چکیده در کار اول، ابتدا سیستم میکرواستخراجی eme با موفقیت طراحی گردید. پارامترهای موثر بر فرایند استخراج مورد بررسی و بهینه سازی قرار گرفتند و مهاجرت الکتروسینتیکی لوامیزول از طریق غشاء مایع مستقیماً از نمونه های پلاسما، بزاق و ادرار انجام گرفت. به دلیل کاربرد اختلاف پتانسیل به عنوان نیروی محرکه، عبور لوامیزول از میان غشاء در eme تسهیل شده و در مدت زمان کوتاهی بازیابی بسیار خوبی با تمیز سازی بالای نمونه حاصل شد. در شرایط بهینه فاکتورهای تغلیظ در گستره 118 تا 130، حد تشخیص-های 1/0، 07/0 و µg l-1 05/0 به ترتیب برای نمونه های پلاسما، ادرار و آب به دست آمد. همچنین انحراف استانداردهای نسبی (rsd%s) در محدوده 7/9%-6/5% برای سه بار اندازه گیری یکسان حاصل شدند. در کار دوم و سوم، ابتدا معایب سیستم استخراجی پیشین برطرف گردید و سپس کارایی آن با استفاده از استخراج محرک های آمفتامینی در نمونه های ادرار (بخش اول) و تبائین از نمونه های بیولوژیکی، آب، کپسول های خشخاش و داروهای مخدر (بخش دوم) بررسی گردید. از روش های طراحی آزمایش به منظور بهینه سازی شرایط موثر بر روی کارایی استخراج آمفتامین ها و تبائین استفاده شد. تحت شرایط بهینه فاکتورهای پیش تغلیظی در محدوده 140- 108 برای آمفتامین ها در نمونه های ادرار و 110-90 برای تبائین در نمونه های مختلف ذکر شده با حدتشخیص ها و rsd هایی به ترتیب کمتر از µg l-1 01/0 و )3 = (n 2/11% برای آمفتامین ها و µg l-1 0/15 و )3 = (n 9/8% برای تبائین به دست آمد. در کار چهارم، برای اولین بار توانایی روش eme به منظور استخراج با گزینش-پذیری بالای آتنولول در حضور بتاگزولول و پروپرانولول (سه داروی متداول جهت درمان بیماری های قلبی-عروقی) در نمونه های بزاق مورد بررسی قرار گرفت. ایجاد گزینش پذیری با کنترل ولتاژ و تغییر ترکیب غشاء تثبیت شده در حفره های فیبر توخالی حاصل می گردد. نتایج حاصل بیانگر موفقیت روش eme در استخراج کاملاً گزینش پذیر آتنولول در حضور دو داروی دیگر بود. تحت شرایط بهینه، آتنولول با فاکتور تغلیظ 74 و حد تشخیصµg l-1 0/2 و rsd% کمتر از 8/8% استخراج گردید. در کار پنجم، برای اولین بار استخراج همزمان ترکیبات مختلف اسیدی و بازی با استفاده از روش eme در ولتاژ الکتریکی پایین انجام گرفت. به این منظور از دو قطعه مجزای فیبر متخلخل توخالی استفاده گردید که یکی به عنوان نگهدارنده فاز آندی و دیگری به عنوان نگهدارنده فاز کاتدی عمل می کنند. بررسی کارایی روش با استفاده از داروهای بازی نالمفین و دیکلوفناک به عنوان ترکیبات مدل انجام گرفت. بهینه سازی شرایط آزمایش با استفاده از روش های طراحی آزمایش صورت پذیرفت. تحت شرایط بهینه، فاکتورهای پیش تغلیظ 350 و 300 به ترتیب برای نالمفین و دیکوفناک و حد تشخیص ها و rsd% هایی کمتر از µg l-1 0/4 و 0/12% حاصل شدند. در ادامه کارایی روش برای استخراج دوازده ترکیب اسیدی و بازی دیگر تحت شرایط بهینه به دست آمده برای نالمفین و دیکلوفناک بررسی گردید. نتایج بیانگر کارایی بسیار مناسب روش برای استخراج همزمان ترکیبات مختلف اسیدی و بازی می باشد به طوری که حتی در شرایط غیر بهینه استخراجی، فاکتورهای پیش تغلیظی در محدوده 174-32 برای دوازده ترکیب اسیدی و بازی مورد بررسی به دست آمد. در کار ششم، استخراج و آنالیز داروهای ضد افسردگی (آمی تریپتیلین، تریمی پرامین و دوگزپین) در نمونه های آب، ادرار و پلاسما با استفاده از ترکیب دو روش ریزاستخراج مایع-مایع پخشی و eme صورت گرفت. این روش (eme-dllme) که برای اولین بار معرفی گردید، سازگاری روش eme را با سیستم های کروماتوگرافی گازی امکان پذیر می سازد. پارامترهای موثر بر آزمایش با استفاده از روش طراحی آزمایش انجام شد و آنالیزها توسط دستگاه گاز کروماتوگرافی گازی مجهز به آشکارساز یونش شعله ای صورت گرفت. تحت شرایط بهینه، فاکتورهای پیش تغلیظ 1065-383، حد تشخیص های 25/0، 30/0 و µg l-1 0/15 و rsd% هایی کمتر از 7/11% به ترتیب در نمونه های آب، ادرار و پلاسما به دست آمد.

ابتدا، استخراج مقادیر بسیارکم کروم(vi) با کمک نانو ذرات مغناطیسی پوشش داده شده با پیش ماده ی مایعات یونی از فاضلاب های چرم سازی و اندازه گیری با دستگاه پلاسمای جفت شده ی القایی بررسی شد. تابع کالیبراسیون با ارقام شایستگی مناسب رسم شد، تحت شرایط بهینه بازده استخراج بین 25 تا 33%، rsd% با 4 بار تکرار بین 3 تا 5%، حد آشکار سازی 1/0 میکروگرم بر لیتر، ناحیه ی خطی بین 5/0 تا 200 میکرو گرم بر لیتر با ضریب آشکارسازی 9958/0 بدست آمد. با تهیه ی نمونه ی حقیقی از شهرک صنعتی چرمشهر ورامین، نتایج نهایی جمع آوری شد. سپس سعی شد اندازه گیری مقادیر بسیارکم علف کش پاراکوات با همان نانو ذرات و مقایسه آن با نانو ذرات مغناطیسی پوشش داده نشده از خاک و آب های تحت سم پاشی و اندازه گیری توسط کروماتوگرافی مایع با کارایی بالا صورت گیرد. بازده استخراج برای نانو ذره ی پوشش داده نشده %4/19 و برای نانو ذره ی پوشش داده شده %7/31، حد تشخیص بااستفاده از جاذب پوشش داده شده 1/0 میکروگرم بر لیتر و برای جاذب پوشش داده نشده 25/0 میکروگرم بر لیتر، rsd% برای نانو ذره ی پوشش داده شده با 4 بار تکرار %94/2 و برای نانو ذره ی پوشش داده نشده 84/4 درصد، ناحیه ی خطی با استفاده از جاذب پوشش داده شده بین 25/0 تا 25 میکروگرم بر لیتر و برای جاذب پوشش داده نشده 5/0 تا 25 میکروگرم بر لیتر با ضریب آشکارسازی های بیش از 9950/0 بدست آمد. نمونه های حقیقی از مزارع تحت سم پاشی در اطراف دماوند تهیه شده و مورد بررسی قرار گرفتند. در آخر جاذب پوشش داده شده به دلیل مصرف کمتر جاذب، پخش شدن بهتر در محلول و نسبت سطح به جرم بهتر، بازده استخراج بیشتر، تکرار پذیری بهتر به عنوان جاذب مناسب انتخاب شد.

پژوهش حاضر در زمینه¬ی استفاده از روش ریزاستخراج مایع- مایع همگن کنترل شده با دما جهت استخراج مقادیر بسیار کم دیکلوفناک و مفنامیک اسید از نمونه ادرار به همراه پیش تغلیظ و تعیین مقدار آن¬ها به وسیله¬ی دستگاه کروماتوگرافی مایع با عملکرد بالا می¬باشد. 1-بوتیل-3- متیل ایمیدازولیوم هگزا فلورو فسفات([pf6] [c4mim]) به عنوان حلال استخراج کننده بهینه شده مورد استفاده قرار گرفت. اثر متغیرهای مختلف بر روی بازده استخراج به طور همزمان با استفاده از روش¬های طراحی آزمایش شامل پلاکت-برمن و طراحی مختلط مرکزی مورد بررسی قرار گرفت. شرایط تجربی بهینه به دست آمده از این ارزیابی ها شامل: حجم حلال استخراجی 105 میکرولیتر؛ زمان سانتریفوژ 5 دقیقه؛ زمان گرمایش 2 دقیقه؛ درجه حرارت محلول c°40 و 0/1 گرم افزایش نمک بود. در شرایط بهینه ، فاکتورهای پیش تغلیظ 82 و 60 به ترتیب برای دیکلوفناک و مفنامیک اسید، به دست آمدند. منحنی های کالیبراسیون دارای گستره خطی در محدوده 1000-40 و ng ml-1 1000-60 به ترتیب برای دیکلوفناک و مفنامیک اسید می¬باشد. سنجش دقت درون و بین روز در سطح غلظت ng ml-1100 (ضریب واریانس cv) ?(، 3n=) ، به ترتیب، در محدوده 5/3-4/4? و 3/7-0/8? بود. روش در نهایت با موفقیت برای تجزیه و تحلیل آنالیت¬های هدف در برخی از نمونه¬های ادرار اعمال شد.

در این تحقیق، ابتدا استخراج دو داروی دیکلوفناک و مفنامیک اسید با دو روش الکترو غشایی پالسی (peme) و اعمال پتانسیل الکتریکی (eme) با سیستم سه فازی با غشا مایع در آب مقایسه شده¬اند. سپس بر اساس نتایج بدست آمده، از روش peme برای استخراج و پیش تغلیظ داروهای مفنامیک اسید و دیکلوفناک از نمونه¬های بیولوژیکی استفاده شده است. در eme، پتانسیل توسط منبع تغذیه به دو الکترود درون فازهای دهنده و گیرنده در دو طرف فیبر متخلخل تو خالی اعمال می-شود. درحالی که در روش پالسی، ولتاژ در دوره¬های زمانی مختلف قطع و وصل (پالس) می¬شود. برای به دست آوردن بهترین شرایط استخراج پارامترهایی از جمله ولتاژ اعمال شده، زمان استخراج، ph فاز های دهنده و گیرنده، سرعت هم زدن، زمان قطع و وصل پتانسیل (در روش پالسی) و اثر نمک بهینه شده¬اند. ابتدا استخراج هم زمان دیکلوفناک و مفنامیک اسید از ml 5/7 محلول دهنده (سود با غلظت mm 1) با اعمال ولتاژ به الکترودهای دو طرف غشا فیبر متخلخل تو خالی حاوی حلال آلی 1-اکتانول انجام می¬گیرد. سپس این داروها در دومین استخراج از حلال آلی به محلول گیرنده (سود با غلظت mm 50) انتقال می¬یابند. در روش peme ابتدا پارامترهای ولتاژ - زمان بررسی گردیدند و سپس در ولتاژ و زمان بهینه شده، زمان قطع و وصل ولتاژ بهینه می¬شد. در روش eme در آب پارامتر پیش تغلیظ برای دیکلوفناک و مفنامیک اسید 357 و 333 و منحنی¬های درجه¬بندی به ترتیب در محدوده ng.ml-1 250-20 با ضریب همبستگی 9973/0 و ng.ml-1 250-20 با ضریب همبستگی 9976/0 به دست آمدند. در حالی که در روش peme در آب منحنی¬های درجه¬بندی در محدوده ng.ml-1 350-10 برای هردو دارو و فاکتور پیش تغلیظ 487 و 454 با ضرایب همبستگی 9990/0و 9989/0 به ترتیب برای دیکلوفناک و مفنامیک اسید به دست آمده است. برای نمونه¬های ادرار و پلاسمای خون در شرایط بهینه فاکتورهای تغلیظ به ترتیب 178، 228، 161 و 208 به دست آمدند. منحنی¬های درجه¬بندی در محدوده ng.ml-1 350-30 و 250-30 برای هر دو دارو به ترتیب در نمونه ادرار و پلاسما حاصل شد. ضرایب همبستگی دیکلوفناک 9978/0 و 9979/0، مفنامیک اسید 9965/0 و 9979/0 به ترتیب برای نمونه¬های ادرار و پلاسمای خون به دست آمدند. نتایج نشان می¬دهد که روش peme در مقایسه با روش eme، علاوه بر داشتن یک مکانیسم موثر در انتقال و استخراج دارو¬ها، کارایی استخراج بالاتری را نشان می¬دهد. از این رو peme روش کار آمدتری برای استخراج مفنامیک اسید و دیکلوفناک در نمونه¬های بیولوژیکی به حساب می¬آید.

در تحقیق حاضر روش میکرواستخراج فاز جامد احاطه شده با الکتروغشا به منظور استخراج دو داروی ضد افسردگی آمی تریپتیلین و دوگزپین از نمونه های ادرار و خون توسط فیبری از پلی پیرول که به صورت الکتروشیمیایی سنتز شده است، برای اولین بار ارائه شد. غشاء مایع 2-نیترو فنیل اکتیل اتر در منافذ دیواره ی فیبر متخلخل توخالی تثبیت شد. داخل فیبر با فاز گیرنده (آب با درجه خلوص بالا) پر شد و فیبر پلی پیرولی سنتز شده داخل فیبر متخلخل تو خالی قرار داده شد. برای هدایت گونه ها از محلول نمونه ی آبی با 6/5= ph و از میان غشاء مایع، به سوی فاز گیرنده با 6/5= ph موجود در مجرای درونی فیبر و استخراج توسط فیبر سنتزی با مکانیسم جذب سطحی، اختلاف پتانسیل 70 ولت به مدت 30 دقیقه اعمال گردید. در نهایت فیبر سنتزی به صورت مستقیم به محفظه تزریق دستگاه کروماتوگرافی گازی معرفی شد تا بعد از واجذب حرارتی گونه ها، جداسازی انجام پذیرد. هر دو دارو با بازیابی خوبی در محدوده ی 51/5%-11/5% استخراج شدند و پاسخ های به دست آمده تا غلظت 1-ml ng 50 با ضریب همبستگی بیشتر از 0/9966خطی بودند. دقت داخل روز و بین روز به ترتیب مقادیر در محدوده 7/5%-3/1% و 12/3%-7/6% حاصل گردید که بیانگر دقت خوب روش حتی در نمونه های با بفت پیچیده است. در تحقیق دوم برای اولین بار از روش میکرواستخراج فاز جامد احاطه شده با الکتروغشا به منظور استخراج دو آنالیت آمفتامین و متامفتامین از نمونه های ادرار و خون با استفاده از پوششی کامپوزیتی از پلی-آنیلین و پلی پیرول که به صورت الکتروشیمیایی سنتز شده است، استفاده شد. این فیبر جدید با داشتن خلل و فرج زیاد، سطح تماس را بالا برده و در نتیجه حد تشخیص های بسیار مطلوبی را ارائه داد. ترکیب حلال غشای مایع 2-نیترو فنیل اکتیل اتر شامل 15% تریس-( 2-اتیل هگزیل ) فسفات بود که در دیواره ی منافذ تثبیت شد. ph برای محلول های دهنده و گیرنده به ترتیب 5/5 و 6/3 به عنوان ph بهینه انتخاب شد. پتانسیل 75/3ولت به مدت 22/2 دقیقه اعمال شد. برای دستیابی به بهترین شرایط استخراج پارامتر های موثر بر استخراج با بهره گیری از روش های طراحی آزمایش بهینه گردید. تحت شرایط بهینه، دو آنالیت مورد نظر به طور کارآمدی با بازیابی در محدوده 12/3%-31/7% استخراج شدند. هم چنین پاسخ های به دست آمده تا غلظت 1-ml ng 50 با ضریب همبستگی بیشتر از 0/9965خطی بودند. دقت داخل و بین روز به ترتیب 7/9%-2/6% و 12/4%-7/2% بوده که نتایج حاصل نشانگر دقت خوب روش در نمونه های با بافت پیچیده است. در نهایت قابلیت این روش در استخراج و اندازه گیری دارو های مورد نظر در نمونه های آبی، خون و ادرار مورد ارزیابی قرار گرفت.

هدف این کار تحقیقاتی توسعه جاذب های جدید به منظور افازایش کارایی استخراج در روش ریزا استخراج با فاز جامد الکتروغشایی است

چکیده ندارد.