد بررسی شد. نتایج نشان می دهند که در این روش، دمای انجماد در دمای بالاتری انجام می شود.

در این تحقیق، لیگاندهای 4-(4-پیریدیل)-2،2:6،"2-ترپیریدین (pyterpy) و 5،?5-(4،1-فنیلن)بیس(1h-تترازول) (h2bdt) سنتز و با طیف سنجی های ir و nmr شناسایی شدند. از این دو لیگاند، 6 ترکیب ابرمولکولی گزارش شده ی [mn(pyterpy)(meoh)2(oac)](clo4) (1)، [mn(pyterpy)(h2o)(n3)(no3)] (2)، [fe(pyterpy)2](scn)2.meoh (3)، cu(bdt)(dmf).ch3oh.0.25dmf (9)، [cd3(bdt)3(dmf)4(h2o)2].(dmf)4(h2o)4 (10) وzn3(bdt)3(dmf)4(h2o)2.3.5ch3oh (11) و پنج ترکیب جدید [zn(pyterpy)(oac)].clo4 (4)، [zn(pyterpy)i2] (5)، [zn(pyterpy)2](clo4)2.(h2o)2.9 (6)،[hg(pyterpy)2](clo4)2 (7)، [cd(pyterpy)2](clo4)2.h2o (8) با استفاده از شاخه جانبی، تبخیر تدریجی، سولووترمال و رسوب گیری تهیه شدند. این ترکیبات با طیف سنجی ir، پراش پرتو ایکس پودری (xrd)، آنالیز حرارتی (tga) وپراش پرتو ایکس تک بلور شناسایی شدند. نانوذرات این ترکیبات کوئوردیناسیونی به روش سونوشیمی تهیه شدند. علاوه بر آن، نانوذرات فلز اکسیدهای مربوط، با روش کلسینه ی مستقیم این ترکیبات به عنوان پیش ماده و یا کلسینه کردن در حضور فعال کننده ی سطحی در دمای نه چندان بالا، سنتز شدند. ساختارهای نانوکمپلکس ها و نانواکسیدها با استفاده از پراش پرتو ایکس پودری (xrd) و میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) بررسی شدند. کلمات کلیدی: پلیمرهای کوئوردیناسیونی ، 4-(4-پیریدیل)-2،2:6،"2-ترپیریدین، 5،?5-(4،1-فنیلن)بیس(1h-تترازول)، نانوساختار، نانو اکسید. در این تحقیق، لیگاندهای 4-(4-پیریدیل)-2،2:6،"2-ترپیریدین (pyterpy) و 5،?5-(4،1-فنیلن)بیس(1h-تترازول) (h2bdt) سنتز و با طیف سنجی های ir و nmr شناسایی شدند. از این دو لیگاند، 6 ترکیب ابرمولکولی گزارش شده ی [mn(pyterpy)(meoh)2(oac)](clo4) (1)، [mn(pyterpy)(h2o)(n3)(no3)] (2)، [fe(pyterpy)2](scn)2.meoh (3)، cu(bdt)(dmf).ch3oh.0.25dmf (9)، [cd3(bdt)3(dmf)4(h2o)2].(dmf)4(h2o)4 (10) وzn3(bdt)3(dmf)4(h2o)2.3.5ch3oh (11) و پنج ترکیب جدید [zn(pyterpy)(oac)].clo4 (4)، [zn(pyterpy)i2] (5)، [zn(pyterpy)2](clo4)2.(h2o)2.9 (6)،[hg(pyterpy)2](clo4)2 (7)، [cd(pyterpy)2](clo4)2.h2o (8) با استفاده از شاخه جانبی، تبخیر تدریجی، سولووترمال و رسوب گیری تهیه شدند. این ترکیبات با طیف سنجی ir، پراش پرتو ایکس پودری (xrd)، آنالیز حرارتی (tga) وپراش پرتو ایکس تک بلور شناسایی شدند. نانوذرات این ترکیبات کوئوردیناسیونی به روش سونوشیمی تهیه شدند. علاوه بر آن، نانوذرات فلز اکسیدهای مربوط، با روش کلسینه ی مستقیم این ترکیبات به عنوان پیش ماده و یا کلسینه کردن در حضور فعال کننده ی سطحی در دمای نه چندان بالا، سنتز شدند. ساختارهای نانوکمپلکس ها و نانواکسیدها با استفاده از پراش پرتو ایکس پودری (xrd) و میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) بررسی شدند. کلمات کلیدی: پلیمرهای کوئوردیناسیونی ، 4-(4-پیریدیل)-2،2:6،"2-ترپیریدین، 5،?5-(4،1-فنیلن)بیس(1h-تترازول)، نانوساختار، نانو اکسید. در این تحقیق، لیگاندهای 4-(4-پیریدیل)-2،2:6،"2-ترپیریدین (pyterpy) و 5،?5-(4،1-فنیلن)بیس(1h-تترازول) (h2bdt) سنتز و با طیف سنجی های ir و nmr شناسایی شدند. از این دو لیگاند، 6 ترکیب ابرمولکولی گزارش شده ی [mn(pyterpy)(meoh)2(oac)](clo4) (1)، [mn(pyterpy)(h2o)(n3)(no3)] (2)، [fe(pyterpy)2](scn)2.meoh (3)، cu(bdt)(dmf).ch3oh.0.25dmf (9)، [cd3(bdt)3(dmf)4(h2o)2].(dmf)4(h2o)4 (10) وzn3(bdt)3(dmf)4(h2o)2.3.5ch3oh (11) و پنج ترکیب جدید [zn(pyterpy)(oac)].clo4 (4)، [zn(pyterpy)i2] (5)، [zn(pyterpy)2](clo4)2.(h2o)2.9 (6)،[hg(pyterpy)2](clo4)2 (7)، [cd(pyterpy)2](clo4)2.h2o (8) با استفاده از شاخه جانبی، تبخیر تدریجی، سولووترمال و رسوب گیری تهیه شدند. این ترکیبات با طیف سنجی ir، پراش پرتو ایکس پودری (xrd)، آنالیز حرارتی (tga) وپراش پرتو ایکس تک بلور شناسایی شدند. نانوذرات این ترکیبات کوئوردیناسیونی به روش سونوشیمی تهیه شدند. علاوه بر آن، نانوذرات فلز اکسیدهای مربوط، با روش کلسینه ی مستقیم این ترکیبات به عنوان پیش ماده و یا کلسینه کردن در حضور فعال کننده ی سطحی در دمای نه چندان بالا، سنتز شدند. ساختارهای نانوکمپلکس ها و نانواکسیدها با استفاده از پراش پرتو ایکس پودری (xrd) و میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) بررسی شدند.

در سال های اخیر تلاش زیادی برای سنتز کمپلکس های ابرمولکول و پلیمرهای کئوردیناسیونی بر پایه ی لیگاندهای آلی چند دندانه شده است. این مواد به دلیل داشتن خواص منحصر به فرد، کاربردهای زیادی در صنعت دارند و سنتز آنها در مقیاس نانو سبب بهبود خواص آن ها می شود و هم چنین این ترکیبات به عنوان پیش ماده جهت سنتز اکسیدهای فلزی و یا سایر نانو ساختار های فلزی در ابعاد نانو با مورفولوژی های مشخصی مورد استفاده قرار می گیرند. با این هدف کمپلکس هایی از لیگاند 1،2،4-تری آزول-3-کربوکسیلیک اسید (hl) در ابعاد بالک (توده) با استفاده از روش های روش شاخه جانبی و رفلاکس و در ابعاد نانو با دستگاه التراسونیک سنتز شد. در ادامه تاثیر غلظت مواد اولیه ( 0.01 m، 0.05 m و 0.1 m) و همچنین تاثیر قدرت دستگاه التراسونیک مورد استفاده (138 w و 305 w)، بر روی اندازه و مورفولوژی نانو ذرات تهیه شده مورد بررسی قرار گرفت و مشاهده گردید با کاهش غلظت مواد اولیه و افزایش قدرت دستگاه التراسونیک، نانو ذراتی با اندازه کوچکتر و مورفولوژی یکنواخت تر بدست می آید. از پلیمرهای کئوردیناسیونی سنتز شده، به عنوان پیش ماده جهت سنتز نانوذرات سرب(ii) اکسید، سرب(ii) برمید، سرب(ii) کلرید، سرب(ii) یدید، کادمیم(ii) اکسید و مس(ii) اکسید استفاده شد و مشاهده شد پیش ماده قرار دادن پلیمرهای کئوردیناسیونی با ابعاد متفاوت (بالک و نانو) منجر به تهیه ی نانو ساختارهایی با اندازه و مورفولوژی متفاوت می شود. امکان تبدیل بلور به بلور بر روی پلیمر های کئوردیناسیونی سنتز شده، توسط فرایند جابجایی آنیون در حالت جامد مورد بررسی قرار گرفت و مشاهده شد این تبدیل در بین برخی از پلیمرهای کئوردیناسیونی به صورت برگشت پذیر و بین برخی دیگر از این ترکیبات به صورت برگشت ناپذیر انجام می گیرد. پیشنهاد می شود عدم وجود مولکول آب کئوردینه شده در ترکیب، موجب برگشت ناپذیر بودن تبدیل های بلور به بلور در حالت جامد شده است. در ادامه تغییرات اندازه و مورفولوژی در طی تبدیل بلور به بلور توسط فرایند جابجایی آنیون در حالت جامد بین نانو ساختارهای دو پلیمر کئوردیناسیونی مورد بررسی قرار گرفت و مشاهده شد این تبدیل تغییری را در اندازه و مورفولوژی این دو ترکیب بوجود نمی آورد.

در سال های اخیر اسیدهای برونستد تثبیت شده روی سیلیکا به طور گسترده به عنوان کاتالیست های اسیدی در سنتز آلی استفاده شده اند. در این مطالعه، اسیدهای برونستد روی نانوذرات مغناطیسی پوشش داده شده با سیلیکا مستقرشدند تا به وسیله ی میدان مغناطیسی خارجی از محیط واکنش جدا شوند. نانوذرات مغناطیسی مگنتیت به وسیله ی روش آسان هم رسوبی سنتز شد. لایه ی سیلیکا به وسیله ی هیدرولیز تترااتیل اورتوسیلیکات در محلول قلیایی روی سطح نانوذرات مستقر شد. سپس، نانوذرات پوشش داده شده با سیلیکا 3 ساعت در دمای oc 300 قرار داده شد تا نانوذرات ابرمغناطیس مگمیت پوشش داده شده با سیلیکا به دست آمد. فسفریک اسید، پرکلریک اسید، تترافلوروبوریک اسید، سولفونیک اسید، تنگستن فسفریک اسید در حلال مناسب روی آن ها پوشش داده شد. سپس با پراش پرتوی ایکس، میکروسکوپ الکترونی روبشی و فروسرخ تبدیل فوریه مورد شناسایی قرار گرفته شدند و به منظور تعیین بارگیری h در سطح نانوذرات تیترشدند. خاصیت کاتالیستی آن ها در سنتز n, n دی فنیل فرمامیدین، واکنش باز شدن اپوکسید نامتقارن فنیل گلیسیدیل اتر با استفاده از آنیلین، سنتز 1، 3، 5 تری فنیل بنزن از تراکم استوفنون و واکنش های چند جزئی شبه اوگی مورد استفاده قرار گرفت.

طراحی و سنتز پلیمر های کئوردینانسیونی متخلخل یا چارچوب های فلز- آلی به علت ساختارهای جالب این ترکیبات و قابلیت های کاربردی آنها برای ذخیره و جداسازی گاز، کاتالیز، تشخیص و جداسازی انانتیومرها، خواص مغناطیسی، تنظیم لومینسانس و غیره توجه زیادی را به خود جلب کرده است. اخیرا مشخص شده است که برخی لیگاندهای آلی مسطح صلب مثل ایمیدازول-5،4-دی کربوکسیلیک اسید (h3idc) برای تشکیل چارچوب های فلز- آلی مناسب هستند. زیرا این لیگاندها از طریق برهم کنش های چند دندانه به یون های فلزی متصل می شوند و به این ترتیب مانع از در هم تنیده شدن ساختار چارچوب های فلز- آلی می شوند. سنتز چارچوب های فلز- آلی و پلیمرهای کئوردیناسیونی جدید از لیگاند ایمیدازول-5،4-دی کربوکسیلیک اسید در ابعاد بالک (توده) با استفاده از روش های هیدروترمال، رفلاکس و شاخه ی جانبی صورت گرفت، با روش طیف سنجی ir شناسایی و پایداری گرمایی آن ها توسط آنالیزهای وزن سنجی حرارتی (tga) و تجزیه گرمایی تفاضلی (dta) مورد بررسی قرار گرفت. در ادامه ساختار این ترکیبات توسط بلور نگاری پرتو-x تعیین شد. نانو چارچوب های فلز- آلی با روش سونوشیمی و هیدروترمال سنتز شدند و شکل ظاهری و مطالعات ساختاری آن ها با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem)و پراش اشعه ایکس پودری (pxrd) انجام گرفت. ترکیبات سنتز شده به عنوان پیش ماده های جدید جهت سنتز نانو مواد مورد استفاده قرار گرفتند. ترکیبات سنتز شده در زیر آورده شده است: {[mg(hidc)(h2o)2]•1.5h2o}n (1) nano-particles of compound,1 {[mg3(idc)2(h2o)5]•2h2o}n (2) nano-particles of compound ,2 {[na16(ni8(idc)12)(h2o)20(h3o)4](ch3cn)(h2o)18.5}n (3) nano-particles of compound ,3 [zn6(idc)4(oh)2(hprz)2]n (4) nano-particles of compound ,4 [zn5(idc)(hidc)2(dmf)4]n(5) nano-particles of compound ,5 {na4[cd7(idc)6]•3bpy?7h2o}n (6) nano-particles of compound ,6 {[sr(h2idc)2(h2o)].(h2o)}n (7) nano-particles of compound ,7 [pb(hidc)]n (8) nano-particles of compound ,8 nano magnesium oxide (9), nano nikel(ii) oxide (10), nano zinc(ii) oxide (11) , nano cadmium(ii) oxide (12), nano strontium carbonate (13), nano lead oxide (14) idc3?= imidazole-4,5-dicarboxylate

: کالکوژنیدهای فلزی حوزه وسیعی از تحقیقات را فرا می گیرد. این مواد تمایل به تشکیل پیوندهای کووالانسی با ابعاد ساختاری پایینتر دارند. بنابراین می توانند بلورهایی در ابعاد نانو با مورفولوژیهای مختلف ایجاد کنند. این مواد نیمه هادی بوده وخواص اپتیکی، الکتریکی، ترموالکتریکی و ... دارند و می توانند در قطعات ترموالکتریکی، پیلهای خورشیدی و آرایه های فتوولتائیک، فتو دیود و قطعات سرد کننده ترمودینامیک استفاده شوند. در این پروژه، آنتیموان کالکوژنیدهای دوپه شده با کاتیونهای لوتسیم، ایتربیم، اربیم و هولمیم سنتز گردید و ساختار کریستالی، خواص نوری وهدایتی آنها مطالعه گردید.هم چنین آنتیموان سولفید با دو روش جدیدتخریب کمپلکس آلی-فلزی والکتروشیمیایی برای اولین بار با بهره بالا تهیه گردید.الگوهایxrd این ترکیبات نشان می دهد، میزان دوپه شدن به ترتیب زیرse> s >te کاهش می یابد و اختلاف در شعاع و خواص شیمیایی این کاتیونها منجر به تغییر پارامترهای سلول واحد می گردد.بررسی های semوtem ترکیبات سنتز شده حاکی از این بود که با دوپه کردن کاتیون های لانتانیدی مذکور در برخی موارد مورفولوژی آنتیموان کالکوژنید تغییر می کرد و در بعضی ها هیچ تغییری در مورفولوژی ایجاد نمی شد.در این کار پژوهشی طیف وسیعی از مورفولوژی ها اعم از نانو میله ?نانو نوار? نانو گل? نانو ذره و نانو صفحه های هگزاگونالی برای ترکیبات بدست آمده مشاهده گردید. همانگونه که برای ترکیبات نانو قابل انتظار است، طیف های uv-vis و فلورسانس تمام ترکیبات سنتز شده جابجایی آبی نسبت به حالت حجیم نشان می دهند و دوپه شدن کاتیونهای لانتانیدی نیز ساختار الکترونی را تغییر داده و باعث می شود جابجایی هایی در گاف انرژی ترکیبات دوپه شده نسبت به حالت دوپه نشده ایجاد شود. بدلیل وجود نقصهایی در سطح ترکیبات یا ساختار آنها، دو پیک نشری باریک و پهن در فلورسانس آنتیموان کالکوژنیدها دیده می شود. همچنین پیکهای نشری باریک در ترکیبات دوپه شده ظاهر می گردد که به انتقالات f-f کاتیونهای دوپه شونده مربوط می شود.با افزایش غلظت لانتانید دوپه شونده مقاومت الکتریکی کاهش می یابد که اکثرا این کاهش به صورت خطی است.همچنینبا افزایش دما مقاومت الکتریکی سولفیدها? سلنیدها و تلوریدها کاهش وهدایت الکتریکی افزایش می یابد که در ترکیبات تلوریدی هدایت بهتری نسبت به ترکیبات دیگر مشاهده می گردد. نوع کاتیون دوپه شونده و مورفولوژی در میزان هداایت الکتریکی دخیل بوده و برای ترکیباتی با گاف انرژیکوچکتر هدایت بالا می باشد.

چکیده:‏ نانو ذرات سیلیکا با استفاده از روش تجزیه گرمایی از سبوس برنج، ضایعات سیلیکاژل ‏‎ hf254‎و ‏ضایعات سیلیکاژل‎ g60 ‎تهیه شدند. نانو ذرات اکسید کلسیم و اکسید منیزیم با استفاده از روش ‏سونوشیمی تهیه شدند. نتایج پراش اشعه ایکس (‏xrd‏) نشان داد که نمونه های تهیه شده نانو ذرات ‏هستند. اندازه نانو ذرات با میکروسکوپ الکترونی روبشی ‏‎(sem)‎‏ بررسی شد.‏ نوآرایی اسمیلز در واکنش یوگی و پاسرینی- اسمیلز با تروپولون (2-هیدروکسی-2،4،6-‏سیکلوهپتاتری ان-1-اون) منجر به تشکیل ترکیبات چند جزئی مشتقات 2-‏‎ ‎‏(‏n,n‏-دی آلکیل آمینو)-‏‏2،4،6-سیکلوهپتاتری ان-1-اون (1) و ‏?‏ –آلکیل اوکسی آمیدها (2) می شود. افزایش چهار جزئی ‏ایزوسیانیدها، تروپولون، آمینهای نوع اول و آلدهیدها یا کتون ها، همچنین افزایش سه جزئی ‏ایزوسیانیدها، تروپولون و آلدهیدها در حضور نانو ذرات اکسید های فلزی درحلال متانول منجر به ‏تشکیل ترکیبات جدید با بازده بالا در یک روش نوین واکنشهای چند جزئی از نوع یوگی و پاسرینی ‏‏-اسمیلز می شود. ساختار محصولات واکنش با استفاده ازروش های طیف سنجی مادون قرمز، ‏رزونانس مغناطیس هسته پروتون و کربن، طیف سنجی جرمی و آنالیز عنصری تایید گردید.‏ ‏ ‏ واکنش بین مشتقات سینامیک اسید با (‏n‏- ایزوسیان ایمینو)تری فنیل فسفران در دمای اتاق ‏تحت واکنش آزا‎-‎ویتیگ درون مولکولی منجر به تشکیل مشقات 1،3،4-اکسادیازول با بازده بالا می- ‏شود.سنتز مشتقات 1،3،4-اکسادیازول 2و5 دواستخلافی توسط واکنش چهار جزئی سینامیک اسید، ‏آلدهید، (‏n‏-ایزوسیان ایمینو)تری فنیل فسفران و آمین نوع دوم، همچنین واکنش سه جزئی آلدهید، ‏سینامیک اسید و (‏n‏-ایزوسیان ایمینو)تری فنیل فسفران، در حلال دی کلرومتان در دمای اتاق با بازده ‏بالا انجام گردید. ساختار محصولات با استفاده از روش های طیف سنجی مادون قرمز، رزونانس ‏مغناطیس هسته پروتون و کربن، و آنالیز عنصری تایید گردید.‏

در این کار تحقیقاتی نانوذرات پلاتین نشانده شده بر روی نانولوله های کربنی به منظور بررسی هیدروژن دارکردن نیتروبنزن و سایر ترکیبات نیتروآروماتیک، سنتز شدند. در این تحقیق نانولوله های کربنی در پژوهشگاه صنعت نفت، تهیه شدند. در ابتدا نانولوله های کربنی خالص سازی شدند. نانولوله های کربنی به سختی در آب یا حلال های آلی دیسپرس می-شوند. عامل دار کردن نانولوله های کربنی یک روش مهم برای بهبود حلالیت آنها می باشد. این روش گروه های عاملی زیادی را ایجاد می کند که در بهبود حلالیت تاتولوله ها نقش دارند. سه روش عامل دار کردن شامل1) سولفوریک اسید و نیتریک اسید غلیظ با نسبت سه به یک،2) استفاده از پتاسیم و بنزوفنون و 3) استفاده از پتاسیم پرسولفات طراحی گردید. در طی این روش ها گروه های کربوکسیلیک اسید بر روی سطح نانولوله های کربنی تشکیل می شوتد. نانولوله های کربنی عامل دار شده به وسیله ی رامان و طیف سنجی ir و نیز حفظ مورفولوژی لوله ای شکل آنها با sem و tem مورد تائید قرار گرفت. سپس نانوذرات پلاتین نشانده شده بر روی نانولوله های کربنی عامل دار شده سنتز شدند. این کار با بررسی استفاده از نمک های ساده ی سدیم استات و سدیم سیترات به عنوان پخش کننده ی ذرات پلاتین و استفاده از اتانول و 2- پروپانول به عنوان عامل کاهنده انجام شد. کاتالیست های ساخته شده به وسیله ی xps،xrd ، temو sem شناسایی شدند. خواص کاتالیستی کاتالیست های ساخته شده در واکنش هیدروژن دارکردن نیتروبنزن و سایرترکیبات نیتروآروماتیک شامل پارا نیتروآنیسول، دی نیتروبنزن، نیتروبنزالدوکسیم، نیتروآنتراسن و ... مورد بررسی قرار گرفت. کاتالیست های پلاتین نشانده شده برروی نانولوله های کربنی، فعالیت و انتخاب پذیری بسیار خوبی در واکنش های هیدروژن دارکردن ترکیبات نیتروآروماتیک نشان دادند. در پایان یک روش مفید برای هدایت حرارتی نانولوله های عامل دار شده و همچنین خواص حسگری گاز h2s نانوذرات پلاتین نشانده شده بر روی نانولوله های کربنی ارائه شد که نتایج بسیار خوبی به دست آمد.

در انجام این پروژه، هدف سنتز نانو آهن وانادات در مجاورت نانولوله کربنی در کنار مواد اولیه به عنوان کلیشه است. ابتدا با قراردادن لیگاند مورد نظر (در این جا آمونیوم متاوانادات) در مجاورت نانولوله کربنی، پیوندهایی بین سطح خارجی نانولوله کربنی و لیگاند ایجاد می شود که منجر به ایجاد محصول نانولوله کربنی پوشیده شده با لیگاند می شود و پس از آن با اضافه کردن پیش ماده فلز مورد نظر و انجام شرایط لازم به صورت روش هم رسوبی نانولوله های کربنی پوشش داده شده با آهن وانادات تولید می شود. در نهایت هم با کلسینه کردن محصول فوق که منجر به سوختن نانولوله کربنی می شود، محصول مورد نظر یعنی، نانوآهن وانادات با اشکال گوناگون تولید می شود. در این پژوهش دو واکنش اکسایش هیدروکسیل در موقعیت بنزیلی و اکسایش هیدروژن در موقعیت بنزیلی با کمک کاتالیزور آهن وانادات و معرف آب اکسیژنه و همچنین معرف اوره-هیدروژن پراکسید به عنوان معرف اکسید کننده مورد مطالعه قرار گرفتند، که نتایج بیانگر عملکرد بهتر معرف اوره هیدروزن پراکسید در مقایسه با معرف آب اکسیژنه بودند.

هدف از انجام این رساله، تحقق استفاده از نانو ذرات مغناطیسی در مبحث پر اهمیت کاتالیز می باشد. اهمیت کارهای انجام شده با اهداف (الف) زیست محیطی و (ب) اقتصادی کاتالیزورها بوده و در جهت ادامه توسعه کاربردهای کاتالیزورها در شیمی سنتزی می باشد. استفاده از نانوذرات مغناطیسی به عنوان کاتالیزور، قابلیت بازیافت سریع، ساده، موثر و کارآمد کاتالیزور از مخلوط واکنش را بدون نیاز به فرایند صاف کردن، سانتریفیوژ طاقت فرسا و پرهزینه و با استفاده از یک آهنربای خارجی امکان پذیر می کند. علاوه بر سهولت در جداسازی، این روش با توجه به افزایش بازده فرآیند بازیافت کاتالیزور، سبب بهبود بخشیدن خلوص محصولات گشته و منافع اقتصادی و زیست محیطی بالایی را به ارمغان می آورد. این ویژگی ها سبب شده است که نانوذرات مغناطیسی، ابزار مفید و کاربردی در زمینه های دارویی، بیوتکنولوژی و کاتالیزوری باشند. با این هدف، تصمیم گرفته شد برخی از قابلیت ها برای تهیه کاتالیزورهای ناهمگن، نشاندن کاتالیزورهای همگن بر روی بسترهای مغناطیسی با اشکال طراحی شده ویژه و همچنین استفاده از ساختارهای طراحی شده در واکنش های پراهمیت شیمی آلی مورد بررسی قرار گیرد. ابتدا، یک سیستم کاتالیزوری موثر و سبز برای واکنش های شیمی آلی طراحی شد. n-پروپیل سولفامیک اسید نشانده شده با پیوند کووالانسی بر روی نانوذرات اکسید آهن گامای احاطه شده با نانوذرات هیدروکسی آپاتیت به عنوان یک کاتالیزور منحصر به فرد و دارای قدرت کاتالیزوری بسیار بالا همچنین قابلیت باز استفاده حداقل 10 بار در تهیه کینولین های پراستخلاف و ?-آمینوفسفونات ها معرفی شده است. ساختار کاتالیزور ساخته شده به طور کامل با روش های طیف سنجی، مغناطیسی و وزن سنجی تایید شد. در گام بعدی، با علم به توانایی کاتالیزوری سولفامیک اسید به عنوان برونستد اسید، تلاش ها در راستای طراحی و نشاندن یک ترکیب طبیعی با قدرت لیگاند شوندگی بالا برای فلزات دارای خصلت کاتالیزوری بر روی یک بستر نانولوله شکل مغناطیسی متمرکز شد. کورکومین، رنگدانه طبیعی زرد رنگی که آن را می توان از ریشه گیاه کورکوما (زرد چوبه) تهیه نمود و کاربردهای زیادی در ترکیبات آرایشی و بهداشتی همچنین در طب سنتی چینی داشته و دارد. از نظر ساختار شیمیایی این ترکیب 1،3-دی کتون مزدوج است. 1،3-دی کتون ها به عنوان لیگاندهای مناسب برای تشکیل کمپلکس با فلزات و شبه فلزات شناخته شده اند. با این هدف، برای نخستین بار کورکومین نشانده شده بر روی نانولوله های اکسید آهن آلفا پوشش داده شده با لایه ای از هیدروکسی آپاتیت ساخته شد. ساختار ترکیب ساخته شده، با میکروسکوپ الکترونی روبشی، آنالیز پراش پرتو ایکس، آنالیز وزنی، طیف بینی رامان، طیف بینی مادون قرمز و آنالیز مغناطیس سنجی اثبات گردید. نانو کره های منیزیم فریت از طریق هم رسوبی آهن (ii) و (iii) کلرید و منیزیم استات (mg(oac)2.4h2o) در مجاورت نانولوله های کربن تهیه شد. این نانوذرات با استفاده از تکنیک های مختلف مانندtem ، sem، xrd، bet، vsm و ftirمورد تأیید ساختار قرار گرفت. تعیین ساختار نشان دهنده خلوص فازی منیزیم فریت همچنین خصلت ابرپارامغناطیسی آن می باشد. این نانوذرات، کاتالیزوری توانمند در واکنش تهیه ?-آمینوفسفونات ها و ?-هیدروکسی فسفونات ها بوده، علاوه بر این بررسی ویژگی کاتالیزوری آن ها عایدی فعالیت بیشتر از 450 را برای پنج واکنش متوالی نشان می دهد. نانوذرات بیولوژیکی خالص و همگن فلوئورآپاتیت با روشی نوین و با استفاده از تترابوتیل آمونیوم فلوئورید به عنوان یک منبع مخلول در آب یون فلورید بدون نیاز به اعمال دماهای بالا، فشار بالا و هرگونه خالص سازی تهیه گشت. نوشتن معادله براگ برای 2 تا از قویترین سیگنال ها یعنی سیگنال های مرتبط با صفحات (002) و (300)، 2 معادله جدید به دست می دهد که از حل آن دو معادله به مقادیر ? 3531/9 a = و ? 8841/6 c = به عنوان ثابت های سلول واحد خواهیم رسید که بسیار نزدیک به مقادیر گزارش شده در منابع علمی می باشند. این محاسبات دقیق ثابت می کند که ماده سنتزی دارای درجه بلوری همچنین خلوص فازی بسیار بالا می باشد. علاوه بر این وجود هرگونه ناخالصی از جمله کلسیم اکسید یا کربنات-هیدروکسی آپاتیت با پراش پرتو ایکس رد می شود. این نانوذرات با استفاده از تکنیک های مختلف مانند icp،sem ، xrd، bet، vsm و ftir مورد تأیید ساختار قرار گرفت. اهمیت ویژه این پژوهش، حذف نیاز به دماهای بسیار بالا در تهیه نانوذرات بسیار مهم فلوئورآپاتیت می باشد. در نهایت برای نخستین بار نقش پلیمرهای کئوردیناسیونی یون نقره (i) در به حداقل رساندن ضریب مخرب محیطی (نسبت وزن پسماندهای تولید شده به وزن محصول مطلوب) در تهیه n-هیدروکسیل آمین ها معرفی گشت. از میان چهار نوع پلیمر کئوردیناسیونی ساخته شده توسط رشیدی و همکاران، ترکیب حاوی آنیون آزید بهترین فعالیت کاتالیزوری را از خود نشان داد. با طراحی یک فرآیند پاک از نظر محیطی توانستیم روشی ارائه نماییم که کمترین میزان ضریب مخرب محیطی (ضریبی در محدوده محصولات پرتولید) را در مقایسه با تمامی روش های حاضر داراست.

ناجور حلقه ها از جمله ترکیب های بسیار مهم در شیمی آلی محسوب می شوند. کاربرد وسیع این ترکیب ها در زمینه های گوناگون برای رسیدن به اهداف متنوع اهمیت آن ها را دوچندان نموده، در این میان واکنش های چند جزیی شرایط مساعدی را برای دسترسی به این فراورده های ارزشمند فراهم نموده اند. در راستای این هدف، تهیه ی مشتق های گوناگون ترکیب های ناجور حلقه با استفاده از واکنش های چند جزیی تحت شرایط گوناگون بررسی شده است. با توجه به جایگاه ویژه ی ترکیب های ناجور حلقه اکسیژن دار در شیمی مواد طبیعی و دارویی، در گام اول پژوهش مشتق های فوران با استفاده از واکنش سه جزیی آمین نوع دوم، دی الکیل استیلن دی کربوکسیلات و نین هیدرین تهیه شدند. ساختار ویژه ی فوران ها و قابلیت بالای آن ها برای شرکت در واکنش های گوناگون، امکان دست یابی به فراورده های متعدد را میسر می سازد و موجب توسعه ی کاربرد این ترکیب ها در زمینه های گوناگون شیمی، داروسازی و ... می گردد. در گام بعدی از پژوهش، تهیه ی مشتق های دیگری از فوران با استفاده از واکنش سه جزیی مشتق های آمین نوع اول، دی الکیل استیلن دی کربوکسیلات و فنیل گلی اکسال مد نظر بوده است. ناجورحلقه های تیازول نیز به دلیل دارا بودن اتم گوگرد در ساختار خود، کاربرد وسیعی در زمینه ی داروسازی دارا می باشند. در ادامه ی پژوهش با توجه به اهمیت و کاربرد وسیع ترکیب های ناجور حلقه و هم چنین در راستای توسعه ی واکنش های چند جزیی، تهیه ی مشتق های تیازول با استفاده از واکنش های سه جزیی مورد بررسی قرار گرفت. در مرحله ی آخر از پژوهش، تهیه ی انواع دیگری از مشتق های تیازول با استفاده از واکنش سه جزیی مشتق های آمین نوع اول، کربن دی سولفید و هالو-کتون های گوناگون در حضور کاتالیزگر kiمد نظر بوده است. محصول های به دست آمده با استفاده از داده های ft-ir، 1h nmr، 13c nmr ، mass و آنالیز عنصری (c. h. n) مورد شناسایی قرار گرفتند.

شیمی ابر مولکولی به دلیل گستردگی زمینه های جالب تحقیق و مطالعه توجه بسیار زیادی را به خود معطوف نموده است. یکی از موضوع های مورد توجه در زمینه ی ابرمولکول ها، بررسی ارتباط میان بعد ابرمولکول، بعد نانو ساختار آن و بعد نانو ماده ی حاصل از آن می باشد. در یک مطالعه ی بسیار جالب ما موفق به تهیه ی نانو فیبرهای نقره از نانو میله های یک پلیمر کئوردیناسیونی یک بعدی شدیم. مهندسی کریستال، یکی دیگر از زمینه های تحقیق در شاخه ی شیمی ابرمولکول ها می باشد. یک مطالعه ی مروری در مورد ترکیبات ابرمولکولی تالیم(i) منجر به شکل گیری ایده ای جهت بررسی نقش گروه های هالوژن حلقه های فنولی در کمپلکس های تالیم(i) فنولات گردید. مطالعات انجام شده نشان داد که اگر مجموع ممان دوقطبی استخلافات هالوژن روی حلقه ی فنولی صفر شود، یک پلیمر کئوردیناسیونی یک بعدی نردبانی شکل ایجاد خواهد شد و اگر این ممان دوقطبی ها یکدیگر را حذف ننمایند، یک واحد قفسه ای مکعبی شکل ایجاد خواهد شد. از طرفی، انتقالات ساختاری حالت جامد نیز از موضوعات داغ شیمی ابرمولکول ها است. بنابراین، انتقال ساختاری حالت جامد کمپلکس هایی از سرب(ii) بر اثر حرارت دادن و خروج مولکول های حلال کئوردینه شده، نیز مورد مطالعه قرار گرفت. به علاوه انتقال ساختاری حالت جامد دو پلی مرف از نقره(i) به یک کمپلکس دیگر بر اثر جذب بخارات نیتریک اسید رقیق و برگشت آن با واکنش های جامد-جامد و جامد-گاز با بازهای پتاسیم هیدروکسید و بخارات آمونیاک مورد مطالعه قرار گرفت. انتقال ساختاری کمپلکس ها در محلول نیز از مواردی است که گزارش های محدودی را به خود اختصاص داده است. در این مورد، ما به مطالعه ی نقش حلال های پروتیک و آپروتیک در انتقال های ساختاری چهار کمپلکس از سرب(ii) به یکدیگر پرداختیم. چارچوب های فلز-آلی نانو متخلخل، دسته ای دیگر از ابرمولکول ها با پتانسیل های کاربردی فراوان می باشند. یکی از کاربردهای آن ها، تهیه ی نانو مواد معدنی از آن ها به عنوان پیش ماده می باشد. در ایده ی جالبی نقش حضور و عدم حضور مولکول های مهمان dmf موجود در حفرات یک چارچوب فلز-آلی در تشکیل نانو ساختارهای روی(ii) اکسید مورد بررسی قرار گرفت. تهیه ی نانو چارچوب های فلز-آلی در مقایسه با نمونه ی بالک آن ها، موجب بهبود خواص آن ها می گردد. در این رابطه نیز، ما موفق به تهیه ی نانو ساختارهایی از mil-53(fe) شدیم که دارای جذب بسیار بالاتری از گاز متان نسبت به نمونه ی بالک آن می باشد. چارپوب های فلز-آلی آنیونی نیز دسته ای از چارچوب های فلز-آلی می باشند که تنها پانزده مورد از آن ها سنتز و گزارش شده است. ما موفق به سنتز شانزدهمین مورد از آن ها شده و با به کارگیری واکنش های پساسنتزی تعویض کاتیون، میزان ذخیره ی گاز متان در آن را بهینه نمودیم.

امروزه نقش کاتالیزورها در بهبود شرایط واکنش های شیمیایی در رسیدن به اهداف عالی شیمی سبز بسیار حائز اهمیت می-باشد. معماری کاتالیزورهایی با ویژگی های منحصر بفرد که بتوانند سنتزهایی سریعتر، پاک تر و با اقتصاد اتمی بالاتری را انجام دهند بسیار مورد توجه است. در این پروژه نانورآکتورهای مزوپروسی با یک بستر مناسب و قطر تقریبی 6 نانومتر برای عامل دار کردن انتخاب شده است. حفرات بستر نانورآکتورهای مزوپروسی عامل دار شده، فضای بسیار مناسبی برای توزیع واکنشگر ها و محصولات فراهم کرده و نیز صلب بودن ماتریکس سیلیکا مانع از تغییر محل گروه های عاملی مجاور و تخریب بستر می شود. در این پروژه، نانورآکتورهای sba-15 با گروه های عاملی مختلف و خصلت مزوپروسی سنتز و شناسایی شده اند که کارایی این نانورآکتورهای عامل دار شده مزوپروسی در واکنش های آلی از جمله واکنش سوزوکی و واکنش های چند جزئی مورد بررسی قرار می گیرند. در ادامه از یک سیستم ترکیبی دو تکنیکه اولتراسونیک/نانورآکتور برای بهبود شرایط انجام واکنش های چند جزئی استفاده می شود. با این روش انرژی اکتیواسیون واکنش کاهش یافته و امکان بازیابی کاتالیست فراهم می شود.

در این پژوهش نانو ذرات آهن تنگستات بر بستر مگنتیت پوشانده شده با سیلیکا (fe3o4@sio2@fewo4) با روش هیدروترمال و در ابعاد نانو سنتز شد. نانوذرات مغناطیسی مگنتیت پوشانده شده با سیلیکا پوشانده شده با آهن تنگستات (fe3o4@sio2@fewo4) سنتز شده با روش های فیزیکی-شیمیایی گوناگونی مانند طیف سنجی فروسرخ تبدیل فوریه، الگوی پراش پرتوی ایکس، میکروسکوپ الکترونی روبشی، مغناطیس سنجی نمونه لرزان و طیف سنجی انرژی پاشندگی مورد آنالیز ساختاری قرار گرفتند. آنالیز های فوق ساختار کاتالیست را تأیید کردند. همچنین با استفاده از آنالیز مغناطیس سنجی نمونه لرزان، مشخص شد که کاتالیست فوق خاصیت ابرپارامغناطیس دارد. از کاتالیست سنتز شده در ایجاد پیوند کربن-کربن استفاده گردید. این کاتالیست به عنوان ترکیبی جدید با مورفولوژی یکنواخت، توزیع اندازه ذره باریک، خاصیت مغناطیسی عالی و قابلیت بازیابی آسان معرفی گردید. همچنین در این رساله واکنش سه جزئی سنتز ایمیدازول های سه استخلافی، توسط پیش ماده های بنزیل، بنزآلدهید و آمونیوم استات با بهره بالا، توسط کاتالیست سوپر پارا مغناطیسی مگنتیت پوشانده شده با سیلیکا پوشانده شده با آهن تنگستات (fe3o4@sio2@fewo4) انجام داده شد، و کاتالیست به خوبی بازیابی گردید.

سنتز پلیمرهای کوئوردیناسیونی جدید از لیگاندهای 2-آمینو نیکوتینیک اسید، 2-کینولین کربوکسیلیک اسید، 2-پیرازین کربوکسیلیک اسید در ابعاد توده، با روش گرایان دمایی و با استفاده از شاخه ی جانبی انجام شده است، این پلیمرها توسط روش طیف سنجی ir شناسایی و پایداری گرمایی آن ها توسط تجزیه های وزن سنجی حرارتی (tga) و تجزیه ی گرمایی تفاضلی (dta) بررسی شده است. در ادامه، ساختار این ترکیبات توسط بلورنگاری پرتو–x تعیین شدند. سنتز پلیمرهای فوق در اندازه ی نانو با استفاده از دستگاه آلتراسونیک و شکل ظاهری و مطالعات ساختاری آن ها با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) و پراش پرتو ایکس پودری انجام شده است، ترکیبات سنتز شده در این پژوهش به شرح زیر است. [pb(no2)(2-quc)]n (1) , nano –particles of [pb(no2)(2-quc)]n (1), [pb(2-quc)2]n(2) , nano –particles of [pb(2-quc)2]n(2), [pb2(2-pyr)4(meoh)]n (3) , nano –particles of [pb2(2-pyr)4(meoh)]n (3), [pb(2-anc)2(no3)]n(4) , nano –particles of [pb(2-anc)2(no3)]n(4), 2-hquc=2-quinoline carboxylic acid 2-hanc=2-amino nicotinic acid 2-hpyr=2-pyrazine carboxylic acid به علاوه، با تجزیه ی حرارتی نانوذرات فوق، فاز خالص نانوذرات سرب(ii) اکسید تولید شده است.

ایزومریزاسیون سیس به ترنس کمپلکس[pd(c6cl2f3)i(ph3)2] به عنوان قسمتی از چرخه کاتالیتیکی واکنش های جفت شدن pd کاتالیزشده در بسیاری از واکنش ها از جمله هک، نگیشی ، استیل و.... از اهمیت زیادی برخوردار است . سینتیک و مکانیسم این ایزومریزاسیون به طور عملی مطالعه شده و قانون سرعت تجربی را به دست آورده اند ولی تاکنون به لحاظ نظری به ویژه از نظر ساختار حدواسط ها و حالت های گذار ارایه شده در این مطالعات، مکانیسمی مبنی برتأیید آن ارایه نشده است. در این پروژه تمامی مکانیسم های پیشنهادی و سینتیک و قوانین سرعت به دست آمده به طور نظری بررسی شد. در نهایت مکانیسمی ارایه نمودیم که به لحاظ کیفی و کمی سازگاری خوبی با شواهد تجربی دارد. بررسی سینتیک و مکانیسم های پیشنهادی با استفاده از یک روش تابعی چگالی هیبریدی(b3lyp) در فازهای گازی و محلول مدل((pcm انجام شده است. به طور تجربی برای این ایزومریزاسیون یک مکانیسم چهارمسیره شامل دو مسیر حساس به لیگاند و دو مسیر غیرحساس به لیگاند پیشنهاد شده است. با مطالعات مکانیک کوانتومی و به دست آوردن ساختار بهینه حد واسط ها و حالت های گذار این مکانیسم ها، متوجه شدیم که در مسیرهای حساس به لیگاند (ph3) ابتدا یک حدواسط هرم مربعی شکل تشکیل می شود، به طوری که واکنش از طریق حالت گذار دوهرمی مثلثی پیش می رود. با بررسی برروی مسیرهای غیرحساس به لیگاند(ph3) به نظر رسید که حدواسط های پیشنهادی قبلی (تجربی) نمی تواند درست باشد. با مطالعات بیشتر و به دست آوردن ساختار بهینه حدواسط ها و فرکانس آنها و با توجه به اینکه این ساختارها فرکانس مجازی دارند، این مسیر رد می شود. بنابراین مکانیسم پیشنهادی و جایگزین آن، مکانیسم تفکیکی است که سازگاری خوبی با شواهد تجربی دارد. انرژی فعال سازی، آنتالپی فعال سازی و انرژی آزاد گیبس فعال سازی (در فاز گاز و محلول) محاسبه شد و با استفاده از انرژی های آزاد گیبس و نظریه حالت های گذار، ثابت های سرعت هر سه مرحله بدست آمد و همانند نتایج به دست آمده تجربی، به صورت نظری هم ثابت شد که مسیر k3 (مسیر حساس به لیگاند و کمک شده توسط حلال) سهم عمده ای در بین مسیرها دارد. با مطالعه و بررسی اثرات حلال های با قدرت کئوردینه شوندگی و قطبیت های مختلف از جمله استونیتریل(mecn)، تتراهیدروفوران (thf)، دی متیل فرمامید(dmf)، کلروبنزن(phcl) و استون (ac) برروی دو مسیر عمده حساس به لیگاند k3 ,k4 ( بدون کمک حلال وبا کمک حلال) و مقایسه آنها با فاز گازی چنین نتیجه گیری می شود: در مسیر k3 و در فازگازی(اثرات صریح حلال) هر چه قدرت کئوردینه شوندگی(dn) و ثابت دی الکتریک حلال بالاتر باشد (مثل dmf) ، سد انرژی کمتر می شود ولی در فاز محلول ( که اثرات صریح و غیر صریح حلال وجود دارد) dn در درجه اول اهمیت قراردارد طوری که هر چه dnبالاتر باشد ولی ثابت دی الکتریک پایین-تر باشد (مثل thf)، سد انرژی کمتر خواهد شد. در مسیر k4 که حلال اثر مستقیم ندارد و فقط اثرات غیرصریح حلال در نظر گرفته می شود چه در فاز گازی و چه در فاز محلول، هرچه قدرت کئوردینه شوندگی(dn)، قطبیت وثابت دی الکتریک حلال کمتر باشد(مثل کلروبنزن) سد انرژی کمتر می شود .

هدف اصلی این رساله سنتز یک مرحله ای مشتقات 1،3،4- اکسادیازول استخلاف شده در موقعیت 2 و 5 می باشد که در دو فصل ارائه شده است. در ابتدا سنتز مشتقات 1،3،4- اکسادیازول استخلاف شده در موقعیت 2 و 5 با استفاده از واکنش چهارجزئی (n-ایزوسیان ایمینو)تری فنیل فسفران آورده شده است. حدواسط ایمین 1:1 تولید شده از طریق افزایش آمین نوع اول به مشتقات کلرواستون توسط n)- ایزوسیان ایمینو) تری فنیل فسفران در حضور کربوکسیلیک اسیدها (مشتقات بنزوئیک اسید (الف)، مشتقات (e)- سینامیک اسید (ب) و فنیل استیلن کربوکسیلیک اسید (ج)) به دام افتاده و حدواسط ایمینوفسفران مربوطه تشکیل شد. مشتقات 4،3،1-اکسادیازول دو استخلافی از طریق واکنش آزاویتیگ درون مولکولی حدواسط ایمینوفسفران، شکل می گیرند. این واکنش ها در شرایط خنثی در دمای اتاق کامل گردیدند و مشتقات 4،3،1-اکسادیازول دواستخلافی با بهره بالا تولید شدند. الف)در مرحله بعد به سنتز مشتقات 1،3،4- اکسادیازول استخلاف شده در موقعیت 2 و 5 از طریق واکنش سه-جزئی (n-ایزو سیان ایمینو)تری فنیل فسفران پرداخته می شود. واکنش سه جزئی (n-ایزو سیان ایمینو)تری فنیل فسفران با ?-دی کتون ها (کمفرکینون (د) و اسنفتن کینون (ه)) در حضور کربوکسیلیک اسیدهای آروماتیک به آرامی در دمای اتاق و تحت شرایط خنثی پیشرفت می-کند و منجر به تشکیل مشتقات پراستخلاف 4،3،1 -اکسادیازول با بهره بالا می گردد.

از واکنش چند جزئی میان فرمیل هیدرازین، تری اتیل آمین، تری فنیل فسفین، کربن تتراکلرید در ch2cl2، (n-ایزوسیان ایمینو) تری فنیل فسفران (cnnpph3) سنتز می شود. واکنش سه جزئی (n-ایزوسیان ایمینو)تری فنیل فسفران با 2-اکسو پروپیل کربوکسیلات در حضور کربوکسیلیک اسیدهای آروماتیک در دمای اتاق و تحت شرایط ملایم منجر به تشکیل مشتقات پر استخلاف 1،3،4-اکسادیازول با بهره بالا می گردد. از واکنش چهار جزئی بین (n-ایزوسیان ایمینو)تری فنیل فسفران، 2-اکسو پروپیل کربوکسیلات، آمین های نوع اول و مشتقات کربوکسیلیک اسید آروماتیک تحت شرایط ملایم مشتقات 2-(آریل آمینو)-2-]5-آریل-4،3،1-اکسادیازول-2-ایل[پروپیل کربوکسیلات با بهره بالا سنتز می گردند. آسان بودن روش جداسازی، بازده بالا و شرایط ملایم واکنش سبب می شود که این روش در کنار روش های مدرن سنتزی حائز اهمیت باشد. واکنش چهار جزئی (n-ایزوسیان ایمینو)تری فنیل فسفران با 2-اکسو پروپیل کربوکسیلات و یک آمین نوع اول در حضور مشتقات (e)-سینامیک اسید در دمای اتاق و تحت شرایط ملایم منجر به تشکیل مشتقات 2-(آریل آمینو)-2-]5-آریل-1-اتنیل-4،3،1-اکسادیازول-2-ایل[پروپیل کربوکسیلات با بهره بالا می گردد. ساختار محصولات واکنش با استفاده از روش های طیف سنجی مادون قرمز، رزونانس مغناطیس هسته پروتون و کربن ،طیف سنجی جرمی و آنالیز عنصری تایید گردید.

در این پژوهش، مکانیسم فرایند اکسایش کاتالیز شده ی برماید به وسیله ی کمپلکس اکسو-پراکسو وانادیم k[vo(o2)hheida] به کمک محاسبه های نظریه تابع چگال مورد بررسی قرار گرفت. این کمپلکس الگوی آنزیم وانادیم برمو پراکسیداز دارای بالاترین ثابت سرعت اکسایش گزارش شده در بین تمام کمپلکس های وانادیمی است. دو مسیر مکانیسمی حمله برماید به اتم اکسیژن پروتونه شده و نشده ی گروه پراکسو امکان پذیر است. حمله هسته دوستی مستقیم برماید به اکسیژن پروتونه شده ی پراکسو آغاز کننده واکنش است. پنج حالت گذار متفاوت برای مکانیسم فرایند کاتالیز شده به وسیله ی این کمپلکس پیدا شد که دو حالت گذار کم ترین مقدار سد انرژی را نشان می دهند. محاسبه های نظری مشابه درباره یک سری 14 تایی از کمپلکس های اکسو-پراکسو وانادیم(v) دارای لیگاندهای سه پایه آمینی (v-hheida (1)، v-hhmida (2)، v-ada (3)، v-ceida (4)، v-pyc (5)، v-peyc (6)، v-pyg (7)، v-nta (8)، v-aada (9)، v-haada (10)، v-pda (11)، v-imea (12)، v-bpg (13) و v-bpa (14)) انجام شد. طراحی کمپلکس های جدید 2، 5، 6، 9، 10 و 12 برای نخستین بار در این پروژه انجام گرفته است. مرحله تعیین کننده ی سرعت، انتقال اتم اکسیژن پروتونه شده از واحد پراکسو به سوبسترای برماید طی مکانیسم sn2 است. وابستگی مستقیم پوشش مغناطیسی وانادیم به ویژگی الکترونی لیگاند به وسیله ی اندازه گیری جا بجایی شیمیایی وانادیم-51 مشاهده شد. کاهش سد انرژی فعال سازی در اثر پروتونه شدن گروه عاملی ایمین (kcal mol–16-1) یا بلندتر شدن زنجیره جانبی سوم لیگاندهای سه پایه آمینی قابل توجه است. ارتباط بین جا بجایی شیمیایی وانادیم-51 و انرژی های انتقال بار از لیگاند به فلز نشان می دهد که افزایش توانایی الکترون دهندگی لیگاند باعث کاهش فاصله ی انرژی اوربیتال های مرزی کمپلکس های پراکسو می شود. هم چنین قدرت الکترون دهندگی لیگاند بر اساس میزان هم پوشانی اوربیتال های homobr و lumoo–o قابل تفسیر است. پویا ترین کمپلکس ها دارای لیگاندهای سه پایه آمینی با الکترون دهندگی ضعیف و توانایی تشکیل پیوندهای هیدروژنی درون مولکولی هستند. کاهش سدهای انرژی فعال سازی در محیط استونیتریل با به کار گیری روش پیوسته قطبش پذیر نشان دهنده ی پایدار شدن بیش تر حالت های گذار نسبت به واکنش گرها است. از آن جایی که مولکول استونیتریل با موضع فعال ترکیب ii درگیر می شود، تأثیر واضح حلال باعث افزایش چشم گیر سد های انرژی فعال سازی و هم خوانی به تر ثابت های سرعت محاسبه ای با مقدارهای تجربی شد. بر پایه ی نتیجه های محاسبه ای بدست آمده، کمپلکس های v-peyc، v-haada و v-pyc که قابل رقابت با کمپلکس نمونه ی v-hheida هستند به عنوان الگوهای جدید vbpo پیشنهاد می شوند.

در یک مطالعه ی بسیار جاالب ما موفق به تهیه ی چارچوب فلز-آلی آنیونی (kmti-1) {[dimethylammonium]2[zn3(benzenedicarboxylate)4]. 8dimethylformamide} با حفراتی بزرگ شدیم. این ترکیب متشکل از لیگند آلی بنزن دی کربوکسیلیک اسید و نمک فلزی روی نیترات است که داخل حفرات آن مولکول های حلال دی متیل فرم آمید و کاتیون های دی متیل آمونیوم قرار دارند. حضور کاتیون های دی متیل آمونیوم که در اثر هیدرولیز دی متیل فرم آمید بوجود آمده اند، به ما این امکان را داد که روی این چارچوب فلز-آلی واکنش های پساسنتزی تعویض کاتیون را با تعدادی از کاتیون های فلزی از جمله li+، cu2+و na+ انجام دهیم. تعویض این کاتیون ها با کاتیون دی متیل آمونیوم موجود در حفرات kmti-1 به کمک آنالیز های icp، chn، 1hnmrو tga اثبات شده است. در نهایت، مساحت سطح چارچوب های بدست آمده را اندازه گیری کرده و با مساحت سطح kmti-1 مقایسه نمودیم. در اثر تعویض کاتیون دی متیل آمونیوم با یون های li+ مساحت سطح چارچوب ازm2.g-1 55/246 بهm2.g-1 271 افزایش یافته و همچنین نوع ایزوترم جذب گار نیتروژن از نوع v در چارچوب kmti-1 به نوع i، که مربوط به ترکیبات میکرومتخلخل می باشد، در ترکیب kmti-1li تبدیل شده است. علاوه بر چارچوب kmti-1، طی آزمایشات انجام شده ما موفق به سنتز و تهیه ی تک کریستال از یک چارچوب فلز-آلی متخلخل جدید، {[zn (naphthalenedicarboxylate)(benzeneditetrazolate)].xdimethylformamide} (kmti-2)، که متشکل از مخلوط لیگند های 1،4- بنزن دی تترازول و 6،1- نفتالن دی کربوکسیلیک اسید و نمک فلزی روی نیترات است، شدیم. این ترکیب تحت آنالیز x-ray single crystal diffraction قرار دارد.

پلیمر های کئوردیناسیونی نامحدود(icps) ، به خاطر خواص منحصر به فرد و سازگارپذیر ی شان توجه زیادی را در شیمی و علم مواد به خود جلب کرده اند. این ساختار ها می توانند به آسانی از پیش ماده های نمک فلزی مناسب و لیگاندهای دو دندانه سنتز شوند. در ابتدا میکرو و نانو کره های پلیمری فلز-آلی تو خالی به عنوان ماتریکس های کپسوله کننده جدید با استفاده از لیگاند 1،3-بیس(تترازول-5-ایل متیل)بنزن(btb) تهیه شدند. در ادامه، قابلیت های گسترده ای از کپسوله کردن این کره های پلیمری برای چند جزء عامل دار مانند نانو ذرات مغناطیسی، رنگدانه های آلی و نقاط کوانتومی لومینسانس مورد بررسی قرار گرفت. درادامه ی این تحقیق، تاثیر شرایط مختلف واکنش بر تولید انواع دیگری از پلیمرهای کئوردیناسیونی نامحدود بر اساس لیگاند 1،3-بیس(تترازول-5-ایل متیل)بنزن بررسی شد. محصولات با روش طیف سنجی ir شناسایی شدند و پایداری گرمایی آن ها توسط آنالیزهای وزن سنجی حرارتی (tga) و در آخر مورفولوژی و مطالعات ساختاری این ترکیبات توسط میکروسکوپ الکترونی روبشی ( (sem و عبوری (tem) و پراش اشعه ایکس پودری (pxrd) مورد بررسی قرار گرفت. همچنین برای شناسایی کپسوله شدن ذرات مغناطیسی و ترکیبات لومینسانس از مغناطیس سنج ارتعاشی (vsm) و طیف سنجی فوتولومینسانس (pl) استفاده شد. در نهایت پلیمرهای کئوردیناسیونی نامحدود بدست آمده (icps) به عنوان پیش ماده برای تهیه ی نانوذرات znoاستفاده شدند. ترکیبات سنتز شده در زیر آورده شده است: zn(btb) hallow spheres fnp@zn(btb) rhodamine b@ zn(btb) fitc@zn(btb) qd@zn(btb) fnp& qd@. zn(btb) czb:coral-like zn(btb) pzb:spherical zn(btb) with pores in surface rzb:rod-like zn(btb) szb:spherical zn(btb) 1,3-bis(tetrazol-5-ylmethyl)benzene (btb) 1,2-bis(tetrazol-5-ylmethyl)benzene (h2l1) cd (h2l)1

سامانه های دارو رسانی نوین، فناوری دگرگون سازی در امر تشخیص و درمان بیماری ها می باشند. این سامانه ها رهایش کنترل شده و هدفمند داروها را به همراه دارند. نتیجه ی به کارگیری این فناوری در صنایع دارویی، افزایش اثر زیستی داروها و کاهش آثار جانبی ناشی از مصرف دارو است. در طی سال های گذشته، ترکیبات متعددی به عنوان سامانه های نوین در دارو رسانی مورد مطالعه قرارگرفته اند؛ که هر یک دارای مزایا و معایبی هستند. دسته ی جدیدی از ترکیبات نانو متخلخل بلوری به نام چارچوب های فلز – آلی به دلیل خواص منحصربه فرد خود از جمله تخلخل زیاد و منظم، و حضور گروه های آلی قابل تغییر در چارچوب که تنظیم اندازه ی حفره ها را ممکن می سازند، افق امید بخشی در دارو رسانی نشان دادند. در پژوهش حاضر به معرفی اجمالی چارچوب های فلز - آلی و به طور اختصاصی، بررسی عملی پتانسیل یک ساختار آنیونی متعلق به این خانواده در جذب و رسانش داروی کاتیونی قلبی پروکاینامید هیدروکلرید پرداخته شده است. این دارو نیمه عمر کوتاهی در بدن داشته؛ و باید هر 3 تا 4 ساعت مصرف شود. بنابراین، انتخابی مناسب به منظور بررسی رهایش کنترل شده ی دارو است. در این مطالعه ی اولیه، چارچوب فلز – آلی با فرمول {[zn3(benzenedicarboxilate)4][dimethylammomium]2.8dimethylformamide} انتخاب شد. این چارچوب آنیونی ساختاری پایدار(دمای متلاشی شدن بالاتر از 300 درجه سلسیوس) و متخلخل دارد. کاتیون های دی متیل آمونیوم حبس شده درون حفره ها طی یک فرآیند آهسته ی تبادل یون با مولکول های دارو تعویض شدند. آزمایش های انجام شده حاکی از آن است که پس از گذشت یک هفته 36/7% دارو در ساختار بارگذاری شد. هم چنین، رهایش پیوسته ی دارو در 24 ساعت ابتدایی آزمایش رهایش، و آزادسازی بیش از 70 درصد دارو پس از گذشت 72 ساعت به دست آمد.

در این رساله که در پنج بخش ارائه می شود، پس از مقدمه ای پیرامون واکنش های چند جزئی، اهمیت و روش های سنتز، میزان کارایی سنتزی آنها برای تهیه هتروسیکل ها مورد بررسی قرار گرفته است. 1) در بخش دوم، ایمینوفسفران ها، روش های سنتزی آن ها و واکنش های آزا ویتیگ و همچنین توانایی ایمینوفسفران ها برای سنتز ترکیبات با ساختار بیولوژیکی مورد بررسی قرار خواهد گرفت. در این بخش ضمن بهبود روش تهیه n-ایزوسیان ایمینوتری فنیل فسفران، ساختار و ویژگی های کریستالوگرافی آن بررسی شده است. 2) در بخش سوم، اکسادیازول های دارای استخلاف 2 و 5 از طریق واکنش 2، 3 و 4 جزئی n-ایزوسیان ایمینوتری فنیل فسفران در حضور اسید های کربوکسیلیک و آلدهید ها و آمین های نوع اول و دوم بررسی شده است. 3) در بخش چهارم، سنتز ترکیبات 4،3،1-اکسادیازول پراستخلاف دارای استخلاف بی استیل با واکنش سه جزئی بی استیل، کربوکسیلیک اسید و n-ایزوسیان ایمینوتری فنیل فسفران بررسی شده است.

در پروژه حاضر قصد داریم نانوحفره های sba-15 و irmof-3 را به عنوان نانورآکتور در انجام واکنش های آلی بررسی کنیم. چارچوب های فلز- آلی نمونه از مواد سوپرامولکول آلی- معدنی هستند که در طول دو دهه اخیر توجه زیادی را به خود جلب کرده اند و از مزایایی مانند مساحت سطح بالا و قابلیت عاملدار شدن برخوردار می باشند.. در این پروژه چارچوب فلز- آلی irmof-3 از کلاسترهای zn4o با اتصالات لیگاندی 2- آمینوترفتالیک اسید تولید شد. این به عنوان یک نانوکاتالیست موثر برای واکنش تک ظرفی و سه جزئی آمین و آلدئید و دی متیل فسفیت در غیاب حلال مورد استفاده قرار گرفت تا ?- آمینوفسفونات مربوطه را با بازده بالا تولید کند و چندین بار مورد استفاده مجدد قرار گرفت. sba-15 نمونه دیگری از بسترهای ناهمگن می باشد که از اواخر قرن بیستم مورد توجه قرار گرفته است. این نانورآکتورهای مزوپورسی از ساختارهای یکنواخت، و مساحت سطح و حجم حفره ی بالایی برخوردارند. عاملدار کردن سطح به عنوان یکی از مراحل مهم در بکارگیری مواد مزوپورس در کاربردهای متفاوت محسوب می شود. عاملدار کردن با ارگانوسیلان ها، لایه ای از گروه های عاملی را روی سطح حفره ها ایجاد می کند که منجر به توزیع یکنواخت فلزات واسطه در کانال های sba-15 در مرحله متعاقب می شود. ما در این پژوهش سطح بستر sba-15 را با گروه عاملی نظیر آمین های مختلف اصلاح کرده و سپس فلز مس را روی آن ها نشاندیم. شناسایی نانوکاتالیست حاصل با تکنیک های متفاوت مانند xrd، ft-ir، tem، sem و tga-dsc انجام داده و در نهایت کارایی نانوکاتالیست حاصل را برای تسریع واکنش های آلی مختلف مانند o- آریلاسیون و سنتز تک ظرفی آمیدها از آلدهیدهای مربوطه بررسی کردیم.

سنتز کاتالیست هایی که بتوانند سرعت واکنش های شیمیایی را بهبود بخشیده و دارای ویژگیهایی از جمله کاهش زمان واکنش، سهولت جداسازی، پایداری شیمیایی، قابلیت استفاده مکرر را داشته باشند از نظر صنعتی و اقتصادی بسیار حائز اهمیت است [1]. در پروژه پیشنهادی حاضر کاتالیزورهای نانوساختار هسته-پوسته fe3o4@sio2 که بسیاری از ویژگی های مذکور را داراست به عنوان بستر جامد انتخاب شد در یافته های پیشین ترکیب دو نوع آهن یعنی fe (ii) و fe (iii) با نسبت معین بکار می رفت که معمولا ساختار نانو یکسان تولید نمی شد [2]. در این پژوهش ما توانستیم نانوساختار هسته-پوسته fe3o4@sio2 را فقط با منبع fe (iii) بسازیم بطوریکه هم دارای خاصیت مغناطیسی بوده و هم با میدان مغناطیسی خارجی قابل جداسازی است. در مرحله بعد توانستیم آنرا با ترکیبات گوگردی جهت کاربردهای آلی عاملدار کرده و استفاده نماییم. نانوکاتالیست های مغناطیسی گوگرددار که به عنوان نانوکامپوریت های مغناطیسی از آنها یاد می شود توانایی جداسازی از محیط واکنش ها را دارا بوده بطوریکه از هدر رفتن آن جلوگیری می شود همچنین عملا می توان از آن به تعداد دفعات مکرر بدون کاهش کارایی آن استفاده نمود. از جمله واکنش هایی که پیشرفت آنها با این کاتالیزور بررسی شده است واکنش های سوزوکی، آمیداسیون و o-آلکیلاسیون است.

در این مطالعه ما از سورفکتانت هایی کاتیونی، آنیونی و خنثی جهت انجام واکنش های اصلاحی بر روی پلیمر کئوردیناسیونی (cr)-mil-101 استفاده شد. در طی این واکنش ها میسل های تشکیل شده ی حاصل از سورفکتانت به عنوان هسته ی اولیه قرار گرفته و به فلز اتصال می یابند، سپس رشدmof در اطراف این هسته های اولیه آغاز می شود، پس از اتمام واکنش و سنتز شدن ترکیب مورد نظر سورفکتانت توسط استخراج سوکسیله با اتانل داغ خارج شده و در نتیجه در جای خالی سورفکتانت منافذی در حد مزوپور باقی می ماند. پس این منافذ مزو دارای دیواره هایی میکروپور که ناشی از رشد ساختار mof در اطراف سورفکتانت است می باشند. شواهد ایجاد منافذ مزوپور و میکروپور در مجاورت یکدیگر توسط آنالیز bet و توزیع منافذ توسط آنالیز bjh انجام گرفت، با اینکه نمودار توزیع منافذ ایجاد حفره های مزو را به خوبی مشخص نمود ولی ایزوترم جذب و واجذب نیتروژن مطابقت خوبی با تلفیقی از ایزوترم های مزوپور و میکروپور نداشت. جهت اطمینان از حضور حفره های مزو جذب گازهای متان و کربن دی اکسید در نمونه های حاصل از سورفکتانت ctab انجام شد. نمودار دو مرحله ای جذب و از طرف دیگر افزایش ظرفیت جذب گاز نسبت به mil-101 اولیه خود شاهدی برایجاد حفره های مزو در کنار حفره های میکروی اولیه می باشد. با استفاده از محدوده ای از غلظت سورفکتانت شاهد تشکیل نانو میله هایی با قطر و طول متفاوت می توان ایجاد نمود که در دو سورفکتانت ctab و cpc بهترین و منظم ترین نانو میله ها تشکیل شد. آنالیز xrd مشخص نمود که نمونه های اصلاح شده با سورفکتانت دارای ساختاری مشابه mil-101 اولیه هستند.

در این رساله سنتز چارچوب های فلز-آلی جدید از سرب (ii) و بررسی ارتباط میان بعد ساختار بلوری چارچوب های فلز-آلی با بعد نانومواد حاصل از آنها، مهندسی بلور پلیمرهای کوئوردیناسیونی سرب(ii)، بررسی انتقالات ساختاری حالت جامد و تبدیلات بلور به بلور از طریق واکنش های پساسنتزی تعویض آنیون مورد بررسی قرار می گیرد. بررسی ها نشان می دهد که آنیون نیترات قابلیت تعویض با انیون های دیگر نظیر کلر، برم، تیوسیانات و ... را دارد. مطالعه جذب آلاینده های زیست محیطی نظیر ید، رنگهای کاتیونی و آنیونی در چارچوب های فلز-آلی جدید سنتز شده انجام شده و بررسی اثر اندازه حفرات و برهم کنش های موجود و همینطور اندازه ذرات در جذب آلاینده ها مورد مطالعه قرار گرفت. نتایج نشان می دهد که چارچوب های فلز-آلی با حفرات بزرگتر قابلیت جذب الاینده ی بیشتری را دارند و چارچوب های فلز-آلی در ابعاد نانو مقدار کمتری آلاینده جذب خواهند کرد چرا که اندازه حفرات کوچک شده است و از طرفی واجذب ید و یا رنگها با سرعت بیشتری در این دسته مواد انجام خواهد شد زیرا حفره ها در دسترس تر هستند. برهم کنش های پیوند هیدروژنی نیز در جذب آلاینده ها بررسی شده است، چارچوب فلز-آلی با حضور مولکول های آب در ساختار باعث بزگتر شدن حفره در ساختار و همینطور ایجاد پیوندهای هیدروژنی خواهد شد که منجر به جذب بالاتر آلاینده ها خواهد شد. مطالعه جذب گازهای دی اکسید کربن و متان در برخی از چارچوب های فلز-آلی سنتز شده مورد بررسی قرار گرفته است. در این مورد نیز چارچوب های فلز-آلی با حفرات بزرگتر مقدار بیشتری گازهای متان و دی اکسید کربن را جذب می کنند. در ضمن ترکیبات سنتز شده انتخاب پذیری بیشتری برای جذب گاز دی اکسید کربن در مقایسه با گاز متان نشان می دهند. مطالعه خواص کاتالیزوری ترکیبات سنتز شده و اثر بارگذاری نانو ذرات فلزی بر روی آنها نیز انجامشد. ترکیبات پایه با مرکز فلزی سرب توانایی کاتالیزور واکنش اکسایش استایرن را نشان داده اند و برعکس دیگر واکنش های کاتالیزوری مشاهده شده، انتخاب پذیری شان در برابر بنزالدهید بوده است. بررسی واکنش های کاتالیزوری با کاتالیزور ها در ابعاد نانو باعث افزایش انتخاب پذیری شده است. بارگذاری نانو ذرات فلزی کبالت، منگنز، پالادیوم و ایریدیوم برای بهبود خواص کاتالیزوری انجام شد ولی بررسی ها نشان داد که بارگذاری نانو ذرات باعث پر شدن سایت های فلزی فعال کاتالیزور شده و خصلت کاتالیزوری را کاهش می دهد.

چهار پلیمرکوئوردینانسی (1) [co3(h2o)4(oh)2(c4h2o4)2].2h2o (2) [co2(bta)(h2o)8]n.4nh2o (3) [(ch3)2nh2][co3(btc)(hcoo)4(h2o)].h2o و (4) mof-cj4 = [co6(btc)2(hcoo)6(dmf)6] از واکنش کبالت(ii) کلرید و کبالت(ii) نیترات با 1، 2، 4، 5-بنزن تتراکربوکسیلات (bta) و 1، 3، 5-بنزن تری کربوکسیلات (btc) و لیگاند فوماریک اسید در دمای اتاق، هیدروترمال و رفلاکس سنتز شدند. مطالعات ساختاری روی این ترکیبات از طریق xrd و ir انجام شد. نانو ذرات co3o4 از طریق کلسیناسیون حاصل شدند. نانو اسپینل co3o4 به وسیله آنالیزهای پراش پرتو xrd) x ) و میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) مورد بررسی قرار گرفتند.

پنج چارچوب فلز-آلی (mof) مس(ii) { [cu(tpa).(dmf)] (1)، ?[cu(btec)(2,2?-bipy)2] (2)، [cu(bdc)(bipy)](bdch2) (3)، [cu3(btc)2] (4) و [cu3(tma)2(h2o)3]n (5)} با استفاده از لیگاندهای کربوکسیلاتی مختلف ( tpa = bdc= ترفتالیک اسید = 1،4-بنزن دی کربوکسیلات, btec = پیروملیتیک اسید = 1،2،4،5-بنزن تتراکربوکسیلات, btc = tma = تریمسیک اسید = 1و3و5-بنزن تری کربوکسیلات) و 2,2?-bipy = 2،?2-بای پیریدین, bipy = 4،?4-بای پیریدین, dmf = دی متیل فرمامید؛ از طریق روش سولوترمال و رفلاکس در دمای اتاق سنتز و بوسیله ی پراش پرتو-x پودری (xrpd)و طیف سنجی ir شناسایی شده اند. از روش کلسیناسیون برای سنتز نانوذرات مس اکسید با استفاده از این پیش ماده ها استفاده شده است. پس از کلسیناسیون در دمای c?500، mofهای 1، 2 و 5 نانو ذرات مس(ii) اکسید (cuo) با ساختار تنوریت و mofهای 3 و 4، مخلوطی از نانو ذرات مس(ii) اکسید (cuo) با ساختار تنوریت و مس(i) اکسید(cu2o) با ساختار کوپریت را بوجود آورد. این پنج ترکیب در دماهای 400 و c?600 نیز کلسینه شد و تأثیر دما بر روی اندازه ی نانو ذرات و ریخت شناسی آنها توسط میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) مورد مطالعه قرار گرفت.

چارچوب¬های فلز-آلی به عنوان طبقه جدیدی از مواد کریستالی متخلخل پدیدار شده¬اند. کاهش اندازه ذرات این ترکیبات به ابعاد نانو بسیار جذاب است. یکی از تکنیک¬های مورد استفاده برای تهیه این دسته از ترکیبات در ابعاد نانو روش مدولاسیون است. در این روش از ترکیبی با گروه عاملی مشابه با یکی از اتصال دهنده¬های آلی استفاده می¬شود که در رقابت با یکدیگر ترکیب مدوله ساز اطراف سایت فعال فلزی قرار گرفته و اجازه رشد به چارچوب فلز-آلی در این جهت را نمی¬دهد. در این تحقیق با استفاده از روش مدولاسیون چهار نوع مورفولوژی با توجه به نوع لیگاند آلی و سایت فلزی تهیه شد. با تغییر لیگاند از ترفتالیک اسید به آمینوترفتالیک اسید، مورفولوژی چارچوب فلز-آلی از نانومیله و نانوساختارهای سوزنی شکل به نانوتیوب تغییر پیدا کرد. از روش سونوشیمی نیز جهت تهیه چارچوبهای فلز-آلی در ابعاد نانو استفاده شد. با توجه به اینکه با استفاده از امواج التراسونیک فقط نانوذراتی از این ترکیبات تهیه شد، از روش مدولاسیون در کنار امواج التراسونیک جهت تهیه {[cu2(bdc)2(dabco)].2dmf.2h2o} و {[cu2(bdc-nh2)2(dabco)].2dmf.2h2o} با مورفولوژی نانومیله استفاده شد. از نانوساختارهای فلز-آلی تهیه شده به عنوان پیش ماده¬ای جهت تهیه نانو اکسیدهای فلزی مورد استفاده قرار گرفت. با استفاده از لیگاند 2و6- نفتالن دی کربوکسیلیک اسید دو چارچوب فلز-آلی جدید {[zn3(2,6-ndc)3(dabco)].6dmf.3h2o} و {[zn2(2,6-ndc)2(dabco)].7dmf.3h2o} تهیه شد.

سه چارچوب فلز-آلی (mof) نانو متخلخل از آهن (iii) با 2-آمینوترفتالیک اسید و ترفتالیک اسید، (fe-mil-101-nh2) (1) و (fe-mil-53) (2) و (fe-mil-53-nh2) (3)، در چارچوب فلز-آلی نانو متخلخل از کروم (iii) با ترفتالیک اسید، (cr-mil-53) (4) و (cr-mil-101) (5)، یک چارچوب فلز-آلی نانو متخلخل از منگنز (ii) با 5،3،1 بنزن تری کربوکسیلیک اسید h2o، {(ch3)2 nh2} {mn3(btc) (hcoo)4 (h2o)} (6)، به روش سالووترمال و یک پلیمر کوئوردینانسی از منگنز (ii ) با 4،4-بی پیریدین [{mn(ncs)2(4,4-bpy)(h2o)2}(4,4-bpy}n (7)، به روش تبخیر آهسته سنتز شد و با میکروسکوپ الکترونی روبشی، پراش اشعه ی x و طیف سنجی ir شناستیی شدند. ترکیبات در دماهای مختلف کلسینه شدند و ذرات در مقیاس نانو حاصل شد، نانو ذرات ترکیب های 1،2و3فاز خالص نانو fe2o3 ، ترکیب 4و5 نانو ذرات با فاز خالص cr2o3 ، ترکیب 6 نانو ذرات با فاز خالص mn2o3 و ترکیب 7 نانو ذرات با فاز خالص mno2 را نتیجه داد.ترکیب 1و5 با روش سورفکتانت مورد تجزیه ی گرمایی قرار گرفت که ذرات در مقیاس میکرو حاصل شد.

رشد یکنواخت نانواکسیدهای فلزی مانند روی اکسید(zno)، منگنز اکسید(mn3o4) و منیزیم هیدروکسید (mg(oh)2) و چارچوب های فلز-آلی متخلخل مانند hmti-1، mof-5 و [mg2(btec)(h2o)10]•6h2o (1،2،4،5- بنزن تتراکربوکسیلیک اسید (h4btec))، روی الیاف ابریشم با غوطه وری متوالی در حمام های متناوب نمک فلزی و پتاسیم هیدروکسید یا محلول لیگاند آلی تحت تابش فراصوت و میکروویو به دست آمد. در همه نمونه ها، ترکیب شیمیایی، ساختار بلوری، مورفولوژی و اندازه ذره محصولات تعیین و با طیف سنجی تبدیل فوریه مادون قرمز ft-ir، پراش اشعه ایکس پودری (xrd)، میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem)، توزیع طول موج اشعه ایکس (wdx) و توزیع انرژی اشعه ایکس (edx) بررسی شد. با تغییر شرایط واکنش، اثر عواملی مانند غلظت اولیه مواد، زمان واکنش، تابش فراصوت و میکروویو و ph بر اندازه، مورفولوژی و بلورینگی نانوساختارهای روی ابریشم بررسی شد. حذف جذبی و واجذب ید و کنگورد رویhmti-1 و mof-5 روی سطح ابریشم به عنوان فیلترهای هوشمند بررسی شد. ظرفیت جذب hmti-1 و mof-5 روی سطح ابریشم در فاز مایع به طور قابل ملاحظه ای بالا می باشد. هم چنین جذب و واجذب برگشت پذیر آب بین دو ترکیب [mg2(btec)(h2o)10]•6h2o و [mg2(btec)]روی الیاف ابریشم بررسی شد. این کمپلکس از منیزیم روی الیاف ابریشم قادر است در مدت سه روز تقریبا %37/4وزنی از آب را جذب کند. به دلیل فعالیت قابل توجه آنتی باکتریال ترکیبات روی، آزمایش های متعددی برای بررسی فعالیت آنتی باکتریال الیاف حاوی روی اکسید و mof-5 (zn-bdc) انجام شد. در این مطالعه ویژگی آنتی باکتریال نمونه ها با روش دیسک دیفیوژن تعیین شد. نتایج نشان می دهد که هاله بازدارندگی در نمونه های حاوی نانوذرات mof-5 بزرگ تر از نمونه روی اکسید و شاهد است.

مگنتیت و مگهمیت به عنوان مواد فرومغناطیس به طور گسترده¬ای در ذخیره داده¬¬های صوتی و تصویری، سرمایش مغناطیسی، فرایندهای زیستی و غیره استفاده می¬شوند. در دو دهه اخیر به دلیل هزینه کم تولید و عدم نیاز به استفاده از فلزات گرانقیمت در آنها، به عنوان جاذب برخی آلاینده¬های زیستی استفاده می¬شوند. نانوذرات fexoy از روش¬های مختلف قابل تهیه می¬باشند ولی روش سنتز سونوشیمیایی مورداستفاده ارزان، ساده و جایگزینی مطمئن برای سنتز نانوذرات است. مقدار جذب سطحی آلاینده¬های 2-کلروفنل، 4-برموفنل، 2و4-دی¬کلروفنل، فنل¬رد، کلروفنل¬رد و برموفنل بلو توسط نانوذرات اندازه¬گیری شد. مقادیر جذب شده آلاینده-های مختلف با یکدیگر مقایسه شدند. مدل همدمای مطلوب به دست آمد. در بخش مطالعه نظری با استفاده از نظریه تابعی چگالی، مکانیسم جذب 2-کلروفنل در آب بر روی نانوذرات γ-fe2o3 مطالعه شد. نانوذرات γ-fe2o3 با استفاده از خوشه¬های حلقویfe6(oh)18(h2o)6 مدل¬سازی شدند. مولکول 2-کلروفنل می تواند با نانوذرات γ-fe2o3 از طریق گروه¬های oh یاcl خود کوئوردینه شود. این فرایند دو واسطه تولید می¬کند که از طریق دو مسیر به تولید محصول منتهی خواهند شد(مسیر cl و مسیر oh). انرژی فعال¬سازی و انرژی آزاد گیبس فعالسازی محاسبه و با یکدیگر مقایسه شدند. در نتیجه مشخص شد که مسیر oh تحت کنترل ترمودینامیکی و مسیر cl تحت کنترل سینتیکی قرار دارند. تمام محاسبات انجام شده با استفاده از روش تابعی چگالی (b3lyp) در فاز محلول (مدل pcm) انجام گرفتند

در سالهای اخیر تلاش زیادی برای سنتز کمپلکس های پلیمرهای کوئوردیناسیونی بر مبنای لیگاندهای آلی شده است. این مواد به دلیل داشتن خواص منحصر به فرد، کاربردهای زیادی در صنعت دارند . سنتز پلیمرهای با استفاده از روش گرادیان دمایی و به روش شاخه جانبی صورت گرفته و با (ii) کوئوردیناسیونی جدید از سرب و تجزیه گرمایی (tga) و پایداری گرمایی آن ها توسط آنالیزهای وزن سنجی حرارتی ir روش طیف سنجی تعیین شد. علاوه براین تبدیل برگشت پذیر x- شناسایی و ساختار آنها توسط بلور نگاری پرتو (dta) تفاضلی 1,2 و 3 و تبدیل برگشت پذیر بلور به بلور بین پلیمر های ، بلور به بلور بین پلیمر های کئوردیناسیونی 4 5 و 6 توسط واکنش جامد- جامد و جامد - گاز مورد بررسی قرار گرفت.

در این کار تحقیقاتی 11 چارچوب فلز-آلی (mofs) جدید بر پایه لیگاند اکسیژن دهنده دی کربوکسیلاتی 4و?4- اکسی بیس بنزوئیک اسید (oba) و استفاده از لیگاندهای نیتروژن دهنده خطی به عنوان پل سنتز شدند. هم چنین دو پلیمر کوئوردیناسیونی هم ساختار از فلزات روی(ii) و کادمیم(ii) به دست آمد. در ادامه mof های سنتزی، با استفاده از روش های سونوشیمی و مدولاتور در ابعاد میکرو و نانو نیز تهیه شدند. این ترکیبات با استفاده از بلورشناسی اشعه x و سایر روش ها از جمله tg، xrd، chn، drs، uv-vis، sem، tem و bet مورد شناسایی قرار گرفتند. از این تعداد mof، سه چارچوب (tmu-5، tmu-5(cd15%) و tmu-5(cd30%)) به صورت هم ساختار از فلز روی(ii) و مخلوط روی(ii)-کادمیم(ii) به دست آمدند. 2 ساختار دیگر از فلز روی(ii) (tmu-4 و tmu-6)، 3 ساختار از فلز کادمیم(ii) (tmu-7، tmu-8 و tmu-9) و 3 ساختار نیز با استفاده از فلز کبالت (tmu-10، tmu-11 و tmu-12) به دست آمدند. بررسی جذب n2 و co2 بر روی چارچوب های tmu-4 و tmu-5 انجام گرفت که نشان دهنده انتخاب پذیری جذب co2 بر n2 بود. بعلاوه 3 چارچوب tmu-4، tmu-5 و tmu-6 فعالیت خوب فوتوکاتالیستی در رنگ زدایی کنگورد از خود نشان داده و هم چنین 5 چارچوب tmu-8، tmu-9، tmu-10، tmu-11 و نیز tmu-12 در حذف رنگ کنگورد قابلیت بالایی از خود نشان دادند.

در طی سال های اخیر چارچوب های فلز-آلی به دلیل دارا بودن حجم بالای حفره و مساحت سطح بالا توجه زیادی را جلب کرده اند. از این نانوساختارها می توان در زمینه های ذخیره سازی گاز، جذب انتخابی گاز، جداسازی، مغناطیسی، نوری و لومینسانس، کاتالیزور، تبادل یونی، حسگر، اکسایش-کاهش، رسانایی و دارورسانی استفاده نمود. در این پژوهش چارچوب فلز-آلی بر پایه فلز روی [zn2(bdc)2(dabco)]n با روش محلولی در حضور داروی مدل، محلول گرمایی بدون و با عامل پوشش و بعد بارگذاری داروی ایبوپروفن تهیه شد. همچنین چارچوب فلز-آلی بر پایه فلز آهن [fe3(o)(bdc-nh2)3(oh)(h2o)2]n•ph2o به روش محلول گرمایی برای بارگذاری داروی مدل 5- فلورواوراسیل تهیه شد. روش های طیف سنجی تبدیل فوریه فروسرخ، پراش پرتو ایکس، آنالیز وزن سنجی گرمایی، ایزوترم جذب نیتروژن و میکروسکوپ الکترونی روبشی برای شناسایی چارچوب های فلز-آلی قبل و بعد از بارگذاری دارو مورد استفاده قرار گرفت. پایداری این چارچوب های آلی-فلزی با روش اسپکتروسکوپی جذب اتمی بررسی شد. مساحت سطح [zn2(bdc)2(dabco)]n تهیه شده با سه روش مختلف در محدوده ی m2/g 1700-1200 و [fe3(o)(bdc-nh2)3(oh)(h2o)2]n•ph2o، m2/g 65/1486 بود. اندازه حفره nm 85/1 در روش محلولی و محلول گرمایی بدون عامل پوشش و nm 85/1 و nm 95/6 در روش محلول گرمایی با عامل پوشش برای چارچوب فلز-آلی بر پایه فلز روی و اندازه حفره های 4/3-9/2 نانومتر در روش محلول گرمایی برای چارچوب فلز-آلی بر پایه فلز آهن بدست آمد. میزان بارگذاری داروی ایبوپروفن در [zn2(bdc)2(dabco)]n برای روش محلولی به صورت درجا، روش محلول گرمایی بدون عامل پوشش و روش محلول گرمایی با عامل پوشش به ترتیب 15، 22 و 30 درصد بود. میزان بارگذاری داروی 5- فلورواوراسیل در [fe3(o)(bdc-nh2)3(oh)(h2o)2]n•ph2o برای روش محلول گرمایی 13 درصد بود. رهایش دارو از این سامانه ها با روش اسپکتروفوتومتر اندازه گیری شد. رهایش کامل ایبوپروفن از چارچوب فلز-آلی تهیه شده به روش محلولی، محلول گرمایی بدون و با عامل پوشش بر پایه فلز روی به ترتیب 8، 16 و 23 روز طول کشید. رهایش کامل 5- فلورواوراسیل از چارچوب فلز-آلی بر پایه فلز آهن تهیه شده به وسیله ی روش محلول گرمایی 6 روز انجام گرفت.

سامانه های دارورسانی نوین در امر تشخیص، درمان بیماری ها، رهایش کنترل شده و هدفمند داروها بسیار سودمند هستند. نتیجه به کارگیری این فناوری در صنایع دارویی، افزایش اثر زیستی داروها و کاهش آثار جانبی ناشی از مصرف آن¬ها است. در طی سال های گذشته ترکیب های متعددی به عنوان سامانه های نوین در دارورسانی مورد مطالعه قرار گرفته اند که هر یک دارای مزایا و معایبی هستند. دسته جدیدی از ترکیبات نانو متخلخل بلوری به نام چارچوب¬های فلز-آلی به دلیل خواص منحصر به فرد خود از جمله: تخلخل زیاد و منظم و حضور گروه های آلی قابل تغییر در چارچوب که تنظیم کننده اندازه حفره ها هستند، افق امیدبخشی در دارورسانی را نشان داده اند. در پژوهش حاضر چارچوب فلز-آلی بر پایه فلز آهن و لیگاند ترفتالیک اسید، تهیه و به بررسی عملکرد این ساختار در جذب و رهایش داروی 5-فلورواوراسیل پرداخته شده است. روش¬های طیف-سنجی تبدیل فوریه فروسرخ، پراش پرتو ایکس، وزن سنجی گرمایی، تعیین اندازه حفره، مساحت سطح و طیف سنجی جذب اتمی برای شناسایی چارچوب فلز-آلی انجام گرفت.

اکسایش یکی از واکنش های بسیار کاربردی در صنعت محسوب می شود، با این وجود بسیاری از روش های صنعتی هنوز هم از مقادیر استیوکیومتری واکنشگر های فلزی با حالت اکسایش بالا استفاده می کنند. اکسایش یک واکنش اساسی و پایه ای در طبیعت و در شیمی آلی نیز محسوب می شود. اکسنده هایی که در طبیعت مورد استفاده قرار می گیرند اکسیژن ملکولی و هیدروژن پر اکسید هستند. بنابراین توسعه روش های جدیدی که اکسنده های دوستدار محیط زیست مثل اکسیژن ملکولی یا هیدروژن پراکسید را مورد استفاده قرار می دهند یا روش های سازگار با محیط زیست که بر اساس استفاده از مقادیر کاتالیتیکی از فلزات باشند را به کار می برند، یکی از اهداف مهم در شیمی اکسایش است. تبدیل اکسایشی آمین ها روش های قابل توجهی را برای تولید واحد های ساختمانی مهمی چون نایترون ها، ایمین ها، هیدروکسیل آمین ها، اکسیم ها و غیره را در اختیار می گذارد. با این اهداف تصمیم گرفته شد تا کاتالیست هایی گزینش پذیر برای دستیابی به اکسایش گزینشی آمین ها، با استفاده از اکسیژن مولکولی و هیدروژن پر اکسید، طراحی و مورد بررسی قرار گیرد. چارچوب های فلز-آلی (mofs) و پلیمرهای کئوردیناسیونی اخیرأ توجه گروه های تحقیقاتی زیادی را به خود جلب کرده اند و علت آن، پتانسیل کاربردی این ترکیبات در زمینه شیمی سنتزی، علم مواد و کاتالیست است. چارچوب های فلز-آلی، کاتالیست های فاز جامدی اند که به آسانی از مخلوط های واکنش جدا شده و بدون هیچ تغییری باز یافت شوند. در این رساله در ابتدا، تحقیق بر روی بررسی ظرفیت کاتالیستی یک چارچوب فلز-آلی با یون های مرکزی مس (mof-199) در اکسایش هوازی و گزینش پذیر آمین ها متمرکز شده است. سپس نشان داده شد که اکسایش کاتالیتیکی مؤثر آمین ها با استفاده از هیدروژن پراکسید به عنوان اکسنده استیوکیومتری در حضور پلیمر کئوردیناسیونی ارگانو قلع-اکسو نتگستات ( [(nbu3sn)2wo4]) انجام می شود. در مرحله بعد، تنگستو فسفریک اسید نشانده شده بر روی نانو ذرات مگمیت پوشش داده شده با سیلیکا سنتز شد و به عنوان یک کاتالیست ناهمگن مؤثر برای اکسایش مستقیم آمین های نوع دوم به نایترون ها با استفاده از هیدروژن پراکسید به عنوان اکسنده به کار گرفته شد. و در آخر یک سیستم اکسایشی از نوع "پاین" ( یک نیتریل آلی همراه با هیدروژن پراکسید یا کمپلکس افزایشی اوره-هیدروژن پراکسید) برای اکسایش آمین ها به کار گرفته شد. انواع متنوعی از آمین های نوع دوم و سوم با استفاده از تری کلرو استو نیتریل-هیدروژن پر اکسید، به طور مؤثری به نایترون ها و n-اکسید های مربوطه شان تبدیل شدند. این روش ها، شیوه هایی کارآمد و کلی برای برای سنتز ایمین ها، نایترون ها، اکسیم ها و آمین n-اکسید های نوع سوم، بوسیله اکسایش گزینش پذیر آمین های نوع اول، دوم و سوم را ارائه می دهند. به علاوه ترکیب واکنشگر ها نسبتأ ایمن بوده و واکنشگرها به صورت تجاری در دسترس هستند. واکنش ها کاملا گزینش پذیر بوده و در شرایط ملایمی رخ می دهد.

دو پلیمر کویوردیناسیونی سرب(ii) جدید از مالئیک اسید و فوماریک اسید، [pb(µ7-mal)]n (1) و [pb(µ6-fum)]n (2) از طریق روش سونوشیمی سنتز و با میکروسکوپ الکترونی روبشی، پراش اشعه x و طیف سنجی ir شناسایی شده اند. رفتار گرمایی نمونه های نانو و توده ترکیبات 1 و 2 مطالعه و با یکدیگر مقایسه شدند. ترکیب 1 به وسیله بلورنگاری اشعه x از نظر ساختاری شناسایی شد. اثر حلال بر روی اندازه و ریخت شناسی نانوساختار ترکیب 2 مطالعه شد. بعد از کلسینه کردن نانوذرات ترکیبات 1 و 2 در ?c 600، فاز خالص سرب(ii) اکسید تولید شده است.تبدیل تک بلور به تک بلور یک پلیمر کوئوردیناسیونی سرب(ii) جدید، [pb(hmal)2] (3) به ترکیب 1 بررسی شد و ساختار ترکیب 3 به وسیله طیف سنجی های ir و nmr تعیین شد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

ترکیبات متعددی از سرب(ii) با لیگاندهای مختلفی شامل بای پیریدین ها، پیریدین کربوکسیلیک اسیدها و لیگاندهای دیگر سنتز و با روش های طیف سنجی ir، xrd، x-ray ،uv حالت جامد، فلورسانس حالت جامد و sem شناسایی شدند. برخی نانو ذرات ترکیبات سرب(ii) نیز سنتز و شناسایی شدند. ساختار همه ترکیبات که عبارتند از: [pb(?-4,4?-bipy)(?-br)2]n (1)، [pb(?-bpa)(?-br)2]n (2)، [pb(?-bpe)(?-br)2]n (3)،[pb(?3-2-pyc)(?-ncs)]n (4)، [pb(?3-3-pyc)(ncs)]n (5)، [pb(?3-2-pyc)(?-ncs)]n نانو ساختار (6)، [pb(?3-2-pyc)(?-ncs)]n نانو ساختار (7)،pbs نانو ذرات (8)،[pb(4-pyc)2(h2o)]n (9)، [pb(4-pyc)2]n (10) [pb2(?-bpa)3(?-no3)2(no3)2]n (11) [pb2(8-quin)2(no3)(meoh)]n (12)، [pb(8-quin)(no3)]n (13)، [pb(?-bpp)(?-br)2]n (14)، [pb(?-bpp)(?-br)2]n در ابعاد نانو با روش سونوشیمی (15)، سنتز کمپلکس [pb(?-bpp)(?-br)2]n در ابعاد نانو با روش سولووترمال (16)، نانو ذرات pbbr2 (17)، نانو ذرات pbo (18)، [pb(?-pyr)(?-i)2]n (19)، [pb(?-pyr)(?-i)2]n در ابعاد نانو با روش سونوشیمی (20) و نانو ذرات pbi2 (21). با روش بلور نگاری پرتو-x تعیین شد. در این ترکیبات زوج الکترون لایه والانس به صورت فعال و یا غیرفعال عمل کرده و ساختار این ترکیبات از نوع hemidirected ویا holodirected است. در ترکیب های (1)، (2) و (3) اتمهای برم به صورت دو دندانه و پل عمل می نمایند و جفت الکترونهای سرب غیر فعالند. در ترکیب های (4) و (5) این جفت الکترونها فعال می باشند. ترکیبات (6) ، (7)، (8)، (16)، (17)، (18)، (20) و (21) در ابعاد نانو سنتز شدند که با روشهای مختلف شناسایی گردیدند و از آنها تصویربرداری sem صورت گرفت. ترکیب (8) با کلسینه کردن ترکیبات (6) و (7) با دو مورفولوژی مختلف سنتز گردید. مطالعات طیف سنجی uv-vis حالت جامد بر روی ترکیب های (9)، (10)، (12) و (13) صورت گرفت. مطالعات تجزیه حرارتی بر روی تمام ترکیب های سنتز شده صورت گرفت و قطعه قطعه شدن و تجزیه شدن ساختارها در دماهای مختلف و همچنین گرماگیر یا گرمازا بودن فرآیندها مورد بررسی قرار گرفت. مطالعات فلورسانس حالت جامد نیز در ترکیبات (9)، (10)، (12) و (13) انجام گرفت. مطالعاتی نیز در ترکیبات (4)، (5) و (12)، (13) جهت تعیین تبدیل ساختارهایشان به همدیگر صورت گرفت که تبدیل ساختار کریستالی ترکیب (9) به (10) و برعکس و نیز تبدیل ساختار کریستالی ترکیب (12) به (13) و برعکس نیز اثبات شد. مطالعات xrd نیز بر روی تمام ترکیبات سنتز شده صورت گرفت و در شناسایی ساختاری این ترکیبات کمک بزرگی به ما نمود. در این کار برای اولین بار در دنیا نانو مواد با مورفولوژی های متفاوت از پیش ماده های پلیمرهای کئوردیناسیونی سنتز گردید. کلید واژه = نانوشیمی، پلیمرهای کئوردیناسیونی، سنتز، نانو، پلیمر، کریستالوگرافی، سرب و لیگند

در نتیجه ی واکنش استات فلز قلیایی خاکی با سدیم هیدروکسید تحت تأثیر امواج التراسونیک نانوساختارهایی از باریم کربنات، استرانسیوم هیدروکسید و استرانسیوم کربنات، کلسیم هیدروکسید و منیزیم هیدروکسید سنتز شدند که با کلسینه کردن کلسیم هیدروکسید و منیزیم هیدروکسید به ترتیب در دمای 600 و 400 درجه ی سانتیگراد کلسیم اکسید و منیزیم اکسید را در ابعاد نانو سنتز کردیم. در این تحقیق سعی شد که نانوساختارهایی با مورفولوژی های مختلفی از این ترکیبات سنتز شوند و برای رسیدن به این هدف علاوه بر بررسی تأثیر قدرت دستگاه التراسونیک، تأثیر حضور pva (پلی وینیل الکل) و سدیم نیترات بر روی مورفولوژی ذرات سنتز شده مورد بررسی قرار گرفتند. نتایج بیانگر این نکته بود که برای سنتز نانوساختارهای باریم کربنات غلظت m 0.1، زمان 1 ساعت، قدرت 30-60w و 2 گرم پلی وینیل الکل(pva) ، برای سنتز نانوساختارهای استرانسیوم کربنات و استرانسیوم هیدروکسید غلظتm 0.05 ، زمان 2 ساعت، قدرت 30-60 w و 1 گرم نیترات سدیم، برای سنتز نانوذرات کلسیم هیدروکسید و کلسیم اکسید غلظتm 0.1 ، زمان 1 ساعت و قدرت 360-390 w، برای سنتز نانوذرات منیزیم هیدروکسید و منیزیم اکسید غلظت m 0.1 ، زمان 30 دقیقه و قدرت 120-150 w شرایط بهینه بودند. علاوه بر تحقیق در زمینه ی نحوه ی سنتز مورفولوژی های مختلف از این نانوساختارها به بررسی نوع محصول نهایی واکنش نیز پرداختیم. ماهیت ترکیب نانوساختارهای بدست آمده با پراش پرتو ایکس پودری و اسپکتروسکوپی زیر قرمز مورد شناسایی قرار گرفت. مورفولوژی این نانوساختارها با میکروسکوپ الکترونی روبشی و رفتار حرارتی آنها با تجزیه گرمایی وزنی و تفاضلی مورد بررسی قرار گرفت.

شیمی فسفوناتهای فلزی در سال های اخیر به دلیل کاربردهای آن در زمینه کاتالیست، مبادله یون، هدایت پروتون، شیمی بین لایه ای، فوتوشیمی، حسگر و شیمی مواد مغناطیسی، زمینه تحقیقاتی فعالی بوده است. لیگندهای دی فسفونیک اسید از نوع آلکیل یا آریل ایمینو دی متیلن بیس-(فسفونیک اسید)، rn(ch2po3h2)2، قادر به تولید ترکیبات فلزی متنوع، دارای ساختار لایه ای یا لایه ای ستون دارِ 1، 2 و 3 بعدی هستند. تا کنون تعدادی از کمپلکس های این گونه از لیگندها با فلزات واسطه و اصلی جدول تناوبی از قبیل منگنز، کبالت، مس، زیرکونیوم، سرب و لانتانیدها تهیه شده است. در این تحقیق برای توسعه اطلاعات در زمینه کمپلکسهای این دسته از لیگندها، در شرایط هیدروترمال و شرایط اتاق کمپلکس هائی تهیه و ساختار محصولات بررسی شد. تعداد 13 لیگند در این تحقیق مورد استفاده قرار گرفت که از آن میان سه لیگند جدید سنتز شده است و ساختار لیگند ایزو پروپیل ایمینو دی متیلن بیس (فسفونیک اسید) با تکنیک بلورنگاری اشعه x مشخص شد. تعداد شش کمپلکس در شرایط اتاق با یون های کبالت(ii)، نیکل(ii)، مس(ii)، کادمیوم(ii)، قلع(iv) و تالیوم(i) با فرمول های زیر تهیه شد: co[o(c2h4)2nhch2ch2n(ch2po3h)2]2.2h2o؛ tl2[nh(ch2po3h)3]؛ cu[ch3nh(ch2po3h)2]2.2h2o; ni[o(c2h4)2nhch2ch2n(ch2po3h)2]2.2h2o ; sn(ch3)2[c4h9n(ch2po3h)2] ; [cd2cl4(h2o)6][o(c2h4)2nhch2ch2nh(ch2po3h)2].به این وسیله کمپلکسهای پلیمری و مولکولی دارای ویژگی های ساختاری قابل توجه بدست آمد. واکنش های هیدروترمال با هدف تهیه ترکیبات متخلخل با فلزاتی مانند مس، وانادیوم، مولیبدن، تنگستن، کادمیوم، لانتان، سریم و سرب انجام شد. محصولات بلوری این واکنش ها ترکیبات فاقد لیگند بیس فسفونیک اسید به فرمول های زیر است: [{cu(2,2?-bipy)}(vo2)(po4)]; [cu(2,2?-bipy)(h2o)2so4]; [cu(2,2?-bipy)cl2];[cu (2,2?-bipy) (btc) (h2o)]2.h2o; [pb3(1,3,5-btc)2(h2o)]. علاوه بر تعیین ساختار، آنالیز حرارتی و در صورت انحلال پذیر بودن طیف سنجی nmr نیز برای ترکیبات جدید انجام شد.

در این تحقیق واکنش پاسرینی بین ایندان-3،2،1- تری اون، ایزوسیانیدها و کربوکسیلیک اسیدها را گزارش می نمائیم. واکنش به آسانی و تمیز، تحت شرایط ملایم و بدون انجام واکنش جانبی پیش می رود. واکنش ها تک ظرفی، تک لکه و محصولات واکنش بدون نیاز به خالص سازی بدست می آیند. محصولات خالص برای ماه ها در دمای اتاق پایدار هستند. ساختار محصولات واکنش با استفاده از روش های طیف سنجی مادون قرمز، رزونانس مغناطیس هسته پروتون و کربن و طیف سنجی جرمی تایید گردید. ایندان-3،2،1-تری اون، ایزوسیانیدها و مشتقات بنزوئیک اسید با نسبت های 1:1:1 در حلال دی کلرومتان در دمای اتاق واکنش داده و مشتقات α-آسیلوکسی کربوکسامیدهای مربوطه را ایجاد می نمایند. واکنش پاسرینی بین ایندان-3،2،1-تری اون، ایزوسیانیدها و و تیوفن کربوکسیلیک اسیدها نیز در دمای اتاق صورت می گیرد و مشتقات α-آسیلوکسی کربوکسامیدهای مربوطه با بهره بالائی سنتز میگردند. پیکربندی محصول 2-[({[(4-متیل فنیل) سولفونیل]متیل}آمینو)کربونیل]-3،1-دی اکسو-3،2-دی هیدرو-1h-ایندن-2-ایل 2-تیوفن کربوکسیلات به وسیله تعیین ساختار اشعه x تک بلور مشخص گردید و نشان داد که واکنش چند جزئی تک ظرفی به طور کامل شیمی گزین می باشد.