نام پژوهشگر: نسیمه پوررحیم

سنتز وشناسایی کمپلکس های آلی فلزی جیوه(ii) با لیگاندهای فنیل سیانامید و کاربرد الکتروکاتالیستی کمپلکس نقره
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه صنعتی اصفهان - دانشکده شیمی 1390
  نسیمه پوررحیم   حسین چینی فروشان

شیمی کوئوردیناسیون فنیل سیانامیدها و مشتقات استخلاف دار آن ها با مطالعات هالوبن در سال 1971 آغاز شد اما تا اواخر دهه 1980 تقریبا" ناشناخته ماند.شیمی کوئوردیناسیون فنیل سیانامیدها مشابه شبه هالیدهایی چون آزیدها و تیوسیانات ها می باشد اما نسبت به آن ها دارای اهمیت بیشتری هستند. نزدیکی حلقه فنیل به گروه سیانامید، اهمیت این ترکیبات را نسبت به شبه هالیدها بسیار زیادتر نموده است. یک سیستم ? مزدوج وسیع بین گروه سیانامیدی و فنیلی آن را از نظر انرژی مطلوب می سازد به گونه ای که یون فلز می تواند با برهم کنش با این سیستم مورد توجه قرار گیرد. فنیل سیانامیدها، لیگاندهای دو دندانه ای هستند که به شکل خنثی یا آنیونی می توانند دارای ایزومری اتصال باشند. فنیل سیانامیدها و مشتقات آن ها می توانند به سادگی در بازده های بالا از آنیلین های مشابه به وسیله دی سولفوره کردن مشتقات تیواوره به وجود آیند. . در این پروژه، ابتدا مشتق های لیگاندهای فنیل سیانامید) 4-x pcyd x , = 4-نیترو، 4-فلوئورو، 4-کلرو و 4-برمو( سنتز شدند، سپس کمپلکس نقره(i) با لیگاند 4-نیتروفنیل سیانامید و کمپلکس های جیوه(ii) با چهار لیگاند فوق سنتز و به کمک تکنیک های طیف سنجی ir , uv-vis , 13c-nmr, 1h-nmrو cvمورد بررسی قرار گرفتند. فنیل سیانامیدهای خنثی می توانند از طریق نیتروژن نیتریلی یا آمینی به یون فلز کوئوردینه شوند اگر چه تا این زمان ساختارهای کریستالی از فنیل سیانامیدهای خنثی کوئوردینه شده به یون فلز وجود ندارد. نیتروژن آمینی به وسیله حلقه فنیل دارای ازدحام است بنابراین کوئوردیناسیون از طریق نیتروژن نیتریلی به خصوص برای مراکز فلزی دارای گیرنده قوی محتمل تر است.تعداد زیادی از ساختارهای کریستالی لیگاندهای فنیل سیانامیدها وجود دارد که نشان می دهد کوئوردینه شدن از طریق نیتروژن نیتریلی صورت گرفته است اما هیپچ نمونه-ای از کوئوردینه شدن از طریق نیتروژن آمینی مشاهده نشده است اما در این پروژه در کمپلکسn [hg(4-no2pcyd)(ch2coch3)] که به-وسیله بلورنگاری پرتو x تعیین ساختار شد، بر خلاف انتظار کوئوردینه شدن لیگاند 4-نیتروفنیل سیانامید به جیوه(ii) از طریق نیتروژن آمینی صورت گرفته است که بسیار مورد توجه می باشد. پدیده بسیار جالب دیگری که در این پروژه روی داد، تشکیل یک ترکیب آلی فلزی است که از پیوند بین کربن در حلال استون با جیوه(ii) به وجود آمده است که بسیار حائز اهمیت است. در بخش دیگر پروژه، رفتار الکتروشیمیایی کمپلکس[ag(4-no2pcyd)] به عنوان الکترود اصلاحگر در اندازه گیری داروی دیبوکائین مورد بررسی قرار گرفت. دیبوکائین یک بی حس کننده موضعی با ساختار آمیدی می باشد.