نام پژوهشگر: ایرج محمدپور بلترک
شاداب قرایتی شهرام تنگستانی نژاد
متالوپورفیرین ها مدل های سنتزی سیتوکروم p-450 هستند که تعدادی از واکنش های اکسایش-کاهش را در بدن کاتالیز می کنند. نوع یون فلزی و استخلاف های قرار گرفته بر روی گروه فنیل نقش کلیدی را در فعالیت این کاتالیست دارد. متالوپورفیرین ها به علت کمبود الکترون می توانند به عنوان کاتالیست لوئیس اسید در سنتزهای آلی عمل کنند. در این پروژه تحقیقاتی نشان داده می شود که کاتالیست های مزو-تترافنیل پورفیریناتوقلع(iv) تری فلورومتان سولفونات [sn(tpp)(otf)2] و مزو-تترافنیل پورفیریناتوقلع(iv) تترافلوروبورات] [sn(tpp)(bf4)2 ترکیبات قلع مناسبی می باشند که در واکنش های متوکسی متیله شدن, سایلیله شدن و پیرانیله شدن الکل های نوع اول, دوم, سوم و فنل ها با استفاده از فرمالدهید دی متیل استال, هگزامتیل دی سیلازان و4,3- دی هیدرو-2 (h) –پیران استفاده می شوند. این کاتالیست های قلع قادر می باشند واکنش های ذکر شده در بالا را در مدت زمان کوتاه, بازده بالا, شرایط واکنش آسان, با انتخابگری شیمیایی بالای ترکیبات هیدروکسی و قابلیت استفاده مجدد از کاتالیست انجام دهند. همچنین, ترکیب ناهمگن مناسب و جدید قلع (iv) برای اولین بار سنتز شد و با استفاده از روش های آنالیز عنصری, ft-ir و طیف انعکاس نفوذی فرا بنفش-مرئی خصوصیات آن بررسی شد. پورفیرین جدید قلع (iv) [sniv(tnh2pp)(otf)2]@cmp, که دارای کمبود الکترون می باشد به طور موثر برای واکنش های تهیه استات, سایلیله شدن و پیرانیله شدن الکل های نوع اول,دوم, سوم و فنل ها با استفاده از استیک انیدرید, هگزامتیل دی سیلازان و4,3- دی هیدرو-2 (h) –پیران استفاده می شوند. این واکنش هابا استفاده از این کاتالیست ناهمگن, در مدت زمان کوتاه, بازده بالا, شرایط واکنش آسان, انتخابگری شیمیایی ترکیبات هیدروکسی, پایداری و قابلیت استفاده مجدد از کاتالیست انجام می گیرد. در قسمت دیگری از این پروژه تحقیقاتی از کاتالیست های مزو-تترافنیل پورفیریناتوقلع(iv) تری فلورومتان سولفونات [sn(tpp)(otf)2] و مزو-تترافنیل پورفیریناتوقلع(iv) تترافلوروبورات [sn(tpp)(bf4)2] به عنوان کاتالیست های کارا و موثر برای انجام واکنش های تبدیل اُلفین ها به سیکلوپروپان ها و تشکیل اُلفین و ایجاد پیوند دوگانه از آلدهیدها استفاده می شود. این کاتالیست دارای فعالیت و انتخابگری بالا می باشد و قادر است واکنش ها را در مدت زمان کوتاه و با بازده بالا انجام دهد.
مهزاد رحیمی شهرام تنگستانی نژاد
کوینون ها یک دسته از ترکیبات آلی هستند که از ترکیبات آروماتیکی مثل بنزن و نفتالن استخراج شده و با تبدیل تعدادی از گروه های -c-h به -c(=o)-که در نهایت یک حلقه دی اکسیژنه ی مزدوج می دهد، به دست می آیند. 2،1- نفتوکوینون یک ترکیب آلی پلی سیکلیک آروماتیک با فرمول c10h6o2 است که حالت فعال شده ی نفتالن است. موضوع این تحقیق به تهیه کاتالیست های جدیدی از مولیبدنیل استیل استونات و بررسی فعالیت کاتالیستی آنها اختصاص دارد. بر این اساس، ابتدا لیگاند های جدید از خانواده ی 2،1-نفتوکوینون با فرمول نمک سدیم 1،2- نفتوکوینون-4-سولفونیک اسید و در حضور آمین های مختلف نظیر آنیلین و مشتقاتی از آن، 1،2- دی آمینو بنزن، 2-آمینوبنزیل الکل و 2-آمینو فنل سنتز گردیده، پس از خالص سازی، با روش های مختلف طیف سنجی نظیر ft-ir، nmr، mass و uv-vis شناسایی گردید. از برخی از این لیگاند های جدید تک کریستال تهیه گردید و به وسیله ی پراش اشعه ایکس ساختمان آن-ها تعیین گردید. کمپلکس لیگاند های تهیه شده با 1،2- دی- آمینو بنزن، 2-آمینوبنزیل الکل و 2-آمینو فنل در حضور مولیبدنیل استیل استونات تهیه شد که این کمپلکس ها جزو مشتقات انامینون می باشند. انامینون ها بعنوان واسطه های ارزشمندی در سنتز ترکیبات دیگر به کار می روند و دارای عامل n-c=c-c=o می باشند. پس از تهیه و شناسایی کاتالیست ها، واکنش های اپوکسایش آلکن های مختلف خطی و حلقوی در حضور آنها مورد بررسی قرار گرفت. برای این کار ابتدا پارامتر های مختلف نظیر حلال و اکسنده در جهت افزایش بازده محصولات و کاهش هرچه بیشتر محصولات جانبی که در حین واکنش اپوکسایش به وجود می آید، بهینه گردید و در نهایت ترشری بوتیل هیدرو پراکسید و 1،2- دی کلرواتان به عنوان به عنوان بهترین اکسنده و حلال برای اپوکسایش آلکن ها انتخاب شد. این کاتالیست ها فعالیت بالایی در اپوکسایش آلکن های مختلف نظیر سیکلو اکتن، 1-اکتن، ایندن، استایرن، ?-متیل استایرن، 1-دسن، 1-دودسن و سیکلو هگزن از خود نشان دادند.
آرزو اربابان اصفهانی مجید مقدم
در این تحقیق کاتالیست منگنز(iii) تترافنیل پورفیرین کلراید [mn(tpp)cl]، بر روی نگهدارنده مزو متخلخل sba-15 قرار گرفت و فعالیت کاتالیستی آن در اپوکسایش آلکن ها و هیدروکسیله کردن آلکان ها بررسی شد. نگهدارنده مورد استفاده از موقعیت محوری به کمپلکس منگنز (iii) تترافنیل پورفیرین متصل شد. کاتالیست به وسیله روش های uv-vis، icp، sem،tem و bet شناسایی گردید. پس از تهیه و شناسایی کاتالیست ناهمگن [mn(tpp)cl]@im-sba-15، پیشرفت واکنش اپوکسایش آلکن های خطی و حلقوی متفاوت تحت شرایط به هم زدن مغناطیسی و تحت تابش فراصوت مورد بررسی قرار گرفت. برای این کار، ابتدا شرایط واکنش مانند نوع اکسنده، حلال و مقدار کاتالیست بهینه شد و در نهایت سدیم پریدات به عنوان بهترین اکسنده و نسبت مساوی از آب و استونیتریل به عنوان بهترین حلال انتخاب گردید. این کاتالیست فعالیت بسیار بالایی را در اپوکسایش آلکن هایی نظیر سیکلواکتن، سیکلوهگزن، استایرن، 1- اکتن و 1- دودسن از خود نشان داد. در گام بعدی قابلیت بازیابی کاتالیست مورد بررسی قرار گرفت. که قابلیت بازیابی و استفاده ی مجدد بالایی از خود نشان داد. همچنین استفاده از امواج فراصوت زمان انجام واکنش ها را تا حد زیادی کاهش داد. در کار دوم، تخریب فوتوکاتالیستی رنگ های متیلن بلو و برلیانت گرین توسط نانو ذرات اکسیدهای مختلط zno-fe2o3 بررسی شد. نتایج نشان داد که افزایش مقدار فوتوکاتالیست تا حد مشخصی بازده واکنش تخریب را افزایش می دهد، اما از آن به بعد باعث کاهش بازده واکنش می شود. همچنین حضور اکسیژن برای انجام واکنش لازم و ضروری است اما افزایش بیش از حد آن بازده واکنش را کاهش می دهد. اثر ph محیط در تمام واکنش ها بررسی شد که مقدار بهینه آن ph برابر 9 بود. تأثیر دما بر روی واکنش تخریب بررسی شد و مشاهده گردید که بهترین دما برای انجام این واکنش ها، همان دمای اتاق است. بررسی های سینتیکی نشان داد که این واکنش ها از قانون سرعت درجه اول پیروی می کنند.
زهرا خجسته شهرام تنگستانی نژاد
در این تحقیق، کاتالیست fe3o4/sio2/aps/pom سنتز گردید و سپس فعالیت کاتالیستی آن در واکنش های اپوکسایش آلکن ها و اکسایش الکل ها مورد بررسی قرار گرفت. برای این منظور ابتدا نانو ذرات مغناطیسی طبق روش هم رسوبی از نمک های آهن کلرید (ii) و (iii) با نسبت مولی 2:1 در محیط قلیایی سنتز شد. گاز بی اثر آرگون به طور دائم، به منظور اکسیژن زدایی از محلول واکنش عبور داده شد. در مرحله ی بعد نانو ذات مغناطیسی تهیه شده به منظور حفظ پایداری و جلوگیری از اکسایش ذرات توسط لایه ای از سیلیکا پوشش داده شدند. در ادامه به منظور اصلاح سطح سیلیکا، از (3-آمینو پروپیل) تری -اتوکسی سیلان ((aps استفاده گردید. پس از آن به منظور نشان دادن توانایی بالای بستر برای پذیرش گونه-های مختلف، پلی اکسومتالات کگین حاوی فلز روی، بر روی آن قرار داده شد. کاتالیست سنتز شده ی فوق به وسیله ی روش های ft-ir، xrd، fe-sem، tem، chns، icp، agfm، uv-vis شناسایی گردید. پس از تهیه و شناسایی کاتالیست نا همگن، کاربرد آن در واکنش های اپوکسایش آلکن ها و اکسایش الکل ها تحت شرایط رفلاکس مورد بررسی قرار گرفت. برای این کار، ابتدا شرایط واکنش مانند مقدار کاتالیست، حلال و نوع اکسنده بهینه شد. از جمله ی مزایای این سیستم کاتالیستی ، می توان به جداسازی بسیار آسان کاتالیست از طریق قرار دادن یک آهنربا خارج از ظرف واکنش و قابلیت بازیابی بالای آن اشاره کرد. قابل ذکر است که واکنش های ذکر شده با بازده بالا و در مدت زمان کوتاه انجام می شود.
کبری نیکوفر ایرج محمدپور بلترک
چکیده ندارد.