در این تحقیق، واکنش بین تری فنیل فسفین یا تری فنیل فسفیت با دی متیل استیلن دی کربوکسیلات در حضور ترکیبات آروماتیک و هتروسیکل مورد مطالعه قرار گرفته است. محصولات در دو گروه ایلیدهای فسفر و استر فسفونات سنتز شدند. ایلیدهای فسفر با انجام واکنش های درون مولکولی محصولات جدیدی را سنتز کردند. ساختار محصولات با استفاده از طیف بینی 1hnmr، 13cnmr، 31pnmr، ir و mass شناسایی شده اند.

در این پایان نامه سنتز اسپیرولاکتون های استخلاف دار جدید با استفاده از واکنش سه جزئی کتون های آروماتیک، دی متیل استیلن دی کربوکسیلات و هتروسیکل های نیتروژن دار مورد تحقیق وپژوهش قرار گرفته است. تمامی اسپیرو لاکتون های سنتز شده توسط طیف هایir ، 1hnmr، 13cnmr، mass مورد شناسایی قرار گرفته اند. همچنین در واکنش دیگر روشی کارآمد و موثر به منظور سنتز مشتقی جدید از پیرولیدین با استفاده از واکنش چهار جزئی بر پایه ایزوسیانید در حضور کاتالیزور tio2 ارائه شده است. محصول با بازده بالا سنتز شده و توسط طیف های ir ، 1hnmr، 13cnmr ، mass مورد شناسایی قرار گرفته است.

در این پایان نامه، بررسی دینامیک و سینتیک ایلیدهای پایدار فسفر به عنوان محصول عمده از واکنش افزایشی 1:1:1، بین تری فنیل فسفین و دی متیل استیلن دی کربوکسیلات با یک s-h یا n-h اسید قوی مانند 2-مرکاپتو بنز ایمیدازول و 2-مرکاپتو بنزوکسازول و2-ایندولینون در حضور تری فنیل فسفین و یا تری اتیل فسفیت مطالعه می شود. این ایلیدهای پایدار به صورت مخلوطی از 2 ایزومر هندسی می باشند که در اثر چرخش محدود شده حول پیوند دوگانه کربن-کربن (c=c) به وجود می آیند. پارامترهای ترمودینامیکی و سینتیکی فعال سازی این اثر در طیف های دینامیک 1hnmr ایلیدهای فسفر و فسفیت توسط معادله آیرینگ و گاتوفسکی محاسبه می شود. همچنین، سینتیک واکنش تعادلی در دو ایزومر e و z در ایلیدهای پایدار فسفر برای اولین بار توسط تکنیک 1hnmr مورد مطالعه قرار گرفت. نتایج نشان می دهد که این تبدیل برای واکنشهای رفت و برگشت از معادله سرعت مرتبه اول پیروی می کند. علاوه بر این، ایزومر e از پایداری بیشتری نسبت به ایزومر z برخوردار است.

همانطور که می دانیم قدمت سنتز ایلید ها به 70 سال پیش بر می گردد، قبلاً پدیده دینامیک 1h nmr حول چرخش یک یا دو پیوند صورت گرفته است ولی در سالهای اخیر برای اولین بار، بررسی دینامیک همزمان سه چرخش حول پیوندها در ایلید فسفر ویژه ای در سال 2009 گزارش شد. این کار آغازی شد برای بررسی d nmr در ایلیدها و انامینو استرهایی که بیش از یک چرخش دارند. این حقیقت ویژه باعث شد برای بررسی سینتیک مربوط به تبدیلاتی که از راه چرخش حول پیوندها و دیگر حرکات مولکولی در صورت بندی های گوناگون مولکول رخ می دهد از دینامیک nmr استفاده شود. سد انرژی چرخش (?g^#)، حول پیوند دوگانه c=c و پیوند ساده c-c برای ایلید فسفر و پیوند ساده n-c، c-c و هتروآریل-کربن برای انامینواسترها، با استفاده از دینامیک 1h nmrتعیین شده است. در ایلید فسفر پیک های مجزای مشاهده شده، نشان دهنده دو ایزومر m و m است. سرعت تبدیل این دو ایزومر با افزایش دما افزایش یافته و در دمای هم آمیزی سرعت تبدیل به قدری زیاد می شود که دستگاه nmr قادر به تشخیص هر علامت بطور جداگانه نبوده و یک میانگین که مکان آن بین دو علامت اولیه است به دست می آید. از طرفی این پدیده دینامیکی با پایین آوردن دما متوقف شده و مجدداً پیکهای اولیه در موقعیت خودشان ظاهر می شود. با استفاده از دمای هم آمیزی (tc) و فاصله دو پیک مجزا (??)، می توان سد چرخش را برای این تعادل به دست آورد. همچنین در ایلیدها و انامینواسترها با داشتن چند دمای هم آمیزی نزدیک به هم و نیز چند ثابت سرعت محاسبه، ?g^#، ?h^#، ?s^# و ea ممکن خواهد بود. همچنین با استفاده از طیف گیری 1h nmr در فواصل زمانی معین و در چندین دما تأیید می شود که سینتیک واکنش تعادلی در دو ایزومر e و z در ایلید پایدار فسفر از معادله سرعت مرتبه اول متابعت می کند هدف از این آزمایش سینتیکی، با توجه به مرتبه اول بودن سرعت رفت و برگشت واکنش تعادلی، به دست آوردن پارامترهای سینتیکی نظیر k1، k-1 و ktotal ، پارامترهای فعال سازی نظیر ?h?، ?g? ، ?s? ، ??for# ، ?gfor#، ?sfor# ، ??rev#، ?grev# و ?srev# می باشد. همچنین ثابت تعادل فرآیند تبدیل دو ایزومر e و z نسبتاً بزرگ و در دماهای بالا و پایین این ثابت تفاوت چندانی ندارد. محاسبات مربوط به انرژی فعال سازی، نشان می دهد که ایزومر major پایدارتر بوده که این نتیجه، با داده های اسپکتروسکپی در سنتز این ترکیب که ایزومر major را با درصد فراوانی بیشتر گزارش می دهد سازگاری کامل دارد. در این پایان نامه، بررسی دینامیک و سینتیک ایلیدهای پایدار فسفر به عنوان محصول عمده از واکنش افزایشی 1:1:1، بین تری فنیل فسفین و دی متیل استیلن دی کربوکسیلات در حضور یک s-h اسید قوی مانند 2-مرکاپتو بنز ایمیدازول و 2-مرکاپتو بنزوکسازول مطالعه می شود. این ایلیدهای پایدار به صورت مخلوطی از 2 ایزومر هندسی در اثر چرخش محدود شده حول پیوند دوگانه کربن-کربن (c=c) به وجود می آیند. همچنین پدیده دینامیک در انامینواسترها به عنوان محصول عمده از واکنش افزایشی 1:1:1 بین فنانتریدین و دی متیل استیلن دی کربوکسیلات در حضور یک n-h اسید قوی مانند 2- متیل ایندول و یا ترکیب 1و 3 دی کربونیل مانند استیل استون بررسی شده است. پارامترهای فعال سازی این اثر در طیف های 1h nmr ایلیدهای فسفر و انامینواسترها توسط معادله آیرینگ و گاتوفسکی محاسبه می شود. سینتیک واکنش تعادلی در دو ایزومر e و z در ایلیدهای پایدار فسفر توسط تکنیک 1h nmr مورد مطالعه قرار گرفت. نتایج نشان می دهد که این تبدیل از معادله سرعت مرتبه اول متابعت می کند.

1- سنتز ترکیبات هترو سیکلی جدید از طریق واکنش چند جزئی بین سیکلو هگزیل ایزوسیانید، کینولین، مالو نیتریل و بنزآلدهیدها،در حضور کاتالیست tio2 به منظور کاتالیز تراکم نووناگل،مورد بررسی قرار گرفته است. .همچنین اثر کاتالیستی برای سیلیکا‍ژل در حذف گروه نیتریل از محصول aو تبدیل آن به محصول bگزارش شده است. محصولات از طریق طیف های ir، (1h, 13c, 31p)nmr و mass شناسائی شده اند. 2- تهیه استر فسفونات از واکنش تری فنیل فسفیت با دی متیل استیلن دی کربوکسیلات (dmad) در حضور 4- نیترو استانیلید ارائه گردیده است. محصول از طریق طیف های ir، (1h, 13c, 31p)nmr ، شناسائی شده است. 3- تهیه استر فسفونات از واکنش تری فنیل فسفیت با دی متیل استیلن دی کربوکسیلات (dmad) در حضور اتبل گالات ارائه گردیده است. محصول از طریق طیف های ir، (1h, 13c, 31p)nmr ، شناسائی شده است.

برای سنتز این ترکیبات از دو استراتژی استفاده گردید. در مسیر اول ماده اولیه کتونی (استوفنون و تترالون) را برمه نموده، سپس با مشتقات فنولی واکنش داده که مشتقات 2- فنوکسی به وجود آمد. برای انجام این واکنش می توان از حلالهای مختلفی استفاده کرد که با توجه به نتایج آزمایشات، دی متیل فرمامید به عنوان حلال واکنش انتخاب گردید. در مرحله بعد این مشتقات با هیدروکسیل آمین واکنش داده که مشتق اکسیم مربوطه حاصل گردید. در مسیر دیگر مشتق کتونی برمه با هیدروکسیل آمین واکنش داده و برمواکسیم حاصل با مشتقات فنولی تولید محصول نهائی را نمودند. براساس اطلاعات طیف سنجی (به ویژه nmr) استرئوشیمی گروه های اکسیم نشان داد که برای مسیر اول ایزومر z و برای مسیر دوم ایزومر e بدست آمد.

میوه رسیده گیاه pistacia khinjuk منطقه تفتان را جمع آوری کرده و پوست میوه را از هسته آن جدا کرده و روغن آن را بوسیله سوکسوله توسط حلال پترولیم بنزن استخراج کردیم.جهت شناسایی اسید های چرب غیر اشباع موجود در نمونه از روش h1nmr وc13nmr استفاده کردیم.از روی طیف های بدست آمده وجود اسید چرب یک غیر اشباع اولئیک اسید و اسید چرب دو غیر اشباع لینولیک اسید و اسید چرب سه غیر اشباع لینولنیک اسید در نمونه اثبات شد. بذر گیاه anetum geraveolens منطقه کوه بیرک سراوان را جمع آوری و در سایه خشک کرده و اسانس بذر آن را بوسیله دستگاه تقطیر گردشی کلیونجر استخراج کردیم.بیش از 61 ترکیب از نمونه استخراجی بوسیله دستگاه gc-msشناسایی شد که در این میان 4 ترکیب هم شناسایی نشده بودند.بیشترین سهم اسانس مربوط به ترکیبات chrysanthenyl acetat با 51.787 درصد و alpha-pinen با 3.549 درصد و verbenol با 2.88 درصد بود. نتایج حاصله بیانگر این بود ، که نوع و درصد ترکیبات موجود در این نمونه بسیار متفاوت با گونه کشت شده در سایر مناطق است.که این بیانگر تاثیر شرایط آب وهوایی و اکولوژیکی و حتی نژاد گیاه است.

واکنش ایزوسیانیدها با استرهای استیلنی در حضور ترکیبات حاوی پروتون اسیدی در شرایط بدون حلال و بدون حضور کاتالیزور منجر به تولید کتین ایمین ها شد. واکنش تری متیل فسفیت با استرهای استیلنی در حضور ترکیبات حاوی پروتون اسیدی منجر به تولید استرهای فسفونات شد.

چکیده در این پایان نامه، مطالعه و کاربرد واکنشهای چند جزئی در سنتز ترکیبات هتروسیکل جدید به چهار بخش مجزا در زیر طبقه بندی می شوند: 1- سنتز مشتقات 2-استیل (3-فنیل آمینو) ایندولیزین 1-کربوکسامید از واکنش بین پیریدین 2-کربالدهید و استو استانیلید در حضور ایزوسیانید های مختلف 2- سنتز مشتقات جدید ارگانو فسفر 1،5-دی یونیک با استفاده از واکنش تری فنیل فسفین و استیلن دی کربوکسیلیک اسید (ada) در حضور nh-اسیدها 3- سنتز ایلیدهای جدید فسفر با استفاده از واکنش هگزامتیل فسفروس تری آمید (hmpt) و دی متیل استیلن دی کربوکسیلات در حضور: الف- nh-اسیدها ب- ch-اسیدها 4- اندازه گیری سد انرژی چرخش، حول پیوند دوگانه ناحیه ایلیدی و همچنین محاسبه پارامترهای فعال سازی ایلیدهای پایدار فسفر حاصل از واکنش هگزا متیل فسفروس تری آمید (hmpt) و دی متیل استیلن دی کربوکسیلات در حضور n-h اسیدهایی نظیر کاربازول، فتالیمید، بنزایمیدازول و یا 2-مرکاپتو بنزوکسازول با استفاده از تکنیک 1h nmr

در این پایان نامه سنتز ایلیدهای پایدار فسفر و آلفا آمینو فسفوناتها مورد بررسی قرار گرفته است. ایلیدهای پایدار فسفر از واکنش بین تری آلکیل فسفیت و دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات در حضور ترکیبات هتروسیکل دارای هیدروژن اسیدی تهیه شدند (طرح 1). در ادامه کار آلفا آمینو فسفوناتها به روش جدید، موثر و ساده ای در دمای اتاق با استفاده از واکنش سه جزئی بین مشتقات بنزآلدهید، مشتقات آنیلین، تری متیل فسفیت یا تری اتیل فسفیت در حضور کاتالیست های ناهمگن سیلیکا سولفوریک اسید و سیلیکا پرکلریک اسید تهیه شدند (طرح 2). همچنین دسته دیگری از آلفا آمینو فسفوناتها با استفاده از تری فنیل فسفیت به جای تری آلکیل فسفیت و در حلال استیک اسید تهیه شدند (طرح 3). محصولات از طریق طیف بینی های ir، (1h, 13c, 31p)nmr ، mass و x-ray شناسائی شده اند.

در این تحقیق، واکنش مشتقات بنزوئیل ایزوتیوسیانات با تریس(هیدروکسی متیل)متیل آمین و سپس واکنش با اسید مورد مطالعه قرار گرفت.

فرایند ترمیم باز آسیب دیده ی دوپار سیس- سین سیکلو بوتان تیمین در یک رشته ی dna از مسیر رادیکال کاتیونی در سه مدل مختلف که در آنها (1) زنجیر قند- فسفات با اتمهای هیدروژن جایگزین شده، (2) گروه فسفات با دو اتم هیدروژن روی دو حلقه ی قند جایگزین شده و (3) زنجیر قند- فسفات در ساختار دوپار حفظ شده است، در فازهای گازی و محلول در سطوح نظری مختلف مورد بررسی قرار گرفته است. در اولین مدل، اثر آنومری مهمترین عامل در شروع باز شدن حلقه ی سیکلو بوتان و شکست پیوند c6-c6 با سد انرژی اندک است. حضور حلقه های قند و زنجیر قند- فسفات در ساختار دوپار، انرژی لازم برای باز شدن حلقه ی سیکلو بوتان را به شدت تحت تاثیر قرار می دهد. کاهش اثر آنومری در شکست اولین پیوند (c6-c6)، با افزایش حفظ ثبات ساختاری نوکلئو باز در زنجیر dna همراه است. شکست اولین پیوند (c6-c6) در ساختار دوپار، عامل پیش برنده ی ادامه ی فرآیند ترمیم است؛ تغییرات ایجاد شده در ساختار دوپار باعث افزایش طول دومین پیوند (پیوند c5-c5) بین تک پارهای تیمین، از طریق برهمکنش با اوربیتال ضد پیوندی آن (?*c5c5) می شود. توزیع بار، چگالی الکترون و چگالی اسپین در بخش های مختلف دوپار در فرآیند ترمیم، نشان دهنده ی غیر یکنواخت بودن شکست هر دو پیوند در هر سه مدل است.

ملکول کافئین (caf) یک آلکالوئید از مشتقات پورین است و از آنجایی که caf آنالوگ باز آدنین (a) است، می تواند به ماکروملکول dna ملحق و با باز تیمین (t) جفت شود. گاهی اوقات به باز سیتوزین (c) متصل و جفت باز at را به جفت باز gc تبدیل می کند و منجر به جهش انتقالی می شود. به همین دلیل بعضی نویسندگان caf را به عنوان جهش زای ضعیف در نظر می گیرند. بنابراین، در این پروژه، برای مطالعه برهمکنش های ملکول caf با هر یک از بازهای موجود در ساختار ملکول dna، کمپلکس های gc، at و کمپلکس های مدل سازی شده از ملکول caf و هر یک از بازهای dna در سطح نظری b3lyp/6­311++g** بهینه شدند. نتایج حاصل از محاسبات مکانیک کوانتوم شامل انرژی تشکیل کمپلکس ها در سطوح نظری مختلف، مقادیر چگالی الکترونی در نقاط بحرانی پیوند (?bcp) برای برهمکنش-های درون ملکولی و انرژی های برهمکنش دهنده-پذیرنده (e2) که به ترتیب توسط روش های اتم ها در ملکول ها (aim) و اوربیتال پیوندی طبیعی (nbo) محاسبه شده اند و بارهای اتمی chelpg و توزیع بار در سطح نظری فوق نشان می دهند که جفت باز gc و at نسبت به هر یک از کمپلکس های حاصل از برهمکنش ملکول caf با هر یک از بازهای dna پایدارتر هستند. با این وجود، شباهت ساختاری caf به بازهای پورینی (a,g) این امکان را فراهم می آورد که مولکول caf بتواند به ماکروملکول dna ملحق شود. با مقایسه کمپلکس های caf-g و caf-c با جفت باز gc و کمپلکس های caf-a و caf?t با جفت باز at می توان نتیجه گرفت که کمپلکس caf-t ناپایداری کمتری را نسبت به جفت باز at نشان می دهد. درنتیجه احتمال تشکیل کمپلکس caf-t بیشتر از سه کمپلکس دیگر است و ملکول caf بیشتر به عنوان آنالوگ باز a عمل می کند و در حالت عادی با باز t و در حالت غیر عادی با c برهمکنش می کند. همچنین نتایج نشان می دهند که در حالت عادی شرایط تشکیل کمپلکس caf-t مطلوب تر از تشکیل کمپلکس caf?c در حالت غیر عادی است. به همین دلیل caf را به عنوان یک جهش زای ضعیف در نظر می گیرند.

سنتز فیشر- تروپش یک تکنولوژی مهم در تولید سوخت های مایع، از گاز سنتز بدست آمده از زغال سنگ و گاز طبیعی است. در فرایند فیشر- تروپش کاتالیزورهای با کارایی بالا، نقش اساسی در کاربردهای صنعتی دارند. کاتالیست فعال آهن- کبالت- منگنز به روش تلقیح خشک تهیه شد و برای هیدروژناسیون منو کسید کربن به اولفین های سبک مورد آزمایش قرار گرفت. کاتالیست توسط تکنیک های xrd، sem و bet مورد شناسایی قرار گرفت. آزمایش های سینتیکی بر روی کاتالیست fe- co- mn/mgo بهینه شده در یک میکرو راکتور بستر ثابت در بازه ی دمایی 245-215 درجه سانتی گراد، بازه فشار 16-4 بار، نسبت مولی خوراک 1.5، 2 و سرعت فضایی h-14500-3600 انجام شد. یک عبارت سینتیکی بر پایه ی مکانیسم لانگمویر- هنشلوود- هوگن- واتسون برای فیت کردن داده های تجربی به طور دقیق، برای واکنش سنتز فیشر- تروپش بدست آمد. پارامتر های سینتیکی توسط روش رگرسیون غیر خطی تخمین زده شد. بهینه انرژی فعال سازی 85/83 کیلوژول بر مول برای مدل سینتیکی بدست آمده است.

در این مطالعه، برای اولین بار بررسی فیتوشیمیایی گیاه alyssum maritimum انجام شد. اسانس گل این گیاه با استفاده از تقطیر ساده نوع کلونجر استخراج و با دستگاه gc/ms آنالیز شد. آنالیز دستگاهی 32 ترکیب که 246/99 %کل اسانس بود را نشان داد. مهمترین ترکیبات اسانس این گونه: 3-butenyl isothiocyanate با 205/85 درصد، naphtho[1,2-c]furan-3(1h)-one با 059/3 درصد، 2-thiazolecarboxylic acid, 4-methyl-, ethyl ester با 872/2 درصد و cyclohexasiloxane, dodecamethyl با331/1 درصد می باشد. فعالیت آنتی اکسیدانی عصاره های مختلف این گیاه با روش dpph اندازه گیری شد که در مقایسه با آنتی اکسیدان سنتزی bht فعالیت خوبی از خود نشان نمی دهد. نتایج به دست آمده نشان می دهند که عصاره اتانولی در این روش دارای بیشترین قدرت بازدارندگی می باشد. بعد از آن، عصاره اتیل استاتی بیشترین قدرت بازدارندگی را دارد اما عصاره کلروفرمی کمترین اثر را داشت. کلمات کلیدی: alyssum maritimum – اسانس- gc/ms- آنتی اکسیدان- dpph

در این مطالعه، بررسی فیتوشیمیایی گیاه achillea wilhelmsii از منطقه تفتان انجام شد. اسانس قسمت های هوایی این گیاه با استفاده از تقطیر ساده نوع کلونجر استخراج و با دستگاه gc/ms آنالیز شد. آنالیز دستگاهی، 58 ترکیب که 676/96 درصد اسانس را تشکیل می دهند نشان داد. مهمترین ترکیبات اسانس این گونه گراندیزول با 098/13% ، نکرودول با 576/10% ،1و8- سینئول با 470/8% ، توژون با 249/8% ، متیل-1- وینیل-2-ایزوپروپیل سیکلوبوتان-1 با 008/8% ، برمواستیل کلراید با 049/6% ، سابینن 7/5% ، لینالول 595/4% و آلفا- ترپینئول 342/4% می باشد. فعالیت آنتی اکسیدانی عصاره های اتانولی و کلروفرمی این گیاه نیز با روش dpph اندازه گیری شد که در مقایسه با آنتی اکسیدان سنتزی bht فعالیت خوبی از خود نشان نمی دهد.

یک روش سنتزی جدید برای تهیه تتراهیدروبنزو [b] پیران، پیرانو] 2و3- [dپیریمیدینونو 4،3- دی هیدروپیرانو[c] کرومنو مشتقات آنها با استفاده از کاتالیست سدیم استات در حلال آب- اتانول شرح داده شده است . شکل 1 شکل 2 شکل3

هدف، طراحی یک روش ملایم، ساده و بسیار موثر برای تهیه ترکیبات 2و3ـ دی هیدروکینازولین ـ 4(h1)ـ اون‏ها، با استفاده از واکنش 2ـ آمینو بنزآمید با آلدهیدها، کتون‏ها، در حضور کاتالیست‏های تارتاریک اسید و فوماریک اسید، به عنوان کاتالیست‏های ارزان، قابل دسترس و غیر‏سمی، می‏باشد. این واکنش‏ها در شرایط حلال آب و اتانول (1:1) مطالعه شده‏اند. تهیه‏ ترکیبات کینازولین ـ اون ها با این روش، در زمان کوتاه با درصد محصول بالا و شرایط دمای اتاق انجام می گیرد.

سدیم سولفات به عنوان یک کاتالیزور موثر و ارزان برای سنتز مشتقات تترا هیدرو بنزو[b] پیران، 4،3- دی هیدروپیرانو[c]کرومن و پیرانو[2,3-d] پیریمیدینون در اتانول و آب به عنوان مخلوط حلال به کار گرفته شد. مخلوط واکنش به سادگی از کاتالیست جداسازی می شود. خالص سازی راحت، زمان کوتاه واکنش و بازده بالا برخی از مزیتهای مهم این روش می باشد.

یک سری از مشتقات 2و3-دی هیدرو کینازولین -4(h1) -ان از واکنش تراکمی میان 2- آمینو بنزامید و بنزآلدئید یا کتون تحت شرایط، دمای اتاق وحلال آب و اتانول (1:1) وکاتالیست مالونیک اسید یا کاتالیست 2و3-دی برموسوکسینک اسید سنتز شده است. در این سنتز محصولات موردنظر با بازده بالا تولید می گردد.بازده کاتالیست 2و3-دی برموسوکسینیک اسید بیشتر از سوکسینیک اسید شد زیرا خاصیت اسیدی بیشتری دارد.

در این کار، محاسبات مکانیکی سه مکانیسم پیشنهادی بر روی واکنش بین تر ی فنیل فسفین (tpp) و دی متیل استیلن دی کربوکسیلات (dmad) در حضور یک c-h اسید مانند 3-کلرواستیل استون ( 3-کلروپنتان-2 و4-دایون ) در فاز گازی انجام شده است. تمامی محاسبات کوانتمی در سطح و مجموعه پایه ی hf/6-311g (d,p) با استفاده از نرم افزار گوسین 9 در فاز گازی صورت پذیرفت. نتایج نشان دادند که برای مکانیسم های پیشنهادی اول، دوم و سوم، مرحله ی دوم تعیین کننده ی سرعت است. مکانیسمی که منجر به ساختاری با حلقه ی پنج عضوی 10 می شود (مکانیسم سوم) از لحاظ انرژی و ترمودینامیکی فرایندی مساعد است. مرتبه واکنش برای مکانیسم سوم نسبت به هر یک از مواد واکنش دهنده از مرتبه ی یک است و مرتبه ی کلی واکنش سه می باشد. پارامترهای فعالسازی(?h?، ?s? و ?g?) به همراه پارامترهای سنتیکی ( k و ea ) برای هر مرحله و برای واکنش کلی محاسبه شده است. کلمات کلیدی: بررسی مکانیسمی، پارامترهای سینتیکی، ایلیدهای فسفر، تری فنیل فسفین، 3-کلرواستیل-استون و دی متیل استیلن دی کربوکسیلات

در این پایان نامه، بررسی دینامیک ایلیدهای پایدار فسفر به عنوان محصول عمده از واکنش افزایشی 1:1:1، بین تری اتیل فسفیت یا تری فنیل فسفین با دی متیل استیلن دی کربوکسیلات در حضور یک n-h اسید قوی مطالعه می شود. این ایلیدهای پایدار به صورت مخلوطی از 2 ایزومر هندسی در اثر چرخش محدود شده حول پیوند دوگانه کربن-کربن (c=c) به وجود می آیند. پارامترهای فعال سازی این اثر در طیف های 1h nmr ایلیدهای فسفر توسط معادله آیرینگ و گاتوفسکی محاسبه می شود.برای اولین باربررسی همزمان چهار چرخش درایلیدها در این کار انجام شده است.همچنین دینامیک انامینواسترها نیز دراین کار مورد بررسی قرار گرفته است. کلمات کلیدی: ایلیدهای پایدار فسفر، دی متیل استیلن دی کربوکسیلات ، دینامیک 1h nmr، ایزومر هندسی

در این پایان نامه مطالعه سد انرژی چرخش و محاسبه نظری پارامترهای فعالسازی ترمودینامیکی در پدیده دینامیک 1h nmr در بعضی از ترکیبات آلی از جمله ایلیدهای پایدار فسفر، انامینون، آمید غیر اشباع و انامینو استرها انجام شده است. محاسبات توسط روش hf و b3lypبا مجموعه پایه 6-31g(d,p) در فاز گازی و محلول و دمای هم آمیزی مورد مطالعه قرار گرفته است و نتایج آن توافق خوبی با مقادیر تجربی دینامیک 1h nmr دارد. در ادامه، محاسبات کوانتوم مکانیکی توسط روشهای از اساس برای تعیین پایداری یکی از ایزومرهای نوری در استرهای فسفونات توسط روش های aimو npa انجام شده است. محاسبات کوانتوم مکانیکی حضور یکی از دو ایزومر نوری را با درصد فراوانی متفاوت تایید می کند.

یک روش سنتزی برای تهیه بنزو[b]پیران و مشتقات آن با استفاده از واکنش سه جزئی مالونونیتریل، آلدهید های آروماتیک،4-هیدروکسی کومارین (شکل1) ، باربیتوریک اسید (شکل2) ، دایمدون (شکل3) با استفاده از کاتالیست پتاسیم هیدروژن فسفات در حلال آب و اتانول شرح داده شده است .

اخیراً فرایندهای آلی در آب بدون استفاده از حلال های آلی مضر، به دلیل ارزان، ایمن و بی خطر بودن آب مورد توجه زیادی قرار گرفته است. در این پژوهش، یک روش تک ظرف، ساده و کارا برای سنتز مشتقات تترا هیدرو بنزو[b] پیران، چالکون و آریل متیلن بیس(3-هیدروکسی-5،5-دی متیل-2-سیکلوهگزن-1-اون)ها به کمک کاتالیست های مناسب و sds به عنوان عامل فعال سطحی در محیط آبی ارائه می شود. این روش دارای چندین مزیت از قبیل بازدهی خوب و زمان کوتاه واکنش ها، سهولت فرایند خالص سازی و شرایط ملایم واکنش ها، می باشد.

1) پای پیریدین های چند استخلافی به وسیله واکنش تک ظرف چند جزیی آلدهیدها، آمین ها و ?- کتو استرها در حضور کاتالیست هایی مانند پارا تولوئن سولفونیک اسید (p-tsoh•h2o)، اکسالیک اسید دی هیدرات، تریتیل کلرید (ph3ccl)، 1- متیل2- اکسو پیرولیدینیوم هیدروژن سولفات ([hso4][hpyro]) و al(h2po4)3 سنتز شده اند. ساختار و همچنین شیمی فضایی فرآورده ها با استفاده از داده های کریستالوگرافی پرتو ایکس (x-ray) تعیین گردیده است. 2) روش های موثری برای سنتز دی هیدرو-2- اکسو پیرول ها و بیس- دی هیدرو-2- اکسو پیرول ها از واکنش تک ظرف دومینوی آمین ها، دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات ها و فرمالدهید ارائه گردیده است. در این تحقیق کاتالیست های همچون al(h2po4)3، اکسالیک اسید دی هیدرات، [hso4][hpyro]، [hso4][n-bu4n] و تریتیل کلرید مورد استفاده قرار گرفته اند. 3) دو روش کارآمد برای سنتز ?-آمینو فسفونات ها به وسیله واکنش تک ظرف سه جزیی آلدهیدها، آمین ها و تری آلکیل فسفیت ها در حضور کاتالیست های ناهمگن al(h2po4)3 و hclo4-sio2 در شرایط حرارتی و بدون حلال ارائه شده است. قابلیت استفاده مجدد کاتالیست، زمان واکنش کوتاه و بازده بالای فرآورده ها برخی از ویژگی های روش های معرفی شده است.

در فصل اول این تحقیق اثر همزمان استخلاف و آروماتیسیته بر برهمکنش های ?-? استکینگ در کمپلکس های "بنزن|| بنزن استخلاف دار" و "بنزن|| سیکلو اکتا تترا ان استخلاف دار" بدون جابجایی افقی حلقه ها نسبت به یکدیگر مطالعه شده است. چون در این کمپلکس ها استخلاف ها بر روی گروه های اتینیل قرار می گیرند، برهمکنش های الکتروستاتیک مستقیم بین استخلاف های یک حلقه با ابر الکترونی ? حلقه دیگر وجود ندارد. همچنین، اثر همزمان استخلاف و ممان چهار قطبی الکتریکی بر برهمکنش های ?-? استکینگ در کمپلکس های "بنزن|| کرنن استخلاف دار" و "هگزا فلورو بنزن|| کرنن استخلاف دار" بررسی شده است. جهت توصیف ماهیّت برهمکنش های ?-? استکینگ در این کمپلکس ها همبستگی بین انرژی های اتّصال و پارامترهای ساختاری، ویژگی های الکترونی استخلاف ها، ممان های چهار قطبی الکتریکی، داده های بدست آمده از تحلیل اتم ها در ملکول (aim)، مقادیر جابجایی های شیمیایی مستقل از هسته ((nics و اثرات انتقال بار در نظر گرفته شده است. در فصل دوم، اثر استخلاف بر برهمکنش های ch-? در کمپلکس های پیریدین? بنزن (تک و دو استخلافی)، و نیز اثر تشریک مساعی برهمکنش های ch-? و پیوند هیدروژنی در کمپلکس های هیدروژن فلورید???پیریدین? بنزن (تک و دو استخلافی) بررسی شده است. در فصل سوم، یک صفحه گرافنی به منظور مدل سازی بخش هایی از نانو لوله های کربنی آرمچیر لوله شده است. بعلاوه، جهت بررسی برهمکنش های غیر کووالانسی ?-? استکینگ، کاتیون-? و آنیون-? با حلقه مرکزی صفحه گرافنی و نانو لوله های کربنی مدل سازی شده به ترتیب از ملکول بنزن، کاتیون na+ و آنیون f- استفاده شده است. به منظور تفسیر انرژی های اتّصال کمپلکس ها، همبستگی بین داده های انرژی و پارامترهای ساختاری، ممان های چهار قطبی الکتریکی، داده های aim، مقادیر nics و اثرات انتقال بار در نظر گرفته شده است. همچنین، جهت بررسی اثر حلال بر داده های انرژی، محاسبات در محیط محلول با انتخاب آب به عنوان حلال نیز انجام شده است.

)روش های موثر برای سنتز آلفا آمینو فسفونات ها با استفاده از واکنش چند جزئی و تک ظرف بین آلدهیدهای آروماتیک، آنیلین های آروماتیک و تری متیل فسفیت یا تری اتیل فسفیت در حضور کاتالیست های همگن سوکسینیک اسید و 2و3-دی برمو سوکسینیک اسید تحت شرایط دمای اتاق و بدون حلال ارائه شده است. 2)سنتز آمیدو آلکیل-2-نفتول ها با استفاده از واکنش تراکم چند جزئی و تک ظرف بین 2-نفتول، آلدهیدهای آروماتیک و آمیدها در حضور کاتالیست همگن سوکسینیک اسید و تحت شرایط حرارتی و بدون حلال ارائه شده است. 3)پای پیریدین های چند استخلافی بوسیله واکنش تک ظرف چند جزیی آلدهیدها، آمین ها و ?-کتو استرها در حضور کاتالیست های همگن مانند 2و3-دی هیدروکسی سوکسینیک (تارتاریک اسید)، fe(no)3.9h2o، la(no3)3.6h2o، cr(no3)3.9h2o، تری فلوئورو استیک اسید (tfa)، zrcl4، y(no3)3.4h2o، fecl3.6h2o و 2و3-دی برمو سوکسینیک اسید، تحت شرایط دمای اتاق و حلال سنتز شده اند.

واکنش تشکیل کمپلکس بین کاتیون هیدروکسیل آمونیوم (nh3oh+ ) با لیگاند 18 -کرون-6 ( 18c6 ) در مخلوط های دو جزئی متانول /اتیل استات (meoh / etoac)، اتانول/2- پروپانول (etoh/2-proh)، استونیتریل/2- پروپانول (an/2-proh)، اتیل استواستات / 1- بوتانول(eaa /1-buoh) ، متانول/1- بوتانول (meoh/1-buoh) ، متانول/ نیترومتان (meoh/nm) و استونیتریل/1- بوتانول(an/1-buoh) در دماهای مختلف به روش هدایت سنجی مورد مطالعه قرار گرفت. داده های هدایت سنجی نشان میدهند که استوکیومتری کمپلکس های تشکیل شده بین کاتیون هیدروکسیل آمونیوم (nh3oh+) و لیگاند (18c6) در مخلوط های مورد مطالعه 1:1 می باشد. مقادیر ثابت های پایداری کمپلکس ها که با استفاده از داده های هدایت سنجی تعیین شدند نشان می دهند که پایداری کمپلکس های مذکور تحت تاثیر ماهیت و ترکیب حلال قرار می گیرد. در تمام مخلوط های دو جزیی حلال ها یک ارتباط غیر خطی برای تغییرات ثابت پایداری کمپلکس های مذکور بر حسب ترکیب حلال مشاهده شد. این نوع رفتار به برهم کنش های حلال - حلال در مخلوط های دوتایی حلال نسبت داده می شوند. مقادیر پارامترهای ترمودینامیکی آنتالپی ch? و آنتروپی برای واکنش تشکیل کمپلکس فوق، از وابستگی دمایی ثابت های پایداری به دست آمدند. نتایج نشان می دهند که تشکیل این کمپلکس ها در اکثر مخلوط های دوتایی حلال ها مورد مطالعه از نظرآنتروپی و آنتالپی مساعد می باشد.

گلوکز به عنوان یک کاتالیزور موثر، در دسترس، سبز و ارزان برای سنتز مشتقات 3و4- دی هیدروپیرانو[c]کرومن، 2- آمینو – h4- کرومن در حلال آب و اتانول و سنتز مشتقات بنزیمیدازول در حلال آب به کار گرفته شد. مخلوط واکنش به سادگی از کاتالیست جداسازی می شود. خالص سازی راحت، زمان مناسب واکنش و بازده بالا برخی از مزیتهای مهم این روش می باشد.

ساکاروز و زایلوز به عنوان یک کاتالیزور موثر، در دسترس، سبز و ارزان برای سنتز مشتقات 2- آمینو -h4- کرومن در حلال آب و اتانول و سنتز مشتقات بنزیمیدازول در حلال آب به کار گرفته شد. مخلوط واکنش به سادگی از کاتالیست جداسازی می شود. خالص سازی راحت، زمان کوتاه واکنش و بازده بالا برخی از مزیتهای مهم این روش می باشد.

ساکاروز به عنوان یک کاتالیزور ارزان،غیرسمی و موثر برای سنتز مشتقات 3و4 دی هیدروپیرانو[c]کرومن در آب و اتانول به عنوان مخلوط حلال طی یک واکنش چندجزئی به کار گرفته شد.مخلوط واکنش به سادگی از کاتالیست جدا می شود.خالص سازی راحت و زمان کوتاه واکنش و بازده بالا از مزیت های این واکنش می باشد.

روش های موثر برای سنتز دی هیدرو-2- اکسو پیرول ها و بیس- دی هیدرو-2- اکسو پیرول ها از واکنش تک ظرف دو مینوی آمین، دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات ها و فرمالدئید ارائه گردیده است. در این تحقیق کاتالیست های همچون ccl3co2h، sucrose، lemon juice،zrcl4 مورد استفاده قرار گرفته اند

در سنتز ترکیبات گوناگون با استفاده از واکنش های چندجزئی و تک ظرف از آب میوه ها و نشاسته به عنوان حلال و کاتالیزورهای ارزان، غیرسمی و سازگار با محیط زیست و مقرون به صرفه و ساده در نسبت های مختلف از اتانول استفاده شده است. محصولات در زمان مناسب و بازده بالا سنتز شده اند. -مشتقات تتراهیدروبنزو[b]پیران - مشتقات 3،4-دای هیدروپیرانو[c]کرومن - مشتقات 2و3-دی هیدروکینازولین-4(h1)-اون - ?-آمینوکتون ها

در این تحقیق مقدار عناصر معدنی موجود در آب میوه لیموشیرین (گرگان و بندرعباس) و لیموترش (ایرانشهر و گرگان) و خاک درختان آن ها شامل عناصر سدیم ، پتاسیم، لیتیم ،کلسیم ، منیزیم، آهن، مس، روی و سرب به روش اسپکترومتر نشر اتمی و جذب اتمی اندازه گیری شد. ابتدا مراحل آماده سازی بر روی نمونه های میوه و نمونه های خاک انجام گردید و سپس مقدار عناصر معدنی با روش استاندارد افزایشی و کالیبراسیون اندازه گیری شد. همچنین محدوده ی غلظتی و حد تشخیص برخی از عناصر نیز اندازه گیری شد. نتایج نشان داده است که مقدار عنصر پتاسیم در آب میوه های لیموترش و لیموشیرین بیشترین مقدار و عنصر مس کمترین مقدار را دارا است. همچنین عنصر سدیم و پتاسیم در لیموشیرین بندر عباس، بسیار بیشتر از مقدار این عناصر در لیموشیرین گرگان می باشد. مقدار عناصر آهن و منیزیم نیز در لیموترش گرگان بسیار بیشتر از لیموترش ایرانشهر است ولی مقدار عنصر سدیم در لیموترش گرگان به طور چشمگیری کمتر از لیموترش ایرانشهر است. در نمونه های خاک این درختان نیز عنصر کلسیم بیشترین مقدار و عنصر روی کمترین مقدار را دارند. به علاوه مقدار عنصر سدیم در نمونه خاک گرگان نیز بسیار بیشتر از مقدار این عنصر در خاک ایرانشهر است همچنین مقدار عنصر منیزیم در خاک ایرانشهر به طور قابل توجهی، بیشتر از خاک گرگان است.

چکیده در این تحقیق ابتدا چهار کمپلکس جدید از روی (zn)با لیگاندهای مختلف مشتق شده از فنانترولین (phen-dione =1,10- فنانترولین -6.5- دی اون، dafone = 4 ،5 -دی آزافلورن-9- اون، dioxime =1,10- فنانترولین – دی اکسیم، opd = اورتو فنیلن دی آمین، en = اتیلن دی آمین) تهیه شد. سپس با استفاده از تکنیک های مختلف طیف سنجی مانند ft- ir، uv-vis، 1h- nmr و همچنین آنالیز عنصری شناسایی شد و توسط ولتامتری چرخه ای(cv) مورد مطالعه الکتروشیمی قرار گرفت. داده های ft- ir نشان می دهد که لیگاندهای فندایون، فن دی اکسیم ، اتیلن دی آمین ،اورتو فنیلن دی آمین و دافن به فلز متصل شده اند. طیف الکترونی این کمپلکس ها در حلال آب با غلظت 5- 10 در ناحیه ماوراء بنفش ثبت شد. در طیف الکترونی این کمپلکس ها نوارهای مربوط به انتقالات درون لیگاندی((???*) , (n??*)) در ناحیه فرابنفش مشاهده شد. داده های الکتروشیمی این کمپلکس ها در حلال dmf و در حضور غلظتm 1/0 از تترا بوتیل آمونیم هگزا فلوئورو فسفات (tbah) به عنوان الکترولیت حامل توسط دستگاه ولتامتری چرخه ای جمع آوری شد. ولتاموگرام این ترکیبات نشان دهنده ی موج های شبه برگشت پذیر و برگشت ناپذیر متعلق به اکسایش و کاهش لیگاندها می باشد.

در این تحقیق برای اولین بار سینتیک و مکانیسم واکنش چند جزئی ذیل از واکنش بین تری آلکیل فسفیت، آنیلین و4-متیل بنزآلدهید در حضور کاتالیست های سوکسنیک اسید و مزو-2و3- دی برموسوکسنیک اسید بررسی شد. برای مشخص شدن پارامترهای سینتیکی، واکنش توسط اسپکتروفوتومتری uv مورد مطالعه قرار گرفت. منحنی های انطباق گوناگون بطور اتوماتیک توسط نرم افزار موجود در دستگاه اسپکتروفوتومتر مدلcarry bio-300 در طول موجهای مناسب رسم شدند. مقادیر ثابت مرتبه دوم با استفاده از معادلات سینتیکی قانون سرعت موجود در نرم افزار محاسبه گردید. در بحث اثر دما در بازه دمایی معین، وابستگی ثابت سرعت مرتبه دوم برحسب دما با رابطه آرنیوس مطابقت خوبی داشت، که از نمودار مربوطه برای محاسبه انرژی فعالسازی واکنش استفاده شد. اطلاعات مفید دیگر از مطالعه اثر حلال ،کاتالیست، ساختار واکنشگرها (شامل گروهای آلکیل متفاوت در تری آلکیل فسفیت) وهمچنین غلظت واکنشگرها روی سرعت واکنشها بدست آمد. مکانیزم واکنش با توجه به داده های تجربی مورد نقد وبررسی قرارگرفت.

1.روش های موثر برای سنتز مشتقات تتراهیدروبنزو[b]پیران با استفاده از واکنش چند جزئی و تک ظرف بین آلدهیدهای آروماتیک، مالونونیتریل و دایمدن در حضور کاتالیست های موثر و سبز تحت شرایط حرارتی و حلال ارائه می شود. 2.روش های موثر برای سنتز مشتقات 3,4-دی هیدرو پیرانو[c] کرومن با استفاده از واکنش چند جزئی و تک ظرف بین مشتقات بنزآلدهید، مالونونیتریل و 4-هیدروکسی کومارین در حضور کاتالیست های موثرو سبز تحت شرایط حرارتی و حلال ارائه می شود.

چکیده: این پروژه به سنتز و شناسایی کمپلکس های عنصر فلز واسطه ی کروم با لیگاند مشتق شده از فنانترولین، ، 4 ،5 -دی آزافلورن-9- اون (dafone) می پردازد. در این تحقیق سه کمپلکس تک هسته ای (b,c (a, سنتزشد . (a) [cr(dafone)2(h2o)2](no3)3 (b) [cr(opd) (dafone)(h2o)2](no3)3 (c) [cr(phen-dione)(dafone)(h2o)2](no3)3 سپس ساختار کمپلکس ها توسط تکنیک های مختلفی مانند طیف سنجی ft- ir، uv-vis، آنالیز عنصری و ولتامتری چرخه ای(cv)شناسایی و مورد مطالعه قرار گرفت. داده های ft- ir نشان می دهد که لیگاندهای فندایون،اورتو فنیلن دی آمین و دافن به فلز متصل شده اند. طیف الکترونی این کمپلکس ها در حلال آب با غلظت های3-10×1 و 5-10×1 مولار ثبت شد. در طیف الکترونی این کمپلکس ها نوارهای مربوط به انتقالات درون لیگاندی((???*) , (n??*)) در ناحیه فرابنفش مشاهده شد. داده های الکتروشیمی این کمپلکس ها در حلال dmf و در حضور غلظتm 1/0 از تترا بوتیل آمونیم هگزا فلوئورو فسفات (tbah) به عنوان الکترولیت حامل توسط دستگاه ولتامتری چرخه ای جمع آوری شد. ولتاموگرام این ترکیبات نشان دهنده ی موج های شبه برگشت پذیر و برگشت ناپذیر متعلق به اکسایش و کاهش لیگاندها می باشد. نتایج بدست آمده از آنالیز عنصری نیز با نتایج تئوری در توافق می باشد. در نتیجه شواهد و داده های طیفی ساختارهای پیشنهادی را تایید می نمایند.

الف) هتروسیکل های چند حلقه ای حاوی سولفور و نیتروژن دارای اهمیت اساسی در سیستم های زنده می باشند. در این کار تحقیقاتی سنتز ترکیبات مزو یونیک و تیازول ها از طریق واکنش های چند جزئی مورد بررسی قرار گرفت. ساختار این ترکیبات با استفاده از طیف های ir ، 1hnmr، 13cnmr، mass و x-ray به طور دقیق تعیین شده است. 1- سنتز مشتقات جدید 1،4- دو یونی اورگانو سولفورها و مشتقات مزو یونیک مربوطه: کلمات کلیدی: ترکیبات مزو یونیک، بنزوئیل ایزوتیوسیانات، ایلیدهای نیتروژن، واکنش های چند جزئی 2- سنتز مشتقات جدید 2-ایمینو-تیازولیدین ها، تیازول های سه استخلافی و 2- ایمینو-تیازولیدین-4- اون ها: کلمات کلیدی: ترکیبات 2-ایمینو-تیازولیدین، تیازول های سه استخلافی، 2- ایمینو-تیازولیدین-4- اون، بنزوئیل ایزوتیوسیانات، واکنش های چند جزئی ب) در سنتز های آلی، فرایندهای اورگانوکاتالیتیک که در آنها واکنش بوسیله مولکول های اورگانیک کاتالیز می شوند، به یک زمینه مهم از نقطه نظر شیمی سبز، تبدیل شده اند. بر خلاف کاتالیست های رایج، اورگانوکاتالیست ها از خیلی جهات، از جمله پایداری زیاد، در دسترس بودن، عدم وجود فلز، سمیت کمتر و شرایط واکنش ساده، سودمند می باشند. در این کار تحقیقاتی از ایمیدازول و ایزوکینولین به عنوان اورگانو کاتالیست برای انجام واکنش های چند جزئی، تحت شرایط بدون حلال استفاده شده است. 1- تهیه دی هیدرو پیرانو[2،3-c] کرومن ها 2- تهیه بیس کومارین ها

در این تحقیق 5 کمپلکس تک هسته ای کادمیم (cd) با لیگاند دافن ، فندایون ، ارتو فنیلن دی آمین ، اتیلن دی آمین و استیل استونات تهیه شد و با روش های مختلف اسپکتروسکوپی همانند ft-ir,uv-vis، 1h-nmrو شناسایی توسط تکنیک ولتامتری چرخه ای(cv)مورد مطالعه الکتروشیمی قرار گرفت. داده های ft-ir نشان می دهد که در هر کمپلکس لیگاندها به یون فلزی متصل شده اند. طیف الکترونی این کمپلکس ها در حلال دی متیل فرم آمید (dmf) و غلظت های 3-10×1 و مولار ثبت شد.داده های ولتاموگرام کمپلکس ها در حلال dmf و در حضور الکترولیت حامل tbah توسط دستگاه ولتامتری چرخه ای جمع آوری شد. پتانسیل های نشان داده شده در موج ها نشان دهنده اکسایش و کاهش لیگاند می باشد. در طیف الکترونی این کمپلکس ها باندهای مربوط به انتقالات درون لیگاندی (???*) و نیز انتقال بار فلز به لیگاند (mlct) مشاهده می شود. در نتیجه شواهد و داده های طیفی ساختار های پیشنهادی را تایید می نمایند.

این پروژه به سنتز و شناسایی کمپلکس¬های عناصر فلزات واسطه¬ی مس با لیگاند مشتق شده از 1،10- فنانترولین ، 4، 5- دی آزافلورن-9- وان می¬پردازد. در این تحقیق چهار کمپلکس تک هسته¬ای¬ (a,b,c,d) سنتز و مورد مطالعات اسپکتروسکوپی و الکتروشیمیایی قرار گرفته¬اند. 2cl[2(o2h)2(dafone)cu]a) 2cl[(phen)2(dafone)cu]b) 2cl[(en)2(dafone)cu]c) 2cl[(opd)2(dafone)cu]d) ساختار این کمپلکس¬ها توسط تکنیک¬های اسپکتروسکوپی ft-ir، uv-visو اسپکتروسکوپی ولتامتری چرخه¬ای (cv) مورد شناسایی و مطالعه قرار گرفته است. نتایج طیف سنجی مادون قرمز نشان می¬دهد که لیگاند فنانترولین، اورتو فنیل¬دی¬آمین، اتیلن دی¬آمین و دافن به صورت دو دندانه از طریق اتم¬های نیتروژن به مرکز فلز متصل شده است. طیف الکترونی کمپلکس¬ها در حلال¬ دی متیل فرم آمید(dmf) و غلظت¬های3-10×1 و 5-10×1 مولار ثبت شد. این طیف¬ها نوار¬های جذبی میدان لیگاند (d?d) را در محدوده مرئی و نوار¬های جذبی درون لیگاندی (n??*,???*) را در محدوده فرابنفش نشان می¬دهد. داده¬های الکتروشیمی کمپلکس¬ها در حلال dmfو در حضور tbah به عنوان الکترولیت حامل توسط دستگاه ولتامتری چرخه¬ای جمع آوری شد. ولتاموگرام این ترکیبات نشان دهنده موج¬های متعلق به اکسایش و کاهش یون¬های فلزی و لیگاند می¬باشد. نتایج بدست آمده از آنالیز عنصری نیز با نتایج تئوری در توافق می¬باشد. در نتیجه شواهد و داده¬های طیفی ساختارهای پیشنهادی را تایید می¬نمایند.

استفاده از روغن های گیاهی خالص به عنوان سوخت در موتوردیزل باعث مشکلاتی به خاطر چگالی وگران روی بالای روغن های گیاهی در مقایسه با گازوئیل می شوند. روش های متفاوتی برای حل این مشکلات وجود دارد. یکی از این روش ها مخلوط کردن روغن ها با گازوئیل به عنوان سوخت جایگزین در موتور دیزل می باشد. در این تحقیق، دو آزمایش فاکتوریل در قالب طرح کاملاَ تصادفی در یک موتور دیزل بر روی تراکتور 285 mfصورت گرفت. آزمایش اول درسرعت ثابت pto با پنج تکرار، با فاکتورهائی شامل، درصد بیشینه باردر چهار سطح (25، 50، 75 و 100) و درصد حجمی روغن در مخلوط سوختی در شش سطح (0، 10، 20، 30، 40 و 50) بود که متغیرهای کدری دود خروجی از اگزوز وعملکرد موتور (توان و مصرف سوخت ویژه) اندازه گیری شد. آزمایش دوم در بار کامل موتور با سه تکرار، با فاکتورهائی شامل، سرعت دینامومتر درپنج سطح (963، 1098، 1404، 1706 و 2020 دور در دقیقه ) و درصد حجمی روغن در مخلوط سوختی در شش سطح (0، 10، 20، 30، 40 و 50) بود که علاوه بر متغیر های مذکور، گشتاور نیز اندازه گیری شد. نتایج آزمایش ها نشان می دهد که پارامترهای عملکرد موتور از قبیل توان، گشتاور و مصرف سوخت ویژه در استفاده از سوخت مخلوط نزدیک به توان، گشتاور و مصرف سوخت ویژه در استفاده از سوخت دیزل (گازوئیل) می باشد. بعلاوه این آزمایش ها نشانگر آن است که با افزایش درصد حجمی روغن، کدری دود خروجی نسبت به سوخت دیزل بیشتر می شود که برای 50 درصد روغن در مخلوط سوختی حدود33 درصد افزایش مشاهده شد. نتایج حاصل از پارامتر های عملکردی موتور نشان می دهد که روغن کلزا دارای پتانسیل خوبی برای جایگزینی موتور دیزل بدون تغییر شکل موتوری و سیستم انژکتوری می باشد.

ساکارز، گلوکز و فروکتوز به عنوان کاتالیزورهای همگن موثر، برای سنتز تک ظرفی چهارجزئی مشتقات 1و4- دی هیدروپیرانو[2و3-c ] پیرازول بین آلدهید های آروماتیک، مالونونیتریل، اتیل استواستات و هیدرازین هیدرات، تحت شرایط حرارتی بدون حلال به کار گرفته شدند. این روش دارای مزایای قابل توجهی از جمله شرایط ملایم، بازده بالا، استفاده آسان، حداقل محصولات جانبی واکنش، دوستدار محیط زیست، روش جداسازی ساده می باشد.

برای نخستین بار سینتیک و مکانیسم واکنش بین بنزآلدهید ?، مالونیتریل ? و رزورسینول ? در حضور کاتالیست ساکاروز و سینتیک واکنش بین بنزآلدهید ?، آنیلین ? و دی اتیل استیلن دی کربوکسیلات ? به وسیله ی تکنیک اسژکتروفتومتری uv مورد تحقیق قرار گرفته است. بر پایه ی داده های تجربی، مرتبه کلی هر دو واکنش برابر با دو است. هر دو واکنش در دماهای مختلف تکرار شده و وابستگی ثابت سرعت مرتبه دوم با رابطه ی آرنیوس سازگار بود. از روی نمودار مربوطه انر‍‍ژی فعال سازی واکنش تعیین گردید. پارامترهای سینتیکی واکنش محاسبه شده اند. از مطالعه اثر حلال، دما، کاتالیست و غلظت واکنشگرها روی سرعت واکنش اطلاعات سودمندی حاصل شد، نتایج نشان داد که مرحله ی اول مکانیسم واکنش، مرحله تعیین کننده سرعت است. مکانیسم پیشنهادی برپایه به دست آمده و تقریب حالت پایا مورد تأیید گردید.

در این پایان نامه سنتز آلفا آمینو فسفونات ها و سنتز زانتن مورد بررسی قرار گرفته است. 1) روش های ساده و موثر برای سنتز آلفا آمینو فسفونات ها با استفاده از واکنش تک ظرف، سه جزئی بین آلدهیدهای آروماتیک، آنیلین و تری فنیل فسفیت ، بدون حضورکاتالیست و در حضور کاتالیست مالتوز درحلال آب تحت شرایط حرارتی ارائه شده است. محصولات از طریق نقطه ذوب و طیف های ft-ir، 31p nmr ,1h nmrشناسایی شده اند. 2) در ادامه کار تحقیقات یک روش سبز برای تهیه 9،9دی متیل -12آریل- 12،10،9،8تترا هیدرو بنزو زانتن 11- اون ها با استفاده از واکنش تک ظرف، سه جزئی بین آلدهیدهای آروماتیک ، بتا نفتول و دایمدون در حضور کاتالیست های زایلوز و مالتوز تحت شرایط حرارتی و بدون حلال ارائه شده است. محصولات از طریق نقطه ذوب و طیف های ft-ir، 1h nmr شناسایی شده اند.

این پایان نامه حاصل دو کار پژوهشی مختلف می باشد. در کار اول به خالص سازی و شناسایی یک ترکیب ترپنوئیدی از گیاه salvia rhytidea (مریم گلی تفتانی) پرداخته شد که این گیاه یکی از گونه های جنس salviaاز خانواده ی lamiaceae و بومی ایران است. این گیاه در ارتفاعات تفتان می روید. از ریشه این گیاه عصاره دی کلرو متانی تهیه شد و سپس جداسازی فاز آبی از فاز دی کلرو متانی توسط قیف دکانتور انجام شد. فاز دی کلرو متانی عصاره با جداسازی های پی در پی توسط کروماتوگرافی ستونی و کروماتوگرافی لایه نازک، جداسازی و خالص سازی شد. شناسایی ترکیب خالص سازی شده بوسیله روش¬های پیشرفته طیف سنجی شامل 1h nmr)، 13c nmr،cosy ، hsqc و ( hmbc انجام شد. ترکیب خالص شده از تفسیر این طیف ها یک دیترپنوئید آبیتانی به نام miltirone بود، که این ترکیب برای اولین بار از این گونه گزارش می¬شود. در کار دوم به بررسی فیتوشیمیایی) اندازه¬گیری قدرت آنتی¬اکسیدنی، فنول، فلاوونوئید و پرتئین) گیاه فرفیون میوه کرکی (euphorbia hebecarpa) پرداخته شد.برای اندازه¬گیری قدرت آنتی اکسیدانی اندام هوایی و ریشه گیاه از عصاره¬های اتانولی، آبی و استونی از هر دو قسمت استفاده شد. سپس با استفاده از روش¬های dpph و frap قدرت آنتی اکسیدانی هر یک از عصاره¬ها اندازه¬گیری شد.نتایج نشان داد که عصاره¬های مختلف اندام هوایی تفاوت زیادی با یکدیگر ندارند و همچنین عصاره آبی و اتانولی ریشه تفاوت آن¬ها بسیار کم می¬باشد و دارای قدرت آنتی اکسیدانی بالای می¬باشند. در مجموع در این روش قدرت آنتی اکسیدانی ریشه بسیار بیشتر از اندام هوایی می¬باشد ودر روش frapنتایج نشان داد در هر دو قسمت گیاه عصاره اتانولی بیشترین قدرت آنتی اکسیدانی و عصاره آبی کمترین قدرت آنتی اکسیدانی را دارا می-باشد. در بررسی پتانسیل آنتی اکسیدانی تام این گیاه با استفاده از دو روشdpph و frap نشان داد که این گیاه پتانسیل آنتی اکسیدانی بالای می¬باشد. در تست فنول، مقدار فنول کل ریشه از مقدار فنول کل اندام هوایی بیشتر است و در اندازه¬گیری مقدار فلاوونوئید، مقدار فلاونوئید کل اندام هوایی بیشتر از مقدار فلاونوئید ریشه می¬باشد و در اندازه¬گیری مقدار پروتئین، اندام هوایی و ریشه تفاوت چندانی با یکدیگر نداشتند. ترکیبات فنلی با قدرت آنتی اکسیدانی رابطه مستقیمی دارند، میزان فنل کل ریشه بیشتر از اندام هوایی می¬باشد و به همین نسبت قدرت آنتی اکسیدانی ریشه از اندام هوایی بیشتر می¬باشد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.