در این پایان نامه، اثر استخلاف گروه های ch3 و cf3 و cf3cf2و ccl3 و c6h5بر روی ترکیبات هیدراته استالدهید مورد بررسی قرار گرفت. پایداری ترکیبات فرمالدهید، استالدهید، تری فلوئورو استالدهید، تری کلرو استالدهید، 2و2و3و3و3 پنتا فلوئورو استالدهید و بنزالدهید بررسی شد. ثابت های تعادل نظری برای واکنش آبدار شدن و پارامترهای هندسی نظری با مقادر تجربی آن ها مقایسه گردید. نتایج محاسبات ترمودینامیکی در سطوح مختلف نشان دهنده پایداری ترکیبات هیدراته دارای گروه های الکترون کشنده است. گروه های الکترون کشنده بار روی اتم های اکسیژن را کاهش داده و در نتیجه باعث مستحکم تر شدن پیوند c-o و افزایش پایداری ترکیبات هیدراته می شوند. نزدیک ترین مقادیر ثابت پایداری نظری به مقادیر تجربی آن با روش های pcm و تابع پایه cc-pvdz به دست می آیند. با توجه به محاسبات nbo استخلاف cf3 بطور قابل توجهی بار روی اتم های اکسیژن را کاهش می دهد، اگر چه ما انتظار داریم که بار روی اتم گروه کربونیل توسط استخلاف های الکترون کشنده کم شود اما محاسبات انجام شده در روش های مولیکن و nbo نشان دهنده افزایش بار الکتریکی بر روی اتم کربن است. با روش nbo این تناقض حل می شود. گروه های الکترون کشنده ثابت پایداری را افزایش می ‍ دهند.

چکیده: ساختار مولکولی، پیوند هیدروژنی درون مولکولی و فرکانسهای ارتعاشی2-هیدروکسی بنزوفنون به وسیله محاسبات تئوری dft مورد بررسی قرار گرفت. مشتقات مختلف2- هیدروکسی بنزوفنون به منظور مطالعه مزدوج شدن، رزنانس، اثرات فضایی روی ساختار مولکول و قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی به صورت تئوری مورد بررسی قرار گرفتند. بررسی ساختار هندسی و قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی2- هیدروکسی بنزوفنون توسط محاسبات ab initio در سطح b3lyp/6-31g*,6-311++g** انجام شد. طیف ارتعاشی2- هیدروکسی بنزوفنون و مشتقاتش توسط روش dft با توابع پایه b3lyp/6-31g* محاسبه شد و فرکانس ارتعاشی گروه های کربونیل و هیدروکسیل مورد بررسی قرار گرفتند. جابجایی شیمیایی هیدروژن گروه هیدروکسیل در ترکیب2- هیدروکسی بنزوفنون و مشتقاتش در سطح پایه b3lyp/6-311++g** با روش giao محاسبه شد. اختلاف جابجایی شیمیایی پروتون هیدروکسیل در ارتوهیدروکسی بنزوفنون و مشتقاتش، توافق قابل قبولی با نتایج طیف ارتعاشی دارند. مشتقات 2- هیدروکسی بنزوفنون که در این پروژه مورد ارزیابی قرار گرفتند عبارتند از: 1)8-cl 4-hbp 2) 9-cl 4-hbp 3) 10-cl 4-hbp 4) 12-cl 4-hbp 5)13-cl 4-hbp 6) 14-cl 4-hbp 7) 15-cl 4-hbp 8) 8-f 4-hbp 9) 9-f4-hbp 10) 10-f 4-hbp 11) 12-f 4-hbp 12) 13-f 4-hbp 13) 14-f 4-hbp 14) 15-f 4-hbp 15) 4-h 12nbp 16) 4-h 13nbp 17) 4-h 14- nbp 18) 4-h 15-nbp 19) 4-h 8-nbp 20) 4-h 9-nbp 21) 4-h 10-nbp 22) 4-h 15-mbp 23) 4-h 14-mbp 24) 4-h 13-mbp 25) 4-h 12-mbp 26) 4-h 8-mbp 27) 4-h 9-mbp 28) 4-h 10-mbp نتایج حاصل با مولکول 2- هیدروکسی بنزوفنون مقایسه شد. بر اساس اطلاعات به دست آمده ( ساختار مولکولی، فواصل پیوندی، زوایا، طیف های ارتعاشی، جابجایی شیمیایی ) ترتیب زیر برای قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی حاصل شد: 4-h 10-nbp > 4-h 8-nbp > 10-cl 4-hbp > 9-f 4-hbp > 4-h 12-mbp > 9-cl 4-hbp