نام پژوهشگر: بهاره نظری مفرد

کمپلکس های دوهسته ایpd(ii) با آلفا- دی ایمین و آلکیلین - بیس دی تیوکربامات: سنتز، شناسایی و مطالعه برهمکنش کمپلکس [(phen)pdu-(s2cnh(ch2)2nhcs2)pd(phen)](no3)2 با dna
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه سیستان و بلوچستان - دانشکده علوم 1390
  بهاره نظری مفرد   حسن منصوری ترشیزی

پنج کمپلکس دو هسته ای آلکیلن بیس(دی تیوکربامات) بیس(10،1- فنانترولین)پالادیم(ii) نیترات به فرمول[(phen)pd?-(s2cnh(ch2)nnhcs2)pd(phen)](no3)2 ، (phen=1,10-phenanthroline, n= 2,3,4,6,8) تهیه و توسط تکنیک های تجزیه عنصری، هدایت سنجی، uv–vis , ft-ir و 1h-nmr شناسایی شدند. یافته های حاصل از هدایت سنجی این کمپلکس ها در محیط مائی نشان داد که کمپلکس های تهیه شده، الکترولیت های 1:2 هستند. یافته های بدست آمده از ft-ir این کمپلکس ها نشان می دهد که احتمالاً در این کمپلکس های فلزی، مراکز پالادیم ساختار هندسی مسطح مربع داشته و لیگاند 10،1- فنانترولین از طریق نیتروژن های ایمینی بصورت دودندانه متقارن و همچنین لیگاندهای دی تیوکربامات نیز از طریق اتم های سولفور تیولات بصورت دودندانه به این مراکز فلزی متصل شده اند. از طرفی، پیوند c—n لیگاندهای دی تیوکربامات متصل به پالادیم از مرتبه پیوند بیشتری نسبت به پیوند یگانه در لیگاند آزاد برخوردار است و یون no3- بصورت یون همراه عمل می کند. یافته های بدست آمده از اسپکتروسکوپی uv–vis نشان می دهد که در این کمپلکس ها احتمالاً انتقال بار از نوع lmct بوده و انتقالات درون لیگاندی *??? و *? ?n برای لیگاندهای 10،1- فنانترولین ، دی تیوکربامات و یون no3- قابل رویت اند. بخشی از مطالعات برهمکنش کمپلکس [(phen)pd ?-(s2cnh(ch2)2nhcs2)pd(phen)](no3)2با dna غده تیموس گوساله (ct-dna)، در دو دمای 300k و 310 k با استفاده از طیف سنجی uv-vis و روش تیتراسیون همدما در تریس بافر حاوی کلرید سدیم( 25 میلی مولار) با ph= 7.0 بررسی شد. نتایج این مطالعات نشان داد که کمپلکس مذکور، می تواند ct-dna را در غلظت های بسیار پائین غیرطبیعی کند. غلظت این کمپلکس در نیمه راه انتقال ،[l]1/2 ،(072/0 و 060/0 به ترتیب در دو دمای 300 و 310 کلوین می باشند) با افزایش دما کاهش می یابد. نتایج این مطالعات نشان داد که کمپلکس مذکور، به صورت متعاون با dna برهمکنش داشته و پارامترهای پیوندی مانند g (تعداد جایگاه پیوندی به ازای هر هزار نوکلئوتید = 2)، k (ثابت تجمع پیوندی کمپلکس به dna= 472/50)، n (ضریب هیل = 957/6) وپارامترهای ترمودینامیکیm(میزان توانایی کمپلکس فلزی برای غیر طبیعی کردن dna = (m)-141/217)، (پایداری ساختار dna در عدم حضور کمپلکس فلزی =kj/mol 234/13)، (گرمای لازم جهت غیر طبیعی شدن dna در عدم حضور کمپلکس فلزی =kj/mol 42/71) و (آنتروپی حاصل از غیر طبیعی شدنdna توسط کمپلکس فلزی = kj/mol 19395/0) تعیین شدند. همچنین، نتایج ژل کروماتوگرافی نشان داد که پیوند این کمپلکس با dna به اندازه کافی قوی است که ضمن عبور از ستون به آسانی از dna جدا نشود.