چکیـده: در این پروژه سنتز و شناسائی تعدادی کمپلکس باز شیف بزرگ حلقه ای و بزرگ غیر حلقه ای از فلزات مختلف عناصر واسطه گزارش شده است. ابتدا سنتز وشناسائی سه کمپلکس ni(ii) ، cd(ii) و cu(ii) با یک نوع لیگاند باز شیف n5 گزارش شده است. پس از آن سه لیگاند چهار دندانه n4 حاوی گروه پیریدین (l22py, l23py, (l33py و سه لیگاند چهار دندانه n3oحاوی گروه کربوکسیلات (hl1, hl2, hl3) مطابق مرجع سنتز شدند. سپس سنتز و شناسائی کمپلکس های دو هسته ای از ni(ii) با لیگاندهای l22py, l23py, l33py گزارش شده است. پس از آن سنتز و شناسائی کمپلکس های باز شیف بزرگ غیر حلقه ای mn(ii) و cd(ii) از لیگاند l22py با فرمیل پیریدین در حضور این یون ها و کمپلکس های باز شیف لیگاندهای hl1, hl2, hl3 با 5- برمو سالیسیل آلدهید در حضور یون های gd(iii) و la(iii) گزارش شده است. همپنین سنتز و شناسائی سه کوکریستال باز شیف بزرگ حلقه ای mn(ii) از لیگاند های l22py, l23py, l33py با آلدهید 2و6- دی فرمیل4- متیل فنول گزارش شده است. در پایان نیز سنتز و شناسائی چند کمپلکس ماکروسیکل cd(ii) و mn(ii) از لیگاندهای l22py و l33py با دو نوع آلدهید حاوی اکسیژن گزارش شده است. به علاوه nmr کلیه کمپلکس های cd(ii) گزارش شده در این پروژه مورد مطالعه قرار گرفته است. l22py={n[(ch2ch2nh2)2ch2c5h4n]} l23py={n[(ch2ch2nh2)( ch2ch2ch2nh2)ch2c5h4n]} l33py={n[(ch2ch2nh2)3ch2c5h4n]} hl1={n[(ch2ch2nh2)2ch2cooh]} hl2=n{[(ch2)2nh2][ch2)3nh2]ch2cooh} hl3={n[(ch2ch2ch2nh2)2ch2cooh]}

دو لیگاند بزرگ حلقه بازشیف l1 و l2 به ترتیب از واکنش تراکمی [1+1] و [ 2 +2] دی¬آلدئید4،1- بیس(2- فرمیل- فنیل¬)پی¬پرازین با 3،1- دی¬آمینوپروپان سنتز شدند. متاسفانه، به دلیل حلالیت کم لیگاند¬ها در حلال¬های معمولی جداسازی آنها از هم امکان¬پذیر نشد. از واکنش مستقیم مخلوط لیگاندهای l1 و l2 با نمک¬های کبالت(ii)، نیکل(ii)، مس(ii) و روی(ii) در محلول اتانولی، کمپلکس¬هایcol1(no3)]clo4] ، nil1](clo4)2] cul1](clo4)2 ] و znl1(no3)]clo4 ]تهیه شدند. لیگاند بزرگ حلقه بازشیف l3 نیز از واکنش 4،1- بیس(2- فرمیل- فنیل¬)پی¬پرازین با 4،1- دی¬آمینوبوتان تهیه شد. ازواکنش مستقیم لیگاند l3 با نمک¬های کبالت(ii)، مس(ii) و روی(ii) در محلول اتانولی، کمپلکس¬های col3(no3)]clo4 ]cul3](clo4)2 ] و znl3(no3)]clo4 ]تهیه شدند. همه کمپلکس¬ها با استفاده از آنالیز عنصری، ir، fab-mass ، هدایت مولی و در مورد کمپلکس¬های روی با nmr شناسایی شدند. ساختار کریستالی اشعه x کمپلکس¬¬های col1(no3)]clo4 ، [nil1](clo4)2] به ترتیب نشان داد که یون کبالت(ii) شش کوئوردینه ساختار هشت وجهی انحراف یافته و یون نیکل(ii) چهار کوئوردینه ساختار مربع مسطح کمی انحراف یافته دارد. در این پروژه ابتدا دی آلدئید 4،1- بیس(2- فرمیل- فنیل )پی پرازین سنتز شد. سپس از تراکم این دی آلدئید با آمین های 3،1- دی آمینوپروپان و 4،1- دی آمینوبوتان لیگاند های بزرگ حلقه بازشیف تهیه شدند.کمپلکس های +co2+ ، ni+2 ، cu2 و +zn2 با لیگاند های بزرگ حلقه بازشیف سنتز شدند.

مطالعات تئوریک بر روی اولین مرحله از پروتونه شدن تعدادی از لیگاندهای تری آزا سیکلوآلکان ([x] ane n3, x = 9 – 12) وکمپلکس های نیکل، مس، روی و کادمیم آنها گزارش شده است. ابتدا میکرو پروتون خواهی(pai) و ماکرو پروتون خواهی ) ( لیگاندها و کمپلکس های مربوطه محاسبه شدند. در ادامه ارتباط بین ماکرو پروتون خواهی های محاسبه شده برای لیگاندها و کمپلکس ها به ترتیب با ثابت های پروتونه شدن و تشکیل آنها بررسی شد. نتایج نشان می دهند که تغییرات مقادیر این دسته از تری آمین های حلقوی بسیار مشابه تغییرات اندازه گیری شده برای آنها در محلول بوده و اغلب همبستگی خوبی بین آنها وجود دارد. همچنین روند افزایش پروتون خواهی کمپلکس ها در فاز گاز با روند کاهش ثابت پایداری آنها در فاز محلول یکسان است. بنابراین برای هر یون فلزی، کمپلکس های پایدارتر مقادیر ماکروپروتون خواهی کمتری دارند.

ایلیدهای فسفردار، کربانیون های پایداری هستند که در آن ها گروه فسفونیم به طور مستقیم به کربن آنیونی وصل شده است و به صورت (آلکیل، آریل، h =r, r, r") r3p=crr" می باشند. هرقدر ایلید از طریق کربانیون پایدارتر شود، فعالیت آن کمتر خواهد شد. فسفونیم ایلیدها اغلب رنگین هستند و گشتاور دو قطبی برخی از آن ها دلیل بر دو قطبی بودن آن ها است. از طرفی رفتار انحلال پذیری آن ها مشابه ترکیبات کووالان می باشد. ایلیدها معمولاً در حلال های آلی مانند اتر، بنزن و کلروفرم محلول بوده ولی در آب نامحلول می باشند. شیمی آلی فلزی ایلیدهای فسفردار در سال های اخیر به طور گسترده ای در حال رشد است که کاربردهای عمده آن ها در زمینه های سنتزی، کاتالیکی و بیولوژیکی می باشد. به طور کلی امروزه شیمی کوئوردیناسیون ?-کتو فسفرایلیدها (آلکیل یا آریل = r, r) r3p=c(h)c(o)r با یون های فلزات واسطه به عنوان یک زمینه تحقیقاتی برجسته در شیمی آلی فلزی معرفی شده است. این لیگاندها به علت حضور گروه های عاملی مختلف در ساختار مولکولی شان می توانند هم از طریق کربن متین و هم از طریق اکسیژن گروه کربونیل با یون های فلزی واکنش دهند. یکی از مشخصات عمومی و مهم کمپلکس های فلزات واسطه با ایلیدها، پایداری پیوند سیگمای کربن ایلیدی آن ها با فلز است که این پیوند از پیوند عادی سیگمای آلکیل- فلز پایدارتر است. علت این پایداری، نبودن اتم هیدروژن در موقعیت ایلید برای حذف شدن، اثر القایی گروه فسفونیوم و افزایش خصلت پیوند برگشتی است. افزون بر این ها ماهیت گروه های جانشین شده روی اتم کربن و وجود سایر لیگاندهای کوئوردینه شده در کمپلکس نقش عمده ای در پایداری پیوند (m?c) ایفا می کند. فسفرایلیدهای نامتقارن (آلکیل، آریل،= h "r, r, r ;2-1 = n) "r2p(ch2)npr2crc(o)r که در تقسیم بندی فسفرایلیدها آن ها را جزء گروه ?-کتو فسفرایلیدها قرار می دهند علاوه بر دو موقعیت کوئوردینه شدن فوق، دارای یک موقعیت اضافی کوئوردیناسیون (اتم فسفر گروه فسفین آزاد :pr2) نیز می باشند. بنابراین در مقایسه با? -کتو فسفرایلیدها می توانند در شیوه های مختلف اتصال با یون های فلزی ظاهر شوند. از طرف دیگر بر اساس تحقیقات انجام شده در این زمینه، تاکنون سنتز تعداد کمی از این فسفرایلیدها نسبت به انواع دیگر فسفرایلیدها گزارش شده است. این دو وی‍ژگی برجسته در این ترکیبات انگیزه ای برای سنتز این دسته از لیگاندها در گروه تحقیقاتی ما شد. در این پروژه هدف، تهیه تعدادی از فسفرایلیدهای نامتقارن و کمپلکس های آن با فلزات واسطه جیوه (ii) و پالادیوم (ii) بوده است. برای بررسی واکنش های انجام شده از تکنیک های اسپکتروسکوپی nmr، ir، آنالیز عنصری و پراش اشعه x استفاده گردید. این پایان نامه از چهار فصل تشکیل شده است: فصل اول، در مورد خصوصیات فلزات واسطه جیوه و پالادیوم، معرفی ایلیدها، آسیل ایلیدها و فسفرایلیدها، فعالیت و واکنش دهی فسفرایلیدها و نوع اتصال آنها به فلزات واسطه، تقسیم بندی انواع فسفرایلیدهای پایدار کربونیلی، معرفی فسفرایلیدهای نامتقارن و متقارن و نحوه اتصال آن ها به فلزات واسطه و مروری بر تحقیقات انجام شده در زمینه پروژه بحث شده است. فصل دوم، پس از ارائه مقدمه ای راجع به تاریخچه سنتز فسفرایلیدهای نامتقارن و متقارن، سنتز و شناسایی هشت فسفرایلید پایدار کربونیلی نامتقارن با فرمول عمومی n = 1, 2; r = cl, br, no2, och3)) ph2p(ch2)npph2chc(o)c6h4r و سه فسفرایلید پایدار کربونیلی متقارن با فرمول عمومی rc6h4c(o)chpph2ch2ch2pph2chc(o)c6h4r r = cl, br, no2)) ارائه شده است. در این بخش از پروژه برای اولین بار سنتز همزمان نمک های منو- و دی فسفونیوم از 1، 2-بیس(دی فنیل فسفینو)اتان با انتخاب یک حلال مناسب و تغییر شرایط انجام واکنش به صورت خالص ارائه شده است. کلیه لیگاندهای سنتز شده با استفاده از تکنیک های ir، nmr، آنالیز عنصری و همچنین ساختار دو لیگاند از نوع فسفرایلیدهای نامتقارن توسط پراش اشعه x مورد شناسایی قرار گرفتند. فصل سوم، پس از بررسی نحوه اتصال فسفرایلیدهای نامتقارن به فلزات واسطه و مروری بر کمپلکس های جیوه (ii) فسفرایلیدهای نامتقارن که تا کنون سنتز شده، به سنتز و شناسایی نوزده کمپلکس جیوه (ii) از فسفرایلیدهای نامتقارن (که در فصل دوم سنتز شده بودند) پرداخته شده است. کلیه کمپلکس های سنتز شده با استفاده از تکنیک های ir، nmr، آنالیز عنصری و همچنین ساختار پنج کمپلکس جیوه (ii) توسط پراش اشعه x مورد شناسایی قرار گرفتند. در مطالعات ساختار بلور اشعه x بر روی کمپلکس[(ph2pch2pph2c(h)c(o)c6h4no2)hgbr2dmso] کوئوردیناسیونdmso از طریق اتم سخت اکسیژن به فلز نرم جیوه یک شیوه کوئوردیناسیونی جالب و غیر معمول مشاهده شد. همچنین با استفاده از پراش اشعه x برای کمپلکس [(ph2pch2ch2pph2c(h)c(o)c6h4no2)2hgi2] شیوه کوئوردیناسیون p,p-کوئوردینه اولین بار برای این دسته از فسفرایلیدهای نامتقارن گزارش شد. مقایسه پایداری برای سه کمپلکس جیوه (ii) با ایزومرهای ممکن برای آن ها با استفاده از برنامه گوسین 2003 انجام گرفت. همچنین رفتار الکتروشیمیایی یکی از لیگاندها و کمپلکس برمید جیوه (ii) مربوط به آن به وسیله ولتامتر چرخه ای مورد مطالعه قرار گرفت. فصل چهارم، پس از بررسی نحوه اتصال فسفرایلیدهای نامتقارن به فلزات واسطه و مروری بر کمپلکس های پالادیوم (ii) فسفرایلیدهای نامتقارن و متقارن که تا کنون سنتز شده، به سنتز و شناسایی هشت کمپلکس پالادیوم (ii) از فسفرایلیدهای نامتقارن (که در فصل دوم سنتز شده بودند) پرداخته شده است. کلیه کمپلکس های سنتز شده با استفاده از تکنیک های ir، nmr، آنالیز عنصری و همچنین ساختار دو کمپلکس پالادیوم (ii) توسط پراش اشعه x مورد شناسایی قرار گرفتند. همچنین رفتار الکتروشیمیایی یکی از لیگاندها و کمپلکس پالادیوم (ii) مربوط به آن به وسیله ولتامتر چرخه ای مورد مطالعه قرار گرفت.

یکی از معایب بازشیف احتمال هیدرولیز جزئی اتصال ایمینی توسط مولکول های حلال است. برای حل این مشکل گروه ایمینی را احیاء می کنند و در نتیجه لیگاند حاصل انعطاف پذیری بیشتری خواهد داشت. لیگاندهای احیاء شده از نظر هیدرولیتیکی در محلول تحت شرایط اسیدی و بازی پایدار هستند. کاهش ایمین و تبدیل آن ها به آمین یک مرحله مهم در سنتز مواد آلی است. اهمیت نقش آمین ها و ترکیب های دارای گروه های عاملی آمینی در شیمی آلی و بیوشیمی انکار ناپذیر است. از جمله ترکیب هائی که دارای گروه آمینی هستند و نقش زیست شناختی پر اهمیت دارند، اسیدهای آمینه می باشد.

دو لیگاند پلی آمین جدید پنج دندانه ای و یک لیگاند پلی آمین جدید شش دندانه ای تهیه گردید. این پلی آمین ها شامل 3،7-بیس(2-پیریدیل متیل)-5،5-دی متیل-3،7-دی آزا هپتان-1-آمین(1l)، 4،8- بیس(2-پیریدیل متیل)-6،6-دی متیل-4،8-دی آزااکتان-1-آمین (2l) و 4،9-بیس(2-پیریدیل متیل)-4،9-دی آزا دودکان-1،12-دی آمین(3l) می باشند. همچنین لیگاند پلی آمین شناخته شده 3،8- بیس(2- پیریدیل متیل)- 3،8 -دی آزا دکان-1،10-دی آمین(4l) نیز تهیه گردید. همه لیگاند های پلی آمین فوق با استفاده از طیف سنجی ir، 1h nmr ، 13c nmr وآنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند. کمپلکس های بزرگ غیر حلقوی باز شیف به روش تراکم تمپلیت از واکنش پلی آمین l1 با آلدهید های پیریدین2-کربالدهید یا پیرول2-کربالدهید در حضور یون های فلزی منگنز(ii) و نیکل(ii) در حلال متانول تهیه گردیدند و یک کمپلکس نیکل نیز از واکنش بین 1l و یون فلزی نیکل(ii) در مخلوط حلال متانول و استونیتریل حاصل شد. یک کمپلکس بزرگ غیر حلقوی باز شیف از تراکم تمپلت بینl2 و پیریدین2-کربالدهید در حضور یون فلزی منگنز(ii) و در متانول تهیه گردید. کمپلکس های بزرگ حلقه? باز شیف به روش تراکم تمپلت از واکنش l3 با 2،6-دی فرمیل-4-متیل فنول در حضور یون های فلزی کادمیم(ii) و روی(ii) سنتز شدند.یک کمپلکس بزرگ حلقه? باز شیف نبز به روش فوق از تراکم بین l4 با 2،6-دی فرمیل پیریدین در حضور یون فلزی منگنز(ii) حاصل گردید. همه کمپلکس های به دست آمده با استفاده از روش های irو آنالیز عنصری(دراکثر موارد)، هدایت مولی و در مورد کمپلکس های کادمیم(ii) و روی(ii) با استفاده از nmr مورد شناسایی قرار گرفتند. همچنین ساختار کریستالیدوکمپلکس توسط داده های پراش اشعه x تعیین گردید.

سه لیگاند پلی آمین جدید چهار دندانه تهیه گردیدند. لیگاند باز شیف بزرگ غیر حلقه l.s1 و لیگاند باز شیف بزرگ حلقه l.s2 از واکنش l1 به ترتیب با 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزالدهید و 2،6-دی فرمیل-4-متیل فنول در متانول تهیه شدند. کمپلکس های باز شیف بزرگ حلقه +[znl1dap]2، + [mnl1dap]2و + [znl1df]2از واکنش l1 به ترتیب با 2،6-دی استیل پیریدین یا 2،6-دی فرمیل پیریدین در حضور یون های فلزی منگنز(ii) و روی(ii) در متانول تهیه گردیدند. کمپلکس های ,[cul.s1] [nil.s1] و [col.s1]از واکنشl.s1 با یون های فلزی نیکل(ii)، مس(ii) و کبالت(iii) در متانول تهیه شدند. کمپلکس های باز شیف بزرگ حلقه + [ni2l.s2]4و + [cu2l.s2]4از واکنش l.s2 با یون های فلزی نیکل(ii) و مس(ii) در متانول تهیه گردیدند. کمپلکس های باز شیف بزرگ غیر حلقه [cul2o-van]+ ,[znl2o-van]+ و [nil2o-van]+ و همچنین + [nil2o-sal]و + [nil2o-ter]از واکنش l2 به ترتیب با 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزالدهید، 2-هیدروکسی بنزالدهید یا 3،5-t-بوتیل-2-هیدروکسی بنزالدهید در حضور یون های فلزی مربوطه تهیه شدند. کمپلکس های باز شیف بزرگ غیر حلقه + [nil2dfp]و + [cul2dfp]از واکنش l2 با 2،6-دی فرمیل-4-متیل فنول در حضور یون های فلزی نیکل(ii) و مس(ii) تهیه گردیدند. کمپلکس های باز شیف بزرگ غیرحلقه [nil3o-van]22+ ,[cdl3sal]22+ ,[nil3sal]22+و [nil3o-ter]22+از واکنش l3 به ترتیب با 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزالدهید، 2-هیدروکسی بنزالدهید یا 3،5-t-بوتیل-2-هیدروکسی بنزالدهید در حضور یون های فلزی نیکل(ii) و کادمیم(ii) تهیه شدند. همچنین کمپلکس چهارهسته ای [ni4(ch3oh)8(o-van)4]از واکنش 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزالدهید با 2-(2-آمینو فنیل آمینو) اتانول در حضور یون فلزی نیکل(ii) سنتز گردید. همه کمپلکس های بدست آمده با استفاده از روش های mass ,irو آنالیز عنصری و در مورد کمپلکس های کادمیم(ii) و روی(ii) با استفاده از nmr مورد شناسایی قرار گرفتند. همچنین ساختار کریستالی کمپلکس های [nil3o-van]22+، +[nil2o-van]، [cdl3sal]22+و [ni4(ch3oh)8(o-van)4]و لیگاند باز شیف [l.s2] توسط داده های پراش اشعه x تعیین گردیدند.

در این پروژه تعدادی کمپلکس جدید پالادیوم (??) با ایلید های فسفر سنتز و شناسایی گردید. کمپلکس های [pdcl2(clc6h4cochpph3)2]و [pdcl2( no2c6h4cochpph3)2]از واکنش مستقیم ایلیدهای [clc6h4cochpph3] و[no2c6h4cochpph3]با pd(??)سنتز گردید. سپس بقیه کمپلکس ها از واکنش لیگاندهایpy، dppm وdppe با کمپلکس های اورتوپالادیت [pd{ch{p(c6h4)ph2}coc6h4br}(?-cl)]2و [pd{ch{p(c6h4)ph2}coc6h4ch3}(?-cl)]2سنتز شدند. در این کمپلکس ها پل کلر به راحتی شکسته می شود و با لیگاندهای تک دندانه و دو دندانه جایگزین میگردد و مشتقاتی با یک حلقه پنج عضوی تشکیل می دهد. در ادامه لیگاند جدید دوسر دندانه c3h7c6h4cochpph3]]از واکنش برومو ایزوپروپیل استوفنون با لیگاند خالص تری فنیل فسفین سنتز شد. در مرحله بعدی از این لیگاند فسفر دار کمپلکس هایی جدید با یون فلزی جیوه (??) در حلال متانول به دست آمد. کلیه ترکیبات به دست آمده از طریق تکنیک های اسپکتروسکوپی31p nmr،1h nmr،13c nmr، ir و آنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند. همچنین ساختار کریستالی کمپلکس های3و 4توسط داده های پراش x تعیین گردید که نشان دهنده وجود حلقه پنج عضوی در این کمپلکس ها است.

یک لیگاند پلی آمین جدید بزرگ حلقه باز شیف، 1l.s و دو لیگاند پلی آمین جدید چهار دندانه 2l.s و3l.s از واکنش1n -(3-(2-آمینوفنوکسی) پروپیل)بنزن- 1، 2- دی آمین با 2، 6-دی فرمیل-4-متیل فنل(dfp)، یا 2-هیدروکسی بنزالدهید و یا 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزالدهید تهیه گردید.همه لیگاند های پلی آمین فوق با استفاده از طیف-سنجی ir، 1h nmr ، 13c nmr وآنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند. کمپلکس های بزرگ حلقه بازشیف +2] 1[nil.s، +2]1[mgl.s، +2]1[mnl.s و +2] 1[cul.s از واکنش مستقیم لیگاند 1l.s با یون های فلزی نیکل (ii)، منیزیم (ii)، منگنز((ii ومس((ii در محلول متانولی و در حضور تری اتیل آمین حاصل شدند . از واکنش مستقیم لیگاند 2l.s با نمک های نیکل (ii)، کادمیوم((ii و روی((ii در محلول متانولی و در حضور تری اتیل آمین کمپلکس های بازشیف ] 2[nil.s، ] 2[cdl.s و ]2[znl.s، تهیه شدند و از واکنش مستقیم لیگاند 3l.s با نمک های نیکل (ii)، منگنز((ii ، کبالت((ii و روی ((ii در محلول متانولی و در حضور تری اتیل آمین کمپلکس های بازشیف ] 3[nil.s، ]3[mnl.s، ]3[col.sو ]3[znl.s حاصل شدند. همچنین کمپلکس های باز شیف دیگری به روش تراکم تمپلت از واکنش1n-(3-(2-آمینوفنوکسی) پروپیل)بنزن- 1، 2- دی آمین) با پیریدین-2-کربالدئید، 4l.s و 2، 6-دی استیل پیریدین(dap)، 5l.s در حضور نمک های نمک های نیکل ((ii، مس (ii)، کبالت((ii و منگنز((ii در محلول متانولی سنتز شدند. همه کمپلکس های به دست آمده با استفاده از روش های irو آنالیز عنصری و در مورد کمپلکس کادمیوم(ii) با استفاده از nmr مورد شناسایی قرار گرفتند. همچنین ساختار کریستالی لیگاندهای 1l.s و2l.s توسط داده های پراش اشعه x تعیین گردید.

در این پروژه لیگاند ایلیدی جدید 4،2-دی کلرو?بنزوییل متیلن تری فنیل فسفوران و کمپلکس هان آن با یون های فلزی جیوه(ii) و نقره(i) سنتز شدند. همچنین سه کمپلکس جدید از لیگاند 4-ایزوپروپیل بنزوییل متیلن تری فنیل فسفوران با یون های فلزی مذکور سنتز شد. همه ترکیبات سنتز شده با روش های طیف سنجی ir، 13c nmr، 1h nmr، 31p nmr و تجزیه عنصری شناسایی شدند. ساختار دو لیگاند، کمپلکس 5 و کمپلکس 10 با روش آنالیز x-ray تعیین شد. همچنین مطالعات تئوری بر روی کمپلکس های نقره(i) انجام شد. ترکیبات سنتز شده عبارتند از: 1) (c26h20cl2op)+cl- 2) (c26h19cl2op) 3) (c29h27op) 4) [c26h19cl2op.hgcl2]2 5) [(l1.hgbr)2(µ-br)(hg2br5)]n 6) [c29h27op.hgi2]2 7) [c26h19cl2op. hg(no3)2]n 8) [c29h27op.hg(no3)2]n 9) [ag(c26h19cl2op)2 no3] 10) [ag(c29h27op)2 no3]

این پروژه شامل دو بخش است :در بخش اول، یک مجموعه از لیگاندهای جدید باز شیف بزرگ حلقه (l4,l3,l2,l1) حاوی هوموپی پرازین، به ترتیب از واکنش 1،4- بیس(2-فرمیل فنیل) هومو پی پرازین با 1،2-دی آمینواتان یا 1،3-دی آمینوپروپان یا 1،1-دی آمینوپروپان، n،?-n بیس(2-آمینو اتیل)(3-آمینوپروپیل) پی پرازین تهیه شد. در قدم بعدی لیگاند باز شیف باز حلقه-ی l5 از واکنش تراکمی سالیسیل آلدهید و n،?-n بیس(2-آمینو اتیل)(3-آمینوپروپیل) پی پرازین سنتز گردید. لیگاندهای l5,l4,l3,l2,l1 با طیف سنجی 13c nmr, 1h nmr, irوei-mass مورد شناسایی قرار گرفتند. در مرحله بعد تعدادی از کمپلکس های باز شیف با استفاده از سنتز مستقیم این لیگاندهای بازشیف با یون های فلزی نیکل(ii)، مس(ii)، کبالت((ii، روی((ii، کادمیم(ii)، آهن (ii) و منیزیم (ii) در محلول اتانول حاصل شدند. نتایج حاصل از طیف سنجی irو آنالیز عنصری تشکیل این کمپلکس ها را تایید می کند. در بخش دوم، لیگاند های باز شیف احیاء شده h2l1 و h2l4 با استفاده از احیای مستقیم لیگاندهای باز شیف بزرگ حلقه l1 و l4 سنتز شدند و با طیف سنجی 13c nmr, 1h nmr, ir مورد شناسایی قرار گرفتند. در نهایت تعدادی از کمپلکس های فلزی نیکل(ii)، مس(ii)، کبالت((ii، روی((ii، کادمیم(ii) و کلسیم(ii) با استفاده از این لیگاندهای احیاء شده، سنتز گردیدند و با استفاده از طیف سنجی ir و آنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند.

در این پایان نامه پنج لیگاند بزرگ حلقه چهار و پنج دندانه تهیه گردیدند. آلدئید مربوطه از واکنش سالیسیل آلدئید و ? و?-ارتو دی برمو زایلن درحضور سدیم هیدروکسید و در حلال اتانول و آب تهیه گردید. سپس از واکنش بین آلدئید مربوطه و 1،2-دی آمینو اتان، 1،3-دی آمینو پروپان، 2،2- دی متیل 1،3-دی آمینو پروپان، 1،2-دی آمینو پروپان، 2،6-دی آمینو پیریدین به ترتیب لیگاندهای بزرگ حلقه (l1)، (l2)، (l3)، (l4) و (l5) تهیه گردیدند. این لیگاندها با روش های آنالیز عنصری،ir ،1h nmr ، 13c nmr و طیف سنجی جرمی شناسایی شدند. از لیگاندهای تهیه شده جهت ساخت کمپلکس های مختلف استفاده شد. از لیگاند l1 کمپلکس های نیکل(ii) و مس(ii) سنتز شدند که در مورد مس کمپلکس پلیمری شماره یک تشکیل شد که در آن لیگاند بزرگ حلقه شکسته شده و با تغییر ساختار همراه بود. از لیگاند l2 کمپلکس های مس(ii) و نیکل(ii) سنتز شدند. در مورد لیگاندهای l2 و l3 نیز کمپلکس های پلیمری شماره ی دو و سه محصول نهایی بودند. از لیگاند l4 دو کمپلکس بزرگ حلقه [nil4](no3)2 ,[fel4]cl2 سنتز شدند. از لیگاند l5 کمپلکس های باز شیف بزرگ حلقه[mnl5]cl2.h2o ، [cu2l5(no3)2](no3)2.2h2o و [nil5](no3)2.h2o در حضور یون های فلزی منگنز(ii) و مس(ii) و نیکل(ii) در متانول تهیه گردیدند. همه کمپلکس های به دست آمده با استفاده از روش های ir و آنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند. همچنین ساختار کمپلکس پلیمری شماره دو توسط داده های پراش اشعه x تعیین گردید.

در این پروژه ابتدا با استفاده از واکنش 1 و 3- دی آمینوپروپان، 1 و 4- دی آمینوبوتان و 1- کلرو-4- نیتروبنزن به عنوان مواد اولیه چندین ترکیب نیترو سنتز گردید. در مرحله ی دوم گروه عاملی نیترو با استفاده از آمونیم کلرید و پودر روی در حلال اتانول به آمین های مربوطه احیاء گردیدند که توانایی انجام واکنش با آلدهیدها و کتون های مختلف را دارد. در اینجا از واکنش آمین های سنتز شده به 2- هیدروکسی بنز آلدهید و 2- هیدروکسی -1- نفتالدهید، ترکیبات بازشیف بوجود آمدند. سپس این ترکیبات بازشیف با استفاده از سدیم بورهیدرید به عنوان عامل کاهنده، به پلی آمین های مربوطه احیاء گردیدند. در نهایت تمام ترکیبات و پلی آمین های حاصل توسط روش های طیف سنجی مورد شناسایی قرار گرفتند. کلید واژه: باز شیف- پلی آمین- 1- کلرو-4 نیتروبنزن- آلدهید- کتون- 2- هیدروکسی بنز آلدهید و 2- هیدروکسی- 1- نفتالدهید

در این پروژه تعدادی از لیگاندهای پلی آمین و کمپلکس های جدید باز شیف بزرگ حلقه ای و بزرگ غیرحلقه ای مربوط آنها در حضور یون های فلزی مناسب، سنتز و شناسایی شدند. فصل دوم: سنتز و شناسایی چند لیگاند تتراآمین حاوی بی پرازین:لیگاند تتراآمین n,n-بیس(2-آمینواتیل) پی پرازین و لیگاند جدید n,n (2-آمینواتیل)(3-آمینوپروپیل) پی پرازین به صورت نمک های تترابرمید یا تتراکلرید تهیه شدند.افزون بر این نوع دیگری از تتراآمین دارای پی پرازین با بازوهای آروماتیک نیز سنتز گردید. آمین ها به روشهای مختلف از جملهh1،13cnmr،dept135،cosy(h,h)و hmqc(h,c، تجزیه عنصری و طیف سنجی جرمی fab شناسایی شدند. فصل سوم: سنتز و شناسایی تعدادی از کمپلکسهای بازشیف بزرگ حلقه ای حاوی پی پرازین: در حضور یون های فلزی mn(ii)،cd(ii)، یا zn(ii) gd لیگاندهای n,n (2-آمینواتیل)(3-آمینوپروپیل) پی پرازین و n,n (2-آمینواتیل)(3-آمینوپروپیل) پی پرازین با 2و6-دی استیل پیریدین یا 2و6-پیریدین دی کربالدهید متراکم شدند. در همه حالات حلقه ای شدن به آسانی صورت پذیرفت. ساختارهای کریستالی منتخبی از کمپلکس های بزرگ حلقه ای حاصل با فلزات کادمیم، منگنز و روی گزارش شدند. در همه حالت ها یون های فلزی به پنج نیتروژن حلقه بزرگ حلقه در حالت استوایی متصل بوده و آنیون های معینی در موقعیت های محوری قرار گرفته اند. کمپلکس ها با روشهای مختلف از جمله: ir، طیف سنجی جرمی، تجزیه عنصری، هدایت سنجی و در مورد کمپلکس های کادمیم توسط h1،13cnmr،dept135،cosy(h,h)و hmqc(h,c شناسایی شدند. فصل چهارم:سنتز و شناسایی لیگاند احیاء شده حاصل از احیاء همزمان کمپلکس بزرگ حلقه بازشیف منگنز حاوی پی پرازین و کمپلکس های آن با pb(ii),mn(ii),ag(i). از واکنش یون های فلزی pb(ii),mn(ii),ag(i)و لیگاند بزرگ حلقه دی آمین بالا کمپلکس های مربوط تهیه و توسط روش های مختلف طیف سنجی شناسایی شدند همچنین ساختار کریستالی کمپلکس بزرگ حلقه pb(ii)تعیین شده است.فصل پنجم: سنتز و شناسایی تعدادی از لیگاندهای بازشیف حاوی پی پرازین و کمپلکس های بزرگ غیرحلقه ای آن ها: این لیگاندهای بازشیف از تراکمn,n (2-بیس(3-آمینوپروپیل) پی پرازین و n,n-بیس (2-آمینواتیل)پی پرازین و تعدادی از آلدییدهای مختلف مانند مشتقات سالیسیل آلدهید،پیریدین2-کربالدهید، تیوفن-2-کربالدهیدو2-هیدروکسی-1-نفتالدیید تهیه شدند این لیگاندها به دو طریق یکی در سیستم حلال و دیگری در حالت بدون حلال با استفاده از ماکرویو سنتز شدند. مزایای روش دوم شامل انجام راحت، بازده بالا، زمان کوتاه واکنش و عدم نیاز به حلال بوده است. محصولات بوسیله نقاط ذوب آنها، تجزیه عنصری، ir،طیف سنجی جرمی،hو cnmr شناسایی شدند. در انتهای این فصل سنتز سه کمپلکس بزرگ غیرحلقه ای بازشیف حاوی پی پرازین گزارش شده است همچنین این کمپلکس ها توسط روش های مختلف طیف سنجی شناسایی شدند و یکی از آنها با کریستالوگرافی اشعه x شناسایی گردید. فصل ششم: مطالعات تیوری لیگاندها و کمپلکس های بزرگ حلقه بازشیف حاوی پی پرازین:این موضوع که ساختار لیگاندها، l1,l2 در حالت کمپلکس در مقایسه با حالت آزاد تفاوتی دارند یا نه مورد علاقه ما بوده است. بنابراین محاسبات اربیتال مولکولی برای ارزیابی پارامترهای ساختاری این کمپلکس ها در فاز گازی مورد استفاده قرار گرفت. بهینه سازی کامل ساختار هندسی در ترازهای تیوری ...برای لیگاندهای آزاد و کمپلکس های کادمیم مربوط انجام گردید. نتایج بهنیه سازی ساختار لیگاند آزاد کیوردینه نشده نشان داد که تهیه لیگاندهای بزرگ حلقه مذکور در غیاب یون های فلزی به سختی انجام پذیر است نتایج محاسبات تک انرژی روی ساختارهای بهینه شده نشان داد که جابجایی در ساختار لیگاندهای l2,l4 از حالت آزاد به ساختار آنها در کمپلکس های کادمیم مربوط نیاز به حدود 8 تا 4/15 کیلوکالری انرژی دارد.

چکیده: در قسمت اول این پروژه، با استفاده از پلی آمین های چهار دندانه ی شناخته شده ی l1 الی l6، پنج لیـگاند پلی آمین جدید هفت دندانه (l7-l11) و سه لیـگاند پلی آمین جدید شش دندانه (l12-l14) تهیـه شـده و با استفاده از تکنیک هایir ، 13c nmr،1h و تجزیه ی عنصـری مورد شناسایی قرار گرفتند. کاتیون کمپلکس های بزرگ حلقـه ی باز شیـف [mln]2+, (n=15-18) از واکنش تراکمی تمپلیت پلی آمین هایl7 و l9 با 6،2- دی استیل پیریدین (l15 و l16) یا 6،2-دی فرمیل-4- متیل فنل (l17 و l18) در حضور یون های فلزی منگنز(ii)، روی(ii) و کادمیم(ii) در متانول تهیه گردیدند. ساختار کریستالی کمپلکس [mnl16](clo4)2.h2o توسط داده های پراش پرتو x تعیین گردید. کمپلکس های بزرگ غیرحلقه ای بازشیف [mln]2+, (n=19,20) از تراکم تمپلیت بین پلی آمین های l7 وl9 با پیریدین-2-کربالدهید (l19 و l20) در حضور یون های فلزی منگنز(ii)، روی(ii) و کادمیم(ii) در متانول تهیه شدند. همه ی کمپلکس های به دست آمـده با استفاده از تکنیک های ir، طیف سنج جرمی (دراکثـر موارد)، تجزیه ی عنصـری و هـدایت مولی و در مورد کمپلکس های روی و کادمیم با استفاده از اسپکتروسکوپی 13c nmr،1h مورد شناسایی قرار گرفتند. خواص ضد باکتری اغلب کمپلکس ها مورد بررسی قرار گرفت و مشاهده شد که عوامل ضد باکتری مناسبی هستند. در قسمت دوم این پروژه، تکنیک رقابتی 7li nmr برای اندازه گیری استوکیومتری و پایداری یون های منگنز(ii)، روی(ii) و کادمیم(ii) با l1، l2، l3،. l7و l9 در محلول های استونیتریل و نیترومتان در دمای اتاق، مورد استفاده قرار گرفته است. از طیف سنجی (_^7)li nmr به منظور بررسی داده های استوکیومتری، پایداری و ترمودینامیکی کمپلکس ?li?^+، حـاوی دو آمین شاخه دار نامتقارن پنج دندانه ای l21 و l22در مخلوط 50-50% و 25-75% (w/w) استونیتریل و مایع یونی [bmim][?pf?_6]، در دماهای مختلف استفاده شده است. بین پایداری کمپلکس ها و مقدار مایع یونی در مخلوط حلال ها رابطه ی عکس وجود دارد. از وابستگی دمایی ثابت های تشکیل برای محاسبه ی مقادیر آنتالپی و آنتروپی واکنش کمپلکس ها استفاده شده است. تمامی کمپلکس ها، به جز لیتیم، از نظر آنتالپی پایدار هستند و در آن ها ?h، سهم t?s را جبران می کند. از تکنیک رقابتی 7li nmr برای مطالعـه ی استـوکیـومتری و پایـداری کمپلکس یون های li+، na+، k+، rb+،mg2+ ، ca2+، ba2+،mn2+ ،zn2+ ،ni2+ ،cd2+ و uo22+با بزرگ حلقه ی هفت دندانه ی بازشیف (l23) در مخلوط حلال های 50% استونیتریل- متانول در دمای اتاق استفاده شده است. در تمامی موارد تغییرات جابه جایی شیمیایی 7li با تغییر نسبت مولی لیگاند به li+، تشکیل کمپلکس های 1:1 را نشان می-دهد. ثابت های تشکیل کمپلکس ها توسط برازش کامپیوتری داده های نسبت مولی در معادلاتی که جابه جایی شیمیایی مشاهده شده را به ثابت پایداری ربط می دهد به دست آمده است. در قسمت آخر پروژه، از 7li nmr برای اندازه گیری استوکیومتری و پایداری کمپلکس های یون لیتیم با l12، l13 و l14 در یک سری از مخلوط حلال های دوتایی استونیتریل و نیترومتان استفاده شده است. همچنین تکنیک رقابتی (_^7)li nmr، به عنوان یک پروب، برای تعیین کمپلکس شدن یون-هایco2+ ، ni2+ و cu2+با سیستم های حلال-لیگاند یکسان برای این منظور استـفاده شده است. در همه ی موارد مطالعه، تغییرات جابه جایی شیمیایی 7li با نسبت مولی l/li+، تشکیل کمپلکس های 1:1 را نشـان می دهد و پایداری همه ی فلزات به صورت co2+ ni2+>cu2+ li+ تغییـر می کند. ترتیب پایـداری همـه ی کمپلکس ها به صورت l12>l13>l14 تغییر می کند. لیگاندهای مورد استفاده عبارتند از: : (l1)4،1-بیس (2-پیریدیل متیلن)-4،1-دی آزا اتان : (l2)5،1-بیس(2-پیریدیل متیلن)-5،1-دی آزا پروپان : (l3)6،1-بیس(2-پیریدیل متیلن)-6،1-دی آزا بوتان : (l4) 4،1-بیس (2-پیریدیل متیل)-4،1-دی آزا اتان : (l5)5،1-بیس(2-پیریدیل متیل)-5،1-دی آزا پروپان : (l6)6،1-بیس(2-پیریدیل متیل)-6،1-دی آزا بوتان : (l7)4،7 -بیس(2-پیریدیل متیل)-7،4-دی آزادکان-10،1-دی آمین : (l8)5،8 -بیس(2-پیریدیل متیل)-5،8-دی آزادودکان-1،12-دی آمین : (l9)8،4-بیس(2-پیریدیل متیل)-8،4-دی آزاآن دکان-11،1-دی آمین : (l10)5،9-بیس(2-پیریدیل متیل)-5،9-دی آزاتترادکان-1،14-دی آمین : (l11)4،9-بیس(2-پیریدیل متیل)-4،9-دی آزادودکان-1،12-دی آمین n2,n1 : (l12)- بیس(2- نیتروفنیل)- n2,n1- بیس (پیریدین-2-ایل متیل) اتان -1،2-دی آمین n3,n1 : (l13)- بیس(2- نیتروفنیل)-n3,n1- بیس (پیریدین-2-ایل متیل) پروپان -1،3-دی آمین n4,n1 : (l14)- بیس(2- نیتروفنیل)-n4,n1- بیس (پیریدین-2-ایل متیل) بوتان -4،1-دی آمین : (l15) لیـگاند بزرگ غیرحلقـه ی (c29h37n7) حاصل از تراکم پلی آمیـن 4،7 -بیس(2-پیریدیل متیـل)-4،7- دی آزا دکان-10،1-دی آمین با 6،2-دی استیل پیریدین : (l16) لیـگاند بزرگ غیرحلقه ی (c30h39n7) حاصل از تراکم پلی آمیـن 4،8 -بیس(2-پیریدیل متیـل)-4،8-دی آزاآن دکان-1،11-دی آمین با 6،2-دی استیل پیریدین : (l17)لیـگاند بزرگ غیرحلقه ی (c29h35n6o) حاصل از تراکم پلی آمیـن 4،7 -بیس(2-پیریدیل متیـل)-4،7-دی آزا دکان-10،1-دی آمین با 6،2-دی فرمیل-4-متیل فنول : (l18)لیـگاند بزرگ غیرحلقه ی (c30h37n6o) حاصل از تراکم پلی آمیـن 4،8 -بیس(2-پیریدیل متیـل)-4،8- دی آزاآن دکان-1،11-دی آمین با 6،2-دی فرمیل-4-متیل فنول : (l19)لیـگاند بزرگ (c32h38n8) حاصل از تراکم پلی آمیـن 4،7 -بیس(2-پیریدیل متیـل)-4،7-دی-آزا دکان-10،1-دی آمین با پیریـدین-2-کربالدهیـد : (l20)لیـگاند بزرگ غیرحلقه ی (c33h40n8) حاصل از تراکم پلی آمیـن 4،8 -بیس(2-پیریدیل متیـل)-4،8-دی آزاآن دکان-1،11-دی آمین با پیریـدین-2-کربالدهیـد : (l21)3،6-بیس(2-پیریدیل متیل)- 5-متیل-6،3- دی آزا هگزان-1- آمین : (l22)7،4-بیس(2-پیریدیل متیل)-6-متیل-7،4-دی آزا هپتان-1-آمین : (l23)لیگاند بزرگ حلقه ی (c30h39h7) حاصل از تراکم پلی آمین 8،4-بیس(2-پیریدیل متیل)-8،4-دی آزاآن دکان-11،1-دی آمین با 6،2-دی استیل پیریدین

در این تحقیق، مواد نانو متخلخل عامل دار شده با گروه n,n-بیس( آمینو متیل)-n- اتیل پروپان-1،3-دی آمین(bedmp) در ساخت الکترود یون گزین یون آلومینیوم(iii) به کار رفته است. اثرات ترکیب درصد، زمان پاسخ دهی ، طول عمر و اثر ph بر روی پاسخ الکترود ارزیابی شد. الکترود تهیه شده در شرایط بهینه پاسخ نرنستی در گستره وسیعی از غلظت یون آلومینیوم (iii) از 6-10×0/1 تا 1-10×0/1 مولار با شیبdecade mv/1/0 ± 49/20 از خود نشان داد. حد تشخیص اندازه گیری یون آلومنیوم 6-10×7 مولار بدست آمد. زمان پاسخ دهی الکترود بسیار سریع (?15ثانیه) بوده و برای مدت تقریبا سه ماه، بدون هیچ گونه انحرافی در پتانسیل قابل استفاده است. این الکترود دارای گزینش پذیری بالایی بوده ودر محدوده 6-4ph=مورد استفاده قرار گرفته و کاملا برگشت پذیر می باشد. ضرایب گزینش پذیری برای یون آلومینیوم (iii) به عنوان گونه آزمایشی نسبت به یون های مختلف ارزیابی شد. سادگی و سهولت انجام آزمایشها، در دسترس بودن امکانات و لوازم و زمان کم برای انجام آزمایش ها از مزایای این روش می باشد. این الکترود را می توان به عنوان الکترود شناساگر در تیتراسیون پتانسیومتری برای تعیین دقیق غلظت آلومینیوم(iii) با edtaبه کار برد.این الکترود برای تعیین پتانسیومتری آلومینیوم(iii) در بعضی از ترکیبات دارویی با موفقیت استفاده گردید.

در این تحقیق، یک حسگر شیمیایی فلوئورسانسی جدید (h2l) سنتز و شناسایی گردید. لیگاند بازشیف (h2l) به وسیله ی تکنیک های 1h nmr، 13c nmr،hsqc ، dept، cosy، ir، فلوئورسانس و uv-vis مورد بررسی قرار گرفت. شدت فلوئورسانس لیگاند بازشیف (h2l) با افزودن یون های فلزی مختلف از قبیلmn2+، ni2+، pb2+، cr3+، hg+، ba2+، co2+، cs+، fe3+، k+، cu2+، fe2+، cd2+، al3+، zn2+،mg2+، na+ و ag+ در محلول 10 میکرومولار اتانول مورد مطالعه قرار گرفت. مشخص گردید که لیگاند بازشیف (h2l) می تواند برای شناسایی و آشکارسازی یون های al3+ مورد استفاده قرار گیرد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

کاربرد n,n,n,n-تترابرموبنزن-1و3-دی سولفون آمید به عنوان کاتالیزور برای سنتز بیس ایندول در شرایط ملایم و n,n-دی یدو-n,n-1و2-اتان دانیل بیس (پاراتولوئن سولفون آمید)به عنوان کاتالیزور برای سایلیلاسیون الکل ها و فنل ها در شرایط بدون حلال و تحت تابش مایکروویو

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

در این پروژه، ابتدا ترکیب دی نیترو 2،1- دی-(اورتو نیترو فنوکسی) اتان سنتز شد و با استفاده از بهینه سازی روش گزارش شده در منابع، احیا گردید و ترکیب دی آمین 2،1- دی- (اورتوآمینوفنوکسی) اتان سنتز شد. از تراکم این دی آمین سنتز شده با ترکیبات کربونیل دار سالیسیل آلدهید، 9- آنتراسن و 2- استیل فوران دو لیگاند جدید بالقوه شش دندانه l3 و l1 و یک لیگاند بالقوه چهار دندانه l2 با دهنده های o وn سنتز شدند. ترکیبات سنتز شده با روش های آزمایشگاهی ft-ir, 1hnmr, 13cnmr, mass specroscopy و تکنیک تجزیه عنصری مورد بررسی و شناسایی قرار گرفتند. از تک بلورلیگاند l1 علاوه بر روش های شناسایی فوق از کریستالوگرافیx-ray تک بلور نیز برای تعیین ساختار مولکولی این ترکیب استفاده شد. کمپلکس هایی از این لیگاند ها با فلزات باریم، استرانسیم، نیکل، منگنز، روی، کادمیم و لانتانیم به روش تمپلیت سنتز و شناسایی شده اند و در نهایت، ساختار ترکیبات سنتز شده توسط برنامه gaussian98 بهینه شده و مورد بررسی قرار گرفتند.

شیمی آلی فلزی ایلیدهای فسفردار (آلکیل، آریل، h =r, r, r") r3p=crr" در سال های اخیر به طور گسترده ای در حال رشد است که کاربردهای عمده آن ها در زمینه های سنتزی، کاتالیکی و بیولوژیکی می باشد. به طور کلی ایلیدهای فسفری ?- کتو پایدار r3p=c(r)cor" ویژگی های قابل توجهی نظیر پایداری بالا (که امکان قرار گرفتن در معرض هوا را ممکن می کند) و قابلیت استفاده از آن ها به عنوان لیگاند دوسردندانه ای (که هم از سمت اکسیژن و هم کربن قابلیت اتصال به فلز دارد) را نشان می دهند. در ترکیبات گزارش شده تا کنون، رفتار شیمیایی فسفونیوم ایلیدها معمولاً کوئوردیناسیون از طریق اتم کربن را نشان می دهد و نمونه های کمی از نوع کوئوردیناسیون از طریق اتم اکسیژن ملاحظه گردیده است. یکی از مشخصات عمومی و مهم کمپلکس های فلزات واسطه با ایلیدها، پایداری پیوند سیگمای کربن ایلیدی آنها با فلز است که این پیوند از پیوند عادی سیگمای آلکیل- فلز پایدارتر است. علت این پایداری، نبودن اتم هیدروژن در موقعیت ایلید برای حذف شدن، اثر القایی گروه فسفونیوم و افزایش خصلت پیوند برگشتی است. افزون بز این ها ماهیت گروه های جانشین شده روی اتم کربن و وجود سایر لیگاندهای کوئوردینه شده در کمپلکس نقش عمده ای در پایداری پیوند (m-c) ایفا می کند. در این پروژه هدف تهیه لیگاند جدید دودندانه فسفردار، اتیل استو استات تری فنیل فسفوران و کمپلکس های آن با فلزات واسطه جیوه (ii)، کادمیوم (ii)، روی(ii) ، پالادیوم (ii)و نقره (i) می باشد. لیگاند مذکور طی دو مرحله از یک الکیل هالید سنتز شد و در نهایت با استفاده از هالیدهای جیوه، نیترات جیوه، نیترات کادمیوم، نیترات وکلرید روی، کلرید پالادیوم و نیترات نقره کمپلکس های نهایی سنتز شدند. برای بررسی واکنش های انجام شده از تکنیک طیف سنجی nmr، ir و میکروآنالیز استفاده گردید. این پایان نامه از سه فصل تشکیل شده است: فصل اول، در مورد خصوصیات فلزات واسطه جیوه، کادمیوم، روی، پالادیوم و نقره، معرفی ایلیدها و آسیل ایلیدها، فعالیت و واکنش دهی اسیل ایلیدها و نوع اتصال آنها به فلزات واسطه، معرفی ایلیدهای فسفردار، و مروری بر تحقیقات انجام شده در زمینه پروژه بحث شده است. فصل دوم، در رابطه با کارهای تجربی شامل سنتز لیگاند و کمپلکس ها بحث شده است. فصل سوم،شامل بررسی طیف های31p nmr ، 1h nmr، 13c nmr، ft-ir و میکروآنالیز به دست آمده از ترکیبات سنتز شده و نتیجه گیری از این اطلاعات می باشد.