چکیده: این پایان نامه نکات ذیل را در بر دارد: ابتدا، به منظور دستیابی به تایو سمی کاربازیدها، واکنش آلیل ایزو تیوسیاناتها با ایزومرهای پیریدین کربوکسیلیک اسید هیدرازید انجام شد. سپس 4،2،1- تری آزول- 3- تایول ها از واکنش حلقه زایی درون مولکولی تایوسمی کاربازیدهای 1،4- دو استخلافی، در محیط آبی- بازی به دست آمد. در نهایت هر یک از تری آزولهای سنتز شده، در معرض واکنش هسته دوستی با اتیل کلرواستات و 2- یدواستامید قرار داده و مشتقات ترکیبات تری آزول- 3- تایو ساخته شد. ترکیبات به صورت خالص با بازده مطلوب جدا شدند. همه ترکیبات سنتز شده به وسیله طیف سنجهای ir وnmr مورد شناسایی قرارگرفتند.

تری آزول ها و مشتقات آن طبقه مهمی از هتروسیکلها هستند. این ترکیبات در سنتز داروها استفاده می شوند. 1و2و4 تری آزولها شامل خواص دارویی همانند فعالیتهای ضد قارچ و ضد ویروس هستند. بعلاوه حضور اتم سولفور در موقعیت سوم 1و2و4 تری آزول برای افزایش انواع مختلف فعالیتهای بیولوژیکی این ترکیبات ضروری است. این ترکیبات می توانند به دو فرم توتومری موجود باشند که واکنش پذیری متفاوتی را ارائه می دهند. در کار حاضر ابتدا سنتز تعدادی مشتقات بیس-1و2و4- تری آزول- 3-تیول گزارش شد. ساختارهای سنتزی توسط داده های اسپکتروسکپی ir و nmr مورد تایید قرار گرفت. سپس جهت بررسی پایداری مشتقات بیس-1و2و4- تری آزول- 3-تیول و توتومرهای مربوطه و همچنین بررسی واکنش توتومری شدن بین دو فرم تیول-تیون (6واکنش) از محاسبات روش تابع توزیع چگالی در سطح تئوری b3lyp/6-31g* استفاده شد. در همه واکنشها نتایج انرژی، پایداری فرم تیون را نسبت به فرم تیول نشان داد. بعلاوه با استفاده از محاسبات ترموشیمی پارامترهای ترمودینامیکی (?h, ?g, and ?s) مربوط به واکنش توتومری شدن تیول-تیون بدست آمد. نتایج نشان می دهد که توتومر تیون از توتومر تیول پایدارتر است. تمامی واکنشهای توتومری تیول-تیون گرمازا و خودبخودی هستند. تغییرات آنتروپی در طی این واکنشهای توتومری شدن منفی است. در همه حالات محاسبات نشان داد که موقعیت گروه عاملی اثرات قابل توجهی بر روی پایداری نسبی و انرژی فعال سازی در انتقال پروتون تیول-تیون ندارد و فرم تیون گونه غالب در فاز گازی است. در مطالعات سینتیکی دیاگرام انرژی برای همه واکنشهای توتومری شدن رسم شد و ساختار حالت گذار واکنشها در سطح محاسباتی b3lyp/6-31g* بررسی شد. بررسی نتایج انرژی فعال سازی و انرژی های واکنش نشان داد در همه واکنشها مسیر توتومری شدن تیول به تیون از لحاظ ترمودینامیک و سینتیک نسبت به مسیر توتومری شدن تیون به تیول ارجح است. در انتها ما نتایج تجربی و تئوری را با یکدیگر مقایسه کردیم.

در پروژه حاضر سنتز 2- آمینو تایوفن ها تحت واکنش چندجزئی گوالد شرح داده شد که شامل اتیل، متیل، آمینو یا سیانو یا مالونونیتریل با سیکلوهگزانون در حضور مورفولین به عنوان کاتالیست بازی است. در ادامه یک متد سنتزی مناسب برای سنتز شیف باز ها از 2- آمینو تایوفن کربوکسیلات های مربوطه با آلدئید های آروماتیک در دمای اتاق با به کاربردن نیترات فلزات به عنوان کاتالیست هموژن استفاده شد. مزیت های این روش بازده خیلی خوب، استفاده از کاتالیست قابل دسترس، استخراج ساده و زمان کم واکنش است.

بنزایمیدازول ها دسته ی مهمی از ترکیب های آلی هستند که کاربردهای دارویی فراوان دارند، از جمله فعالیت های بیولوژیکی این دسته از مواد را می توان خاصیت ضد باکتری، ضد قارچ، ضد کرم، ضد التهاب، ضد زخم، ضد تومور و سلول های سرطانی، تحریک کننده و ضد گیرندهای آنزیمی نام برد. در این پروژه، روشی برای سنتز کارآمد انواع 2- آریل- بنزایمیدازول ها از واکنش تراکمی حلقه زایی 1و2- فنیلن دی آمین با آلدئیدهای آروماتیک مختلف در حضور نانو ذرات زئولیت با یون های نشانده شده مس روی آن به عنوان یک کاتالیزور موٌثر گزارش میشود. از مزایای استفاده از این کاتالیزورمی توان به زمان کوتاه واکنش، بهره بالا، قابلیت بازیافت کاتالیزور، به دست آوردن محصول بصورت خالص به آسانی و دوستدار محیط بودن آن اشاره کرد.

در ابتدا به منظورسنتز n– تایواوره ها از نمک ?- آمینوپیریدیل کتون هیدروکلراید و آریل ایزوتیوسیانات های مختلف استفاده شد. سپس مشتقات جدید ایمیدازول-2- تیون و 2- آمینوتیازول از واکنش حلقه زایی درون مولکولی از حدواسط های کتال و n– تایواوره ها در محیط های اسیدی رقیق و غلیظ بدست آمدند. ترکیبات سنتنر شده به وسیله طیف سنج های ir- ft و nmr 1h,13c-مورد شناسایی قرار گرفتند ( مراحل سنتنری در طرح کلی کار درصفحه بعدآورده شده است).

ابتدا، سنتز باز-شیف جدید 5-برمو سالیسیلیدن-2-آمینو بنزایمیدازول از واکنش 5-برموسالیسیل آلدهید و 2-آمینو بنزایمیدازول با استفاده از 5% مولی کاتالیزور ni(no3)2.6h2oدر حلال اتانول و دمای محیط گزارش شده است. هم چنین کمپلکس های جدید از واکنش لیگاند باز-شیف و نمک های فلزاتco(ii), ni(ii), cd(ii), zn(ii), fe(iii), cu(ii)بدست آمد. شناسایی ساختار لیگاند و کمپلکس ها توسط دستگاه های طیف سنجی ir, 1h-, 13c-nmr, uv، پلاروگرافی و فلوئوریمتر تایید شد. نتایج نشان داد که لیگاند با یون فلزی در یک سایت سه دندانه ایn, n و oمربوط به گروه های آزومتین، نیتروژن شماره 3 حلقه بنزایمیدازول و هیدروکسی حلقه فنولی برای تشکیل کمپلکس های مربوطه کوئوردینه شده است (طرح کار درصفحه ی بعدآمده است).