نام پژوهشگر: فرید حجاره حقیقی

کمپلکس های پلی پیریدیلی روتنیم (ii) و اثر تمپلیت آن ها بر واکنش تراکمی اتیلن گلیکول با لیگاند 10،1-فنانترولین-6،5-دی اون
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه صنعتی اصفهان - دانشکده شیمی 1390
  فرید حجاره حقیقی   حسن حدادزاده

در این پایان نامه سه کمپلکس پلی پیریدیلی تک هسته ای از روتنیم(ii) با فرمول های [ru(phen-diox)3](pf6)2، [ru(phen-diox)2(dmf)2](pf6)2 و [ru(phen-diox)2(h2o)2](pf6)2 سنتز و به کمک آنالیز عنصری، طیف سنجی های ft-ir و uv-vis شناسایی شده اند. کمپلکس [ru(phen-diox)3](pf6)2 با روش کروماتوگرافی ستونی با فاز ساکن آلومینا خالص سازی شد. بلورهای نارنجی رنگ کمپلکس [ru(phen-diox)3](pf6)2 با روش نفوذ اتر به درون محلول استونیتریلی این کمپلکس تهیه شدند. ساختار حالت جامد کمپلکس [ru(phen-diox)3](pf6)2 با کریستالوگرافی اشعه- x تک بلور تعیین شد. روتنیم(ii) در کمپلکس [ru(phen-diox)3](pf6)2 شش کوئوردینه است و لیگاند phen-diox به صورت کی لیت دو دندانه، ازطریق دو اتم نیتروژن پیریدیلی، به فلز مرکزی کوئوردینه شده است.کریستالوگرافی اشعه- xتک بلور کمپلکس [ru(phen-diox)3](pf6)2 یک ساختار هشت وجهی انحراف یافته را اطراف روتنیم(ii) نشان می دهد. طیف الکترونی این کمپلکس در حلال استونیتریل ثبت شد. باند های جذبی پر شدت مشاهده شده در ناحیه فرابنفش مربوط به انتقالات درون لیگاندی است و باند جذبی که در ناحیه مرئی ظاهر می شود از نوع انتقال mlct است. در طیف ft-ir این ترکیب جذبی قوی و تیز در عدد موجی cm-1842 مشاهده می شود که مربوط به (p–f)? است. مطالعات الکتروشیمیایی کمپلکس [ru(phen-diox)3](pf6)2، کاهش مربوط به فلز را در پتانسیل های مثبت و کاهش مربوط به لیگاند را در پتانسیل های منفی نشان می دهند. طیف های فلوئورسانس این ترکیب نیز نشر های پر شدت را در ناحیه ی مرئی نشان می دهند. آنالیز عنصری این کمپلکس با مقادیر محاسبه شده توافق بسیار خوبی دارد. کمپلکس [ru(phen-diox)2(dmf)2](pf6)2 با روش کروماتوگرافی ستونی با فاز ساکن آلومینا خالص سازی شد. بلورهای قهوه-ای رنگ کمپلکس [ru(phen-diox)2(dmf)2](pf6)2 با روش نفوذ اتر تهیه شدند. طیف الکترونی این کمپلکس در حلال استونیتریل ثبت شد. باند های جذبی پر شدت مشاهده شده در ناحیه فرابنفش مربوط به انتقالات درون لیگاندی است و باند جذبی که در ناحیه مرئی ظاهر می شود از نوع انتقال mlct است. در طیف ft-ir کمپلکس جذبی قوی و تیز در فرکانس cm-1843 مشاهده می شود که مربوط به (p–f)? است. مطالعات الکتروشیمیایی کمپلکس [ru(phen-diox)2(dmf)2](pf6)2، کاهش مربوط به فلز را در پتانسیل های مثبت و کاهش مربوط به لیگاند را در پتانسیل های منفی نشان می دهند. طیف های فلوئورسانس این ترکیب نیز نشر های پر شدت را در ناحیه ی مرئی نشان می دهند. آنالیز عنصری این کمپلکس با مقادیر محاسبه شده توافق بسیار خوبی دارد. کمپلکس [ru(phen-diox)2(h2o)2](pf6)2 نیز با روش کروماتوگرافی ستونی خالص سازی شد. بلورهای قهوه ای رنگ کمپلکس [ru(phen-diox)2(h2o)2](pf6)2 با روش نفوذ استون به درون محلول آبی این کمپلکس تهیه شدند. طیف الکترونی این ترکیب نیز در حلال استونیتریل ثبت شد. باند های جذبی پر شدت مشاهده شده در ناحیه فرابنفش مربوط به انتقالات درون لیگاندی است و باند جذبی که در ناحیه مرئی ظاهر می شود از نوع انتقال mlct است. در طیف های ft-ir کمپلکس [ru(phen-diox)2(h2o)2](pf6)2جذبی قوی و تیز در فرکانس cm-1845 مشاهده می شود که مربوط به (p–f)? است. طیف های فلوئورسانس کمپلکس نیز نشر های پر شدت را در ناحیه ی مرئی نشان می دهند. آنالیز عنصری این کمپلکس با مقادیر محاسبه شده توافق بسیار خوبی دارد. کمپلکس های [ru(phen-dione)3](bf4)2 و[ru(phen-dione)2(h2o)2](bf4)2 دارای اثر تمپلیت برای واکنش تراکمی اتیلن گلیکول با لیگاند های فن دی اون کوئوردینه شده می باشند. همچنین اوربیتال های homo و lumo کمپلکس [ru(phen-diox)3](pf6)2 با نرم افزار گوسین نسخه ی 3 و 9 با روش dft و استفاده از مجموعه پایه ی gen مورد بررسی قرار گرفته اند. نتایج تجربی با نتایج محاسباتی توافق بسیار خوبی دارند. کلمات کلیدی: کمپلکس های روتنیم(ii)، لیگاندهای پلی پیریدیلی، 1،10-فنانترولین-?،6- دی اون، ساختارحالت جامد، ولتامتری چرخه ای، طیف فلوئورسانس.