با توجه به اهمیت پیرول در شیمی ماکرو سیکل ها و به خصوص ترکیبات شبه پورفیرین و با فرض این که کاتیون های واسطه قادرند به عنوان قالبی برای کنار هم قرار گرفتن مولکول های پیرول عمل نمایند، مطالعه استوکیومتری و تشکیل کمپلکس پیرول با کاتیون های ni2+ ،co2+ ، cu2+ و zn2+ در حلال های مختلف به روش هدایت سنجی انجام شده است. استوکیومتری کمپلکس های تشکیل شده به کاتیون و نیز حلال مورد استفاده بستگی دارد و در حلال های با عدد دهندگی کمتر کمپلکس ها قوی تر و با استوکیومتری بیشتر تشکیل می شوند. در ادامه تعدادی از اولیگمر های حلقوی پیرول طراحی شده و بر هم کنش cyclo[5]pyrrole و cyclo[6]pyrrole با آنیون های هالید به روش 2dz hf/lanl مورد مطالعه قرار گرفته است. مقدار انرژی پیوند تشکیل شده میان این لیگاندها و آنیون های هالید به الکترونگاتیوی هالید وابسته بوده و فلورید قوی ترین پیوند را تشکیل می دهد. با توجه به اهمیت پیرول در پلیمرهای هادی، محاسبات مربوط به رسانایی بر روی سه مشتق پیرول که در موقعیت اتم n دارای گروه های ch3 وsi(ch3)3 و ph می باشند به روش b3lyp/6-31g** انجام شده و اثر آن ها بر روی رسانایی پلی پیرول بررسی شده است. وجود استخلاف در این موقعیت سبب کاهش فاصله میان homo و lumo شده و احتمالا به افزایش رسانایی پلیمر منجر می شود. با وجود استخلاف si(ch3)3 ،به دلیل ممانعت فضایی مسطح شدگی پلیمر کاهش یافته و احتمالا رسانایی پلیمر کم می شود.

دیازینون در دسته سمهای فسفره قرار دارد و یک حشره کش نسبتا فرار است.و برای از بین بردن مگس و کنه مخصوصا کنه تولوزانی به مقدار زیاد استفاده می شود. تیورام هم در زمین مزروعی وهم به عنوان حفاظت کننده دانه در انبار ها و سیلو ها به عنوان قارچ کش استفاده می شود.این قارچ کش به طور مستقیم درمزارع و باغات نیز استفاده می شود. ایمیداکلو پراید حشره کشی تماسی و گوارشی با خواص سیستمیکی است.که پس از پاشیده شدن روی شاخه و برگ گیاهان سریعا جذب و به تمام نقاط برگ گیاهان انتقال پیدا میکند. ایمیداکلو پراید ترکیبی برای از بین بردن کرم سفید ریشه که از ریشه گیاهان تغذیه میکند کاربرد وسیعی دارد.این آفت خسارت عمده به باغ های سیب،گلابی وگیلاس وارد میکند.. در این تحقیق از روش الکتروشیمیایی فیلم پلی پیرول بر روی بستر پلاتین پوشش داده شد و از آن به عنوان فاز جامد در ریز استخراج از فضای فوقانی نمونه های یاد شده مورد استفاده قرار گرفت. از طیف سنجی تحرک یونی برای اندازه گیری آنالیتها استفاده شد. از مزایای این روش علاوه بر حساسیت بالا و تکرارپذیری مناسب، عدم نیاز به مراحل مشتق سازی پیچیده و وقت گیرکه در دیگر روشها نظیر hplc, gc و lc ضروری است، می توان نام برد. در شرایط بهینه استخراج و دستگاهی، خصوصیات تجزیه ای (گستره خطی، حدتشخیص و تکرار پذیری ) در مد مثبت بدست آمدند. گستره خطی درمحلولهای آبی تیورام ng ml-1 200-10 و حد تشخیص ng ml-12/5 بدست آمد. تکرار پذیری روش برای تیورام کمتر از 8% بدست آمد. برای دیازینون گستره خطی در بافت آبیng ml-1 571-28 و حد تشخیص ng ml-1 16 و تکرار پذیری حدود 3 % به دست آمد. . برای ایمیداکلو پراید گستره خطی در بافت آبیng ml-1 4000-500 و حد تشخیص ng ml-1 25 و تکرار پذیری حدود 11 درصد به دست آمد. کلید واژه ها: اسپکترومتری تحرک یونی، ریزاستخراج با فازجامد از فضای فوقانی، پلی پیرول، کانولا، آب نهر، دیازینون، تیورام، ایمیداکلو پراید و برنج

در قسمت اول رساله واکنش تشکیل کمپلکس یون تالیم با calix[4]crown-6 و سه مشتق دیگر آن با روشهای 203tl , 1h nmr مورد بررسی قرار گرفتند. همچنین کمپلکس یک هسته ای tlclo4 و 1,3-calix[4]bis-o-benzo-crown-6 در حالت جامد تهیه شد و ساختار بلوری x-ray آن تعیین گردید. سینتیک و مکانیسم تفکیک و تغییرات پیکربندی کمپلکس تالیم و calix[4]crown-6 با دینامیک 1h nmr مورد مطالعه قرار گرفت. یک منحنی محدب آرنیوس برای این سیستم تبادلی مشاهده شد. همچنین ترمودینامیک و سینتیک تبادل یون تالیم با 18-crown-6 با طیف سنجی tl nmr مورد بررسی قرار گرفت. اثر ایزوتوپی حلال بر پارامترهای فعالسازی و ترمودینامیک این کمپلکس مطالعه شد. نسبتهای ثابت سرعت (kd2o/kh2o<1) اثر ایزوتوپی حلال معکوس از خود نشان دادند. در ادامه کار در قسمت دوم رساله ترکیبات پلی فنولی موجود در پوست پسته و انار با کمک امواج مافوق صوت استخراج شده و با رزین xad تخلیص شدند. مواد مختلف استخراجی از نظر محتوای فنلی، و آنالیزهای مختلف آنتی اکسیدانی (dpph?, abts?+ and frap) مورد بررسی قرار گرفتند. ساختار مولکولی ترکیبات پلی فنلی پوست پسته با esi-ms/ms تعیین شدند، همچنین سینتیک خاموش سازی رادیکالی مواد استخراجی مختلف مورد بررسی قرار گرفت.

سیپروفلوکسازین در درمان عفونت های ناشی از باکتری-های گرم منفی مصرف می شود. کاربرد اصلی دارو، در درمان عفونت های تنفسی ، عفونت مجاری ادراری و عفونت های دستگاه گوارش ، می باشد. یکی از روش های استاندارد اندازه گیری سیپروفلوکسازین کروماتوگرافی مایع با کارایی بالا می باشد که می باید مجهز به آشکارساز فلورسانس باشد. هدف اصلی در این پایان نامه دست یابی به روشی ساده جهت تقویت فلورسانس دارو و در نتیجه بهبود بخشیدن به حد تشخیص اندازه گیری داروی سیپروفلوکسازین با استفاده از روش فلوریمتری است. برای رسیدن به این هدف از فاکتورهای متفاوتی برای به حداکثر رساندن سیگنال فلورسانس حاصل از سیپروفلوکسازین استفاده شد، که از آن جمله از تاثیرات ph ، دما، حضور مواد سطح فعال (کاتیونی ، آنیونی و غیر یونی ) و نیز یون ایتریم می توان نام برد. در ادامه از پدیده تازه شناخته شده تقویت فلورسانس ناشی از حضور نانو ذرات فلزی نقره که به روش کاهش شیمیایی سنتز شد، استفاده گردید. تصاویر میکروسکوپ الکترونی و پخش اشعه ایکس نشان داد که اندازه ذرات فلزی نقره تهیه شده حدود 40-50 نانومتراست. مکانیزم تقویت فلورسانس بر اساس معادلات اشترن-ولمر بررسی شد. با استفاده از نتایج ثابت های اشترن–ولمر در دماهای مختلف، آنتالپی و آنتروپی برهم کنش دارو با عامل تقویت کننده بدست آمد. در انتها در بهترین شرایط بهینه تقویت فلورسانس، منحنی کالیبراسیون برای دارو در سرم خونی و نیز قرص رسم گردید. رنج های خطی 12-07/0 و 2/5-72/0 میلی گرم بر لیتر به ترتیب برای نمونه ی قرص و سرم خونی، با استفاده از ایتریم به دست آمد. بهترین حد تشخیص برای قرص و سرم خونی به ترتیب برابر 021/0 و 29/0 میلی گرم بر لیتر بود، که با استفاده از ایتریم بدست آمد.

آماده سازی کوپلیمرهای پلی پیرول با تکنیک پوشش دادن فیبر به طریق الکتروشیمیایی انجام شد و به عنوان فیبرهای جدید برای ریزاستخراج با فاز جامد از آن ها استفاده شد. کوپلیمریزاسیون پیرول و استایرن به طور مستقیم و روی سطح یک سیم پلاتین از یک محلول غیر آبی حاوی پیرول، استایرن و تری کلرواستیک اسید به عنوان آنیون دوپان و با استفاده از روش پتانسیل ثابت تهیه شد. اثر شرایط پلیمریزاسیون و نوع دوپان ها بر پایداری مکانیکی، چسبندگی و خصوصیات استخراجی فیبر موثر است. خواص استخراجی فیبر به سه سم (دیازینون، تیورام، فوزالون) با استفاده از روش ریزاستخراج با فاز جامد از فضای فوقانی به کمک اسپکترومتر تحرک یونی امتحان شد. مطالعه نتایج به دست آمده نشان می دهد که پلی پیرول ـ کوـ پلی استایرن به عنوان یک پوشش برای ریزاستخراج با فاز جامد سم ها مناسب است. تکرارپذیری رضایت بخشی برای استخراج از نمونه های آب اضافه شده در حد ng ml-1 با rsd<7% (n = 5) به دست آمده است. منحنی های کالیبراسیون در محدودهng ml-1 500ـ100خطی بودند و حد تشخیص ها برای سم های انتخابی بین ng ml-110ـ1 بود. مقایسه نتایج استخراج با استفاده از فیبر پلی پیرول ـ کوـ پلی استایرن با اطلاعات موجود در مراجع با استفاده از فیبر پلی پیرول نشان می دهد که فیبرهای تهیه شده حدتشخیص های بهتری برای ترکیبات غیرقطبی دارند و با افزایش غلظت استایرن در ساختار خاصیت آب گریزی کوپلیمر افزایش پیدا می کند.

در این پروژه، تهیه ی یک فیبر جدید بر پایه ی پلی پیرول با ساختار نانو که به روش الکتروشیمیایی سنتز شده است و برای ریزاستخراج کنترل شده به طریق الکتروشیمیایی ec-spme برای فلزات واسطه وسنگین مورد بررسی قرار گرفته شده است. تکنیک ec-spme با یک فیبر پلی پیرول/اریوکروم بلو ppy/ecb با پایداری بسیار مناسب، برای ریزاستخراج برخی از فلزات واسطه و سنگین ) cd2+, co2+ cr3+ ,cu2+ ,pb2+ ,ni2+ و (zn2+ از نمونه های آبی مورد استفاده قرار گرفت، در نهایت این یون ها باicp-oes آنالیز شد. بررسی ها نشان می دهد که این فیبر گزینش پذیری خوبی به ni2+ نشان می دهد. ویژگی های جذب و واجذب فیبر ppy/ecb تحت شرایط مدار باز و پتانسیل کنترل شده برای کاربرد در ec-spme بررسی شد و نشان داد که جذب کاتیون]ها وقتی که پتانسیل منفی به فیبر اعمال می شود افزایش می یابد. وقتی که پتانسیل فیبر به مقادیر مثبت تغییر داده می شود، گونه های جمع شده روی فیبر به سرعت از فیبر آزاد می شوند. برای پی بردن به رفتار استخراجی فیبر تهیه شده به طریق الکتروشیمیایی، اثر سرعت روبش پتانسیل حین تهیه ی فیبر، اثر پتانسیل اعمالی طی مراحل جذب و واجذب و ph محلول مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان می دهد که فیبر جدید ppy/ecb برای فرایند ec-spme برای استخراج موفقیت آمیز یون های واسطه و سنگین و به ویژه نیکل ) (ii مناسب است. عکس های میکروسکوپ الکترونی sem نانوساختار بودن فیبر تهیه شده با سرعت روبش کمتر از 50 میلی ولت بر ثانیه را تایید می کند که افزایش کارایی، در اثر افزایش سطح موثر را توجیه می کند. نتایج نشان می دهد که فیبر پلیمری تهیه شده یک وسیله ی نمونه برداری مناسب با تکرار پذیری خوب جهت استخراج و پیش تغلیظ می باشد. تکرار پذیری برای استخراج نمونه های آب که مقادیر در حد نانوگرم برمیلی لیتر نمونه های افزوده شده rsd کمتر از 10% برای سه تکرار، محدوده ی خطی بین 50 تا 1000 نانوگرم برمیلی لیتر و حد تشخیص 4 تا 20 نانوگرم برمیلی لیتر به دست آمد.

در این تحقیق، نه پلیمر قالب یون جدید برای یون های مس(ii)، سرب(ii)، جیوه(ii)، لانتانیم(iii) و سریم(iii) (یون های الگو) با استفاده از لیگاندهای مناسب ساخته شده است. هر پلیمر قالب یون از طریق پلیمریزاسیون رسوبی اتیلن گلیکول دی متاکریلات (egdma) به عنوان مونومر پیونددهنده عرضی در حضور هر یک از کمپلکس های حاصل شده از برهمکنش مناسب لیگاندها با یون های مورد نظر توسط آزوبیس ایزوبوتیرونیتریل (aibn) به عنوان آغازگر رادیکالی تهیه شده است. سایت های قالب یون در شبکه پلیمری از طریق شستشوی آن با اسید نیتریک 1/0 مولار و خروج یون های الگو از پیکره آن ایجاد شده اند که از لحاظ شکل و اندازه با این یون ها سازگاری دارند. ویژگی های ساختاری پلیمرهای قالب یون با استفاده از طیف سنجی فروسرخ، میکروسکوپی الکترون روبشی (sem)، آنالیز عنصری، ایزوترم های جذب و واجذب نیتروژن و اندازه گیری نسبت تورم انجام شده است. تصاویر sem نشان می دهند که پلیمریزاسیون رسوبی منجر به تولید نانوذرات کلوئیدی با اشکالی نامنظم و قطری در حدود 50 تا 150 نانومتر شده است. جاذب ها از انتخاب گری خوبی نسبت به یون الگو در حضور یون های رقیب با بار و اندازه مشابه و مختلف برخوردار بوده اند. پلیمرهای قالب یون بدون کاهش محسوس در کارایی، بارها استفاده و دوباره احیاء شده اند. در نهایت از این پلیمرها برای پیش تغلیظ و جداسازی سریع و انتخابی یون های الگو از نمونه های آبی حقیقی استفاده شده است. در فصل دوم؛ دو پلیمر قالب یون جدید برای یون مس(ii) با استفاده از لیگاندهای 1-هیدروکسی-4-(پروپ-2-انیل اکسی)-9،10-آنتراکینون (aq) و 1،4-دی هیدروکسی-9،10- آنتراکینون (کوئینیزارین؛ qz) تهیه شده است. استوکیومتری کمپلکس هر یک از این لیگاندها با یون مس به ترتیب به صورت [cu(aq)]+ و [cu(qz)]+بودند. ph بهینه محلول نمونه 0/7 بود. فرآیندهای جذب و واجذب بسیار سریع بودند (2 دقیقه). بیشینه ظرفیت جذب، فاکتور تغلیظ، انحراف استاندارد نسبی و حد تشخیص (3sb/m) برای جاذب حاوی لیگاند aq به ترتیب 3/221 میکرومول بر گرم، 6/17، 6/1% و 5/0 نانوگرم بر میلی لیتر و برای جاذب حاوی لیگاند qz به ترتیب 3/346 میکرومول بر گرم، 4/18، 0/1% و 3/0 نانوگرم بر میلی لیتر محاسبه گردیدند. در فصل سوم؛ سه پلیمر قالب یون جدید برای یون سرب(ii) با استفاده از لیگاندهای 1،4-دی هیدروکسی-9،10-آنتراکینون (qz)، 1،5-دی فنیل تیو کاربازون (دی تیزون) و 2،2:6،6-ترپیریدین (terpy) تهیه شده است. استوکیومتری کمپلکس هر یک از این لیگاندها با یون سرب به ترتیب به صورت [pb(qz)]+، [pb(dz)2]و [pb(terpy)2]+2 بودند. ph بهینه محلول نمونه 0/5 بود. فرآیندهای جذب و واجذب بسیار سریع بودند (5 دقیقه). بیشینه ظرفیت جذب، فاکتور تغلیظ، انحراف استاندارد نسبی و حد تشخیص برای جاذب حاوی لیگاند qz به ترتیب 7/323 میکرومول بر گرم، 8/17، 9/1% و 3/2 نانوگرم بر میلی لیتر، برای جاذب حاوی لیگاند dz به ترتیب 7/144 میکرومول بر گرم، 8/16، 2/2% و 7/2 نانوگرم بر میلی لیتر و برای جاذب حاوی لیگاند terpy به ترتیب 0/146 میکرومول بر گرم، 5/15، 4/2% و 9/2 نانوگرم بر میلی لیتر محاسبه گردیدند. در فصل چهارم؛ دو پلیمر قالب یون جدید برای یون جیوه(ii) با استفاده از لیگاندهای 1،5-دی فنیل تیو کاربازون (دی تیزون؛ dz) و n،n?-بیس(سالیسیلیدن )-1،2-فنیلن دی آمین (سالوفن، bsp) تهیه شده است. استوکیومتری کمپلکس هر یک از این لیگاندها با یون جیوه به ترتیب به صورت [hg(dz)2] و [hg(bsp)]بودند. ph بهینه محلول نمونه 0/7 بود. فرآیندهای جذب و واجذب بسیار سریع بودند (2 دقیقه). بیشینه ظرفیت جذب، فاکتور تغلیظ، انحراف استاندارد نسبی و حد تشخیص برای جاذب حاوی لیگاند dz به ترتیب 6/130 میکرومول بر گرم، 9/17، 6/2% و 4/3 نانوگرم بر میلی لیتر و برای جاذب حاوی لیگاند bsp به ترتیب 6/196 میکرومول بر گرم، 6/18، 1/2% و 9/2 نانوگرم بر میلی لیتر محاسبه گردیدند. در فصل پنجم؛ پلیمر قالب یون جدیدی برای یون لانتانیم(iii) با استفاده از لیگاند 2،2:6،6- ترپیریدین (terpy) تهیه شده است. استوکیومتری کمپلکس این لیگاند با یون لانتانیم به صورت [la(terpy)2]+3 بود. ph بهینه محلول نمونه 5/3 بود. فرآیندهای جذب و واجذب بسیار سریع بودند (2 دقیقه). بیشینه ظرفیت جذب جاذب و فاکتور تغلیظ برای یون لانتانیم به ترتیب 6/962 میکرومول بر گرم و 5/17 بودند. انحراف استاندارد نسبی و حد تشخیص روش به ترتیب 7/1% و 4/1 نانوگرم بر میلی لیتر محاسبه گردیدند. در فصل ششم؛ پلیمر قالب یون جدیدی برای یون سریم(iii) با استفاده از لیگاند n،n?-بیس[3-(4- مورفولینیل متیل) سالیسیلیدن ]-1،2-اتیلن دی آمین (سالِن، bmsp) تهیه شده است. استوکیومتری کمپلکس این لیگاند با یون سریم به صورت [ce(bmsp)]+ بود. ph بهینه محلول نمونه 5/3 بود. فرآیندهای جذب و واجذب بسیار سریع بودند (2 دقیقه). بیشینه ظرفیت جذب جاذب و فاکتور تغلیظ برای یون سریم به ترتیب 6/1210 میکرومول بر گرم و 9/16 بودند. انحراف استاندارد نسبی و حد تشخیص روش به ترتیب 4/2% و 3/3 نانوگرم بر میلی لیتر محاسبه گردیدند.

هدف این پروژه ریزاستخراج فاز جامد کنترل شده به طریق الکتروشیمیایی یون های بنزوات و سوربات از نمونه های حقیقی ( نوشیدنی ها ) و نیز حذف یا کاهش مزاحمت ها ( رنگ ها و مواد دیگر ) در اندازه گیری این یون هاست. به دلیل وجود مزاحمت های طیفی، اندازه گیری مستقیم این یون ها با طیف سنج uv-vis ممکن نیست بنابراین استخراج این یون ها قبل از اندازه گیری یک امر ضروری است. به این منظور، فیبرهای جدید نانو ساختار برپایه پلی پیرول هادی با دوپانت بنزوات و سوربات به طریق الکتروشیمیایی سنتز شدند. با استفاده از این دوپانت ها در سنتز، حفره هایی گزینش پذیر ایجاد می شوند. این فیبرها، در مقایسه با فیبر سنتز شده با آنیون پرکلرات به عنوان دوپانت، نسبت به جذب یون های بنزوات و سوربات از محلول بطور گزینش پذیر عمل می کنند. پارامترهایی نظیر ph، حجم و پتانسیل اعمالی که بر جذب و واجذب یون ها تاثیر می گذارند، بهینه شدند. پارامترهای تجربی و حتی مورفولوژی پلیمر تحت تاثیر دوپانت مورد استفاده در سنتز می باشند. اثر مزاحمت بر جذب و واجذب یون های بنزوات و سوربات مطالعه شد. تصاویر میکروسکوپ الکترونی ( sem ) ساختار نانو پلیمرها را تایید می کند. درصد انحراف استاندارد نسبی برای سه تکرار ( %rsd )، گستره خطی و حد تشخیص برای فیبرهای سنتز شده با دوپانت بنزوات ( جهت اندازه گیری یون بنزوات ) به ترتیب 4/4، 1/1×10-5 - 5/5×10-4 مولار و ×10-6 2/5 مولار و برای فیبرهای سنتز شده با دوپانت سوربات ( جهت اندازه گیری یون سوربات ) به ترتیب5/3، /1×10-4 1- 6-8/0×10 مولار و ×10-6 9/4 مولار تعیین شد. این روش ارزان، سریع، ساده و بدون مصرف حلال های آلی می باشد که به راحتی برای تمیز سازی پیکره نمونه های حقیقی نظیر انواع نوشیدنی می توان بکار گرفت.

در قسمت اول و دوم این تحقیق با استفاده از تکنیک طیف سنج تحرک یونی در فشار اتمسفر (ap-ims) -با دستگاهوری ساده و عدم نیاز به پمپ خلاء – واکنش های تعویض مهمان در فاز گازی بررسی شدند. این مطالعه توسط واکنش تعویض مهمان آمونیوم با یکسری از آمین های خطی و حلقوی در کمپلکس کراون اتر (میزبان)-آمونیوم که در محفظه یونیزاسیون اتفاق می افتد، انجام شده است، تا به این وسیله تمایل نسبی تعویض مهمان کروان اترها در فاز گازی سنجیده شود. روش سنجش تمایل تشکیل پیوند بین کراون اتر و آمین ها بر اساس تعادل زیر استوار است: [+ کراون اتر ] + [آمین] ? [.آمین– کراون اتر h+]+ [ ] ثابت تعادل واکنش تعویض مهمان فوق با استفاده از شدت نسبی پیک های مشاهده شده در طیف تحرک یونی حاصل می شود که با استفاده از محاسبه ثابت تعادل در دماهای مختلف و رسم منحنی وانت-هوف می توان تغییر آنتالپی مولار استاندارد را محاسبه نمود. مربوط به واکنش فوق معادل با تمایل تعویض مهمان برای کراون اترهای مختلف می باشد. اثر ساختار الکیل آمین های همولوگ و مشتقات پیریدین و همچنین اثر اندازه و ساختار کراون اترهای حلقوی بر روی برهمکنش های پیوند هیدروژنی در کمپلکس های کراون اتر-آمین با انتخاب پنج کراون اتر 12c4، 15c5، 18c6، benzo-15c5 و aza-18c6 بررسی شد. همچنین سطح مقطع برخورد که منجر به ارائه اطلاعات ساختار کمپلکس های تشکیل شده در فاز گازی می شود، نیز محاسبه شد. مقادیر های بدست آمده برای هر دو دسته از آمین ها - الکیل آمین ها و مشتقات پیریدین- نشان داد که افزایش اندازه حلقه کراون اتر منجر به کاهش افینیتی تبادل مهمان در واکنش کمپلکس کراون اتر- آمونیوم با هر یک از آمین ها در فاز گازی می شود. درکل ترتیب مقادیر افینیتی های تبادل مهمان محاسبه شده برای کراون اترهای مطالعه شده به صورت ذیل می باشد: 12c4 15c5< ~ b15c5 18c6< که روند مشاهده شده به طور معکوس متناسب با روند آمونیوم افینیتی فاز گازی هر کراون اتر می باشد. از میان کراون اترهای کار شده 15c5 تمایل متفاوتی برای تشکیل کمپلکس با نرمال و ایزوپروپیل آمین نشان داد که ثابت پایداری نسبی 15c5 برای تشکیل پیوند با نرمال پروپیل آمین نسبت به ایزوپروپیل آمین مقدار 32/13 بدست آمد. همچنین تمامی کروان اترها به خصوص b15c5 تمایل متفاوتی برای تشکیل کمپلکس با 2-پیکولین نسبت به 3-پیکولین و 4-پیکولین نشان دادند. ثابت پایداری نسبی برای تشکیل کمپلکس b15c5با 2-پیکولین نسبت به 4-پیکولین مقدار 15/151 بدست آمد. در قسمت سوم تحقیق، با استفاده از سنتز الکتروشیمیایی بر روی سطح الکترود پلاتین، فیلم پلیمری پلی پیرول با ساختار نانومتری تهیه شد. سپس با استفاده از نانو فیبر سنتزی پلی پیرول با روش میکرو استخراج با فاز جامد از فضای فوقانی (hs-spme-ims) و آنالیز با دستگاه طیف سنج تحرک یونی، یون سلنیوم(iv) با حد تشخیص ng.ml?1 12 و گستره خطی ng.ml?1 320-20 در نمونه آب های طبیعی اندازه گیری شد. همچنین مقدار یون سلنیوم(iv) اندازه گیری شده در یک نمونه سرم خون انسان با روش افزایش استاندارد ng.ml?1 4 ± 42 بدست آمد. در قسمت چهارم تحقیق ترکیب دی فنیل آمین(dpa) -که به عنوان آنتی اکسیدان برای نگهداری طولانی مدت سیب در دماهای پایین به کار می رود- با استفاده از فیبر پلی پیرول سنتزی و با روش hs-spme-ims در نمونه آب و سیب اندازه گیری گردید. حد تشخیص اندازه گیری dpa در نمونه آب ng.ml?1 7/0 و گستره خطی آن ng.ml?1 70-8/0 می باشد. مقدار باقیمانده dpa در نمونه سیب mg.kg-1 00/0 ± 05/0 اندازه گیری شد

پیریدین ومشتقات متیله ی آن از جمله ترکیبات آلی فرار می باشند که به دسته ترکیبات هتروآروماتیک تعلق دارند که به خوبی در آب حل می شوند. از این رو این ترکیبات به خوبی در بافت های آبی نفوذ کرده و با توجه به بوی نامطبوع آن ها باعث آلودگی این منابع میشوند. این ترکیبات توسط تکنیک های مختلف استخراج، جداسازی و شناسایی شده اند. در این پروژه و با توجه به فشار بخار بالای این ترکیبات و فراریت آن ها از روش ریزاستخراج با فاز جامد از فضای فوقانی به منظور استخراج پیریدین ها از بافت آب استفاده شد. فیلمی نانو ساختار از پلی پیرول دوپه شده با سدیم دودسیل سولفات به روش الکتروشیمیایی ولتامتری چرخه ای بر روی بستر پلاتینی نشانده و به عنوان فیبر برای ریزاستخراج از فضای فوقانی مشتقات پیریدین به کار برده شد. با توجه به حساسیت خوب این ترکیبات در مد مثبت اسپکترومتری تحرک یون، از این تکنیک سریع و ساده به منظور شناسایی آنالیت های جذب فیبر شده استفاده شد. برای رسیدن به بهترین نتایج استخراجی پارامترهایی چون قدرت یونی، ph محیط، دمای استخراج، زمان استخراج که بر کارایی استخراج تاثیرگذارند بهینه شدند و شرایط بهینه در 10= ph، زمان استخراج 40 دقیقه، دمای استخراج ?c 50 و غلظت نمک 4 مولار انتخاب شد. تکرارپذیری این روش برای اندازه گیری پیریدین و مشتقات آن بسیار خوب و مقادیر انحراف استاندارد نسبی کمتر از %7 برای هر یک از این ترکیبات به دست آمد. نمودارهای کالیبراسیون به دست آمده در محدوده ی ng/ml 900-2 رفتار خطی با مربع ضرایب همبستگی r2 > 0.992 دارا می باشند. حد تشخیص های به دست آمده در محدوده ی ng/ml7-2 می باشند. با توجه به توانایی اسپکترومتر تحرک یون برای آنالیز همزمان چند آنالیت، این ترکیبات در دود سیگار نیز شناسایی و به دو روش استاندارد خارجی و داخلی اندازه گیری شدند. مقادیر پیریدین و مشتقات آن در دود سه نمونه سیگار با این تکنیک در محدوده ی ?g/cig 141-23 به دست آمد.

آنتی اکسیدان ها یکی از انواع پایدارکننده های شیمیایی هستند. دی فنیل آمین ومشتقات اوره دار آن از جمله آکاردیت و سنترالیت از پرکاربردترین پایدارکننده ها با خاصیت آنتی اکسیدانی هستند که بطور گسترده برای پایدارکنندگی پیشرانه های موشک ها و مواد منفجره حاوی نیتروسلولز به کار می روند. این ترکیبات با جلوگیری از تخریب نیتروسلولز مانع از انفجار خودبخودی پیشرانه می شوند. به همین جهت اندازه گیری این ترکیبات در پیشرانه ها برای اطمینان از ایمنی در نگهداری و دخیره سازی آنها همواره حائز اهمیت فراوان بوده و است. در این تحقیق از فیلم پلی پیرول نانوساختار نشانده شده بر روی بستر پلاتینی به روش الکتروشیمیایی به عنوان فاز جامد برای ریز استخراج دی فنیل آمین و اتیل سنترالیت از فضای فوقانی محلولهای آبی آنها و از طیف سنجی تحرک یونی برای اندازه گیری آنها استفاده شد. از مزایای این روش می توان به زمان آنالیز کم، تکرارپذیری مناسب وحساسیت خوب اشاره کرد. اندازه گیری ها در شرایط بهینه استخراجی شامل ph=7 و زمان استخراج 20 دقیقه و دمای استخراجc ° 60، غلظت نمک 45/3 مولار و در مد مثبت دستگاه انجام شد. این تکنیک امکان اندازه-گیری همزمان این ترکیبات را دارا می باشد. مقادیر انحراف استاندارد نسبی این روش برای اندازه گیری این ترکیبات کمتر از 7% و حدتشخیص برای دی فنیل آمین و اتیل سنترالیت در محلول های آبی به ترتیب 7 و ng/ml 20 بدست آمد. مقادیر بازیابی بدست آمده در روش ارائه شده حدود 100 درصد بدست آمد. از این روش برای اندازه گیری پایدار کننده ها در نمونه های پیشرانه استفاده شد.

در این پروژه فیلم های هادی پلی پیرول قالب گیری شده با مولکولهای سالیسیلات و ناپروکسن تهیه شد و به عنوان فاز جامد انتخابی در ریز استخراج کنترل شده الکتروشیمیایی این ترکیبات به کار گرفته شد. با توجه به ویژگی هدایت الکتریکی فاز جامد تهیه شده، از پتانسیل الکتریکی به عنوان نیروی محرکه برای سرعت دادن به فرایند جذب و واجذب داروها استفاده شد. عکسهای میکروسکوپ الکترونی sem نانوساختار بودن فیلم های تهیه شده را تأیید کرد. عوامل موثر بر کارایی استخراج و همچنین عوامل الکتروسنتز موثر در کارایی و انتخابگری فیلم های تهیه شده نسبت به دیگر مولکول ها با ساختار مشابه با مولکول قالب گیری شده مثل ph محلول اکسیداسیون با پتانسیل اضافی، تعداد چرخه های سنتز، نوع و غلظت مولکول الگو مورد بررسی قرار گرفت و مقدار بهینه هر یک ازپارامترها بدست آمد. فیلم های تهیه شده برای حذف اثر بافت در اندزه گیری داروهای ضد التهاب غیر استروئیدی در نمونه های مایعات بیولوژیکی به کار گرفته شد. در کار اول فیلم پلیمری دوپ شده با ناپروکسن به روش ولتامتری چرخه ای تهیه شد. پس از خروج مولکولهای ناپروکسن با اعمال پتانسیل منفی، این فیلم برای جذب و واجذب همزمان داروهای ناپروکسن، ایبوپروفن و مفنامیک اسید از نمونه های آبی و سرم خون رقیق شده به کار گرفته شد. جداسازی و اندازه گیری ها توسط دستگاه اسپکترومتر تحرک یونی انجام گرفت. تحت شرایط بهینه تجربی (پتانسیل جذب 4/0 ولت، پتانسیل واجذب 4/0- ولت، زمان جذب 600 ثانیه و زمان واجذب 400 ثانیه) منحنی کالیبراسیون در گستره mg l-130 -6/0 برای ناپروکسن، mg l-1 8-1/0 برای ایبوپروفن و mg l-1 10-2/0 برای مفنامیک اسید در محلول مخلوط آنها رسم شد. حد تشخیص بین 07/0 تا mg l-1 37/0و rsd% کمتر از 4/5% بدست آمد. در کار دوم فیلم پلیمر قالب گیری شده با ناپروکسن تهیه شد. پس از انجام اکسیداسیون با پتانسیل اضافی و خروج مولکولهای ناپروکسن، این فیلم برای جذب انتخابی ناپروکسن از نمونه های آبی و سرم خون رقیق شده به کار گرفته شد. مطالعات نشان داد شرایط مرحله اکسیداسیون با پتانسیل اضافی که باعث خروج مولکول الگو از ساختار پلیمر و بر جای ماندن حفره های مکمل مولکول الگو در پلیمر می شود، تأثیر به سزایی در انتخابگری فیلم نسبت به مولکول الگو دارد. آشکارسازی با فلورسانس انجام گرفت. منحنی کالیبراسیون در گستره 8-10×5 تا 4-10×8 مولار تحت شرایط بهینه تجربی (پتانسیل جذب 2/0 ولت، پتانسیل واجذب 4/0- ولت، زمان جذب 300 ثانیه، زمان واجذب 400 ثانیه، ph جذب و واجذب 7) در آب رسم شد. حد تشخیص و rsd% به ترتیب 8-10×1 مولار و 4% بدست آمد. در کار سوم فیلم پلیمر قالب گیری شده با سالیسیلات تهیه شد. پس از انجام اکسیداسیون با پتانسیل اضافی و خروج مولکولهای سالیسیلات ، این فیلم برای جذب انتخابی سالیسیلات از نمونه های سرم خون رقیق شده و ادرار گاو به کار گرفته شد. آشکارسازی با فلورسانس انجام گرفت. منحنی کالیبراسیون در گستره 8-10×5 تا 4-10 × 5 مولار تحت شرایط بهینه تجربی (پتانسیل جذب 4/0 ولت، پتانسیل واجذب 6/0- ولت، زمان جذب 600 ثانیه، زمان واجذب 400 ثانیه، ph جذب و واجذب 7) در آب رسم شد. حد تشخیص و rsd% به ترتیب 8-×4/1 مولار و 5/3% بدست آمد.

در این رساله اثر پارامترهای مختلف از جمله اثر نوع آنیون دوپان، اثر مشتقات پیرول، روش سنتز و اصلاح سطح بر روی انتخابگری حسگرهای گازی بر اساس پلی پیرول مورد بررسی قرار گرفت و از حسگرهای تهیه شده به عنوان آشکار ساز در دستگاه کروماتوگرافی گازی برای آنالیز آلاینده های آلی استفاده شد. در قسمت اول کار، پلیمریزاسیون پیرول با تعدادی از مشتقات ترکیبات r-so3-m+ به دو صورت پلیمریزاسیون در فاز محلول و در فاز بخار مورد بررسی قرار گرفت. ساختار پلیمرهای سنتز شده با استفاده از تکنیک ft-ir و میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) مورد مطالعه و بررسی قرار گرفت و در نهایت از حسگرهای تهیه شده از پلیمرهای سنتز شده برای آشکار سازی چندین ترکیب آلی استفاده شد و اثر نوع آنیون دوپان و نوع پلیمریزاسیون بر روی مورفولوژی، مقاومت الکتریکی و انتخابگری و حساسیت حسگر بررسی گردید. پلی پیرول سنتز شده با آنیون دوپان hso3 نسبت به dmso پاسخ انتخابی می دهد که حد تشخیص آن 30 نانوگرم، گستره خطی آن در محدوده 500-1/0 میکروگرم و درصد انحراف استاندارد نسبی آن کمتر از 8 درصد می باشد. در قسمت دوم کار برای تغییر ساختار پلی پیرول از کوپلیمر پیرول و n-متیل پیرول و نیز سنتز پلی n-فنیل پیرول استفاده شد. در این قسمت پلی n-متیل پیرول، پلی پیرول و پلی n-فنیل پیرول در ابتدا به صورت پلیمرهای جداگانه بر روی بسترهای پلی استری سنتز شدند و مقاومت الکتریکی و رفتار حسگری آنها در برابر آنالیت های قطبی و غیر قطبی بررسی شد و در ادامه کوپلیمری از پیرول و n-متیل پیرول تهیه و مقاومت الکتریکی و رفتار حسگری آن با حالت های قبلی مقایسه گردید. کوپلیمر پیرول و n-متیل پیرول با آنیون دوپان دو دسیل بنزن سولفانات نسبت به آمونیاک پاسخ انتخابی می دهد که حد تشخیص آن 30 نانوگرم، گستره خطی آن در محدوده 60-6000 نانوگرم و درصد انحراف استاندارد نسبی کمتر از 7 درصد می باشد. در قسمت سوم از پارامتر اصلاح سطح پلیمر برای تغییر انتخابگری حسگر استفاده شده است. کراون اترها به عنوان اصلاحگر بر روی سطح پلیمر هادی نشانده شده است. با توجه به اینکه کراون اترهای مختلف حفرات با اندازه ها و ویژگی های فیزیکی و شیمیایی متفاوتی دارند و می توانند با آنالیتهای مختلف برهمکنش های متفاوتی داشته باشند از این خاصیت به منظور آنالیز آمین های آلیفاتیک مورد استفاده قرار گرفت و رفتار حسگری آنها در مقابل آمین های آلیفاتیک بررسی شد. در قسمت چهارم رساله از حسگرهایی که در شرایط مختلف نسبت به ترکیبات خاص حساسیت و انتخاب پذیری بهتری داشتند به عنوان آشکار ساز جفت شده با کروماتوگرافی گازی استفاده شد. از روش ریز استخراج مایع-مایع پخشی (dllme) برای استخراج و اندازه گیری dmso در آب باران، پیریدین و مشتقات آن در نمونه سیگار، آمین های آلیفاتیک و ترکیبات btex در آب رودخانه و چاه استفاده شد.

در این پروژه پلیمر هادی الکتریکی از طریق پلیمریزه کردن پیرول در فاز بخار بر روی اینتر دیجیتال الکترودها (ides ) در حضور اکسیدان تهیه شده است. مقاومت الکتریکی ides لایه پلی پیرول پوشش داده شده مورد بررسی قرار گرفت و ارتباط بین مقاومت الکتریکی نرمال شده، با شرایط تجربی پوشش دهی در فاز بخار (مقدار اکسیدان و زمان پوشش دهی) و رفتار پاسخ حسگرهای تهیه شده به ترکیبات آلی فرار مطالعه شد. نتایج نشان داد که الگوی پاسخ و انتخابگری حسگرها تحت تاثیر شرایط پلیمریزاسیون در فاز بخار می باشد. حسگر های گازی تهیه شده در شرایط مختلف برای آشکارسازی و اندازه گیری برخی ترکیبات آلی فرار مورد استفاده قرار گرفت و ارقام شایستگی آنها بدست آمد. در تمام موارد پاسخ حسگرها خیلی سریع (<1s) بود. مطالعه مورفولوژی لایه های پوشش داده شده تعدادی از حسگر ها توسط میکروسکوپ الکترونی (sem) نشان داد که پلیمر هادی تهیه شده دارای ساختار نانو بصورت یکنواخت دارای ابعاد 50-300 نانومتر می باشد. یکی از حسگرهای تهیه شده پاسخ انتخابی تر نسبت به بوتیل آمین (ppy7) از خود نشان داد که دارای حد تشخیص 1 میکروگرم و گستره خطی 2- 74 میکروگرم بود. از این حسگر گازی برای اندازه گیری بوتیل آمین در ماتریکس آب چاه استفاده شد. استخراج بوتیل آمین از محلول به کمک روش میکرو استخراج مایع- مایع پخشی(dllme) با درصد بازیابی 93-105 درصد بدست آمد.

در این پروژه پلیمر هادی الکتریکی از طریق پلیمریزه کردن پیرول در فاز بخار بر روی اینتر دیجیتال الکترودها (ides ) در حضور اکسیدان تهیه شده است. مقاومت الکتریکی ides لایه پلی پیرول پوشش داده شده مورد بررسی قرار گرفت و ارتباط بین مقاومت الکتریکی نرمال شده، با شرایط تجربی پوشش دهی در فاز بخار (مقدار اکسیدان و زمان پوشش دهی) و رفتار پاسخ حسگرهای تهیه شده به ترکیبات آلی فرار مطالعه شد. نتایج نشان داد که الگوی پاسخ و انتخابگری حسگرها تحت تاثیر شرایط پلیمریزاسیون در فاز بخار می باشد. حسگر های گازی تهیه شده در شرایط مختلف برای آشکارسازی و اندازه گیری برخی ترکیبات آلی فرار مورد استفاده قرار گرفت و ارقام شایستگی آنها بدست آمد. در تمام موارد پاسخ حسگرها خیلی سریع (<1s) بود. مطالعه مورفولوژی لایه های پوشش داده شده تعدادی از حسگر ها توسط میکروسکوپ الکترونی (sem) نشان داد که پلیمر هادی تهیه شده دارای ساختار نانو بصورت یکنواخت دارای ابعاد 50-300 نانومتر می باشد. یکی از حسگرهای تهیه شده پاسخ انتخابی تر نسبت به بوتیل آمین (ppy7) از خود نشان داد که دارای حد تشخیص 1 میکروگرم و گستره خطی 2- 74 میکروگرم بود. از این حسگر گازی برای اندازه گیری بوتیل آمین در ماتریکس آب چاه استفاده شد. استخراج بوتیل آمین از محلول به کمک روش میکرو استخراج مایع- مایع پخشی(dllme) با درصد بازیابی 93-105 درصد بدست آمد

در این رساله سنتز پلی پیرول به روش الکتروشیمیایی با تکنیک جریان ثابت و پتانسیل ثابت در حضور آنیون دوپان های مختلف صورت گرفته است. در این روش پوشش دهی بر روی بستر فلزی و در فاصله میان الکترد های اینتردیجیت به صورت همزمان با سنتز صورت می گیرد (یک مرحله ای). از محدودیت های این روش این است که سنتز در فاصله میان الکترد های اینتردیجیت فقط می تواند در روش جریان ثابت و در محیط غیر آبی استونیتریل پوشش دهی شود. برای استفاده از دیگر روش های الکتروشیمیایی و تغییر شرایط سنتز می توان ابتدا پلیمر هادی را بر روی سطح فلزی مناسب مثل طلا یا پلاتین سنتز کرد و پس از جدا کردن پلیمر از سطح ، آن را بر روی سطح اینتردیجیت مورد نظر به روش دیگری پوشش داد (دو مرحله ای). در چنین حالتی، متغیر های پوشش دهی می باید جدا از روش سنتز بهینه گردد تا دارای فیلم های پلیمری با چسبندگی، یکنواختی و تکرار پذیری مناسب در سطح مورد نظر را داشته باشیم. در روش دو مرحله ای پس از تهیه پلیمر به روش الکتروشیمیایی و جدا کردن آن، از پلی وینیل کلراید، سیانو اکریلات و نیوژل برای پوشش دهی استفاده شد. رفتار حسگری پلیمرهای پوشش داده شده بر روی اینتردیجیت ها در حضور نمونه های گازی با استفاده از یک دستگاه کروماتوگرافی گازی مجهز به ترموستات دمایی (برای محل تزریق و آشکارساز) بررسی گردید. حسگرهای تهیه شده در محل آشکارساز دستگاه کروماتوگرافی گازی نصب گردید و به دو صورت استفاده از فضای فوقانی محلول و تزریق مستقیم نمونه های رقیق شده، نمونه به حسگر معرفی شد. تغییرات مقاومت الکتریکی پلیمر برای بررسی خواص حسگری نسبت به الکل ها، آمین ها و دیگر حلال های آلی فرار مورد بررسی قرار گرفت. برای حسگرهای تهیه شده بر اساس روش دومرحله ای رفتار حسگری مناسبی به دست نیامد (نویز زمینه بالا، حساسیت پایین ، عمر کم). در روش یک مرحله ای اثر نوع آنیون دوپان و دانسیته جریان بر روی مورفولوژی، مقاومت الکتریکی اولیه، انتخاب گری و حساسیت حسگر های تهیه شده بر اساس پلی پیرول در روش سنتز الکتروشیمیایی- جریان ثابت در استونیتریل بررسی گردید. همچنین اثر دمای آشکارسازی نیز بر روی انتخاب گری و حساسیت حسگرها مطالعه شد. حسگر تهیه شده با آنیون دوپان پرکلرات نسبت به متانول دارای حساسیت بالاتری بود. حد تشخیص آن 2/0 میکروگرم، گستره خطی در محدوده 27-1 میکروگرم و درصد انحراف استاندارد نسبی آن کمتر از 3 درصد به دست آمد. در بررسی رفتار حسگری پلیمر تهیه شده نسبت به انواع آمین های خطی این حسگر به بوتیل آمین دارای حساسیت بیشتری نسبت به دی بوتیل آمین و تری بوتیل آمین داشت. حد تشخیص 2 میکروگرم و گستره خطی آن در محدوده 340-10 میکروگرم بود. در ادامه بمنظور امکان استفاده ازدیگر روشهای الکتروشیمیایی (ولتامتری چرخه ای و پتانسیل ثابت) در تهیه پلیمرهای هادی بین فاصله میان الکتردی و بر روی سطح اینتردیجیت، از حضور fe(ii)به عنوان کاتالیست در محلول آبی استفاده گردید. سنتز و پوشش دهی در این روش بصورت یک مرحله ای می باشد. اثر نوع آنیون دوپان های مختلف و روش الکتروشیمیایی در تغییر رفتار حسگری پلیمرها نسبت به گازهای مختلف بررسی گردید. ساختار پلیمرهای سنتز شده در تمام روش های تهیه یک مرحله ای، با استفاده از تکنیک ft-ir و میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) مورد مطالعه و بررسی قرار گرفت. نتایج نشان داد که در سنتز ولتامتری چرخه ای در حلال آب مورفولوژی متراکم تری برای پلیمر نسبت به روش سنتز در پتانسیل ثابت را نتیجه می دهد. این امر سبب کاهش حساسیت برای حسگرهای تهیه شده در روش ولتامتری می شود. از حسگر های تهیه شده با آنیون های مختلف به روش پتانسیل ثابت در حضور کاتالیست (ppy-clo4ppy-pts, ppy-cl, ppy-tca, ppy-ds ,ppy-dbs,) به عنوان عناصر یک سیستم آرایه ای برای اندازه گیری هم زمان الکل های آلیفاتیک در فاز گازی مورد استفاده قرار گرفت. پاسخ آرایه نسبت به مخلوط الکل های آلیفاتیک در گستره خطی آنالیز و ثابت های و ضرایب پاسخ هر یک از عناصر آرایه نسبت به هر یک از الکل ها در مخلوط با استفاده از matlab 2012 بدست آمد. از آرایه تهیه شده برای آنالیز نمونه های مخلوط چهار الکل متانول، اتانول، پروپانول و ایزو پروپانول بدون استفاده از روش های جداسازی به کار گرفته شد. نتایج مقادیر محاسبه شده با مقادیر واقعی نمونه های تزریق شده برای هر جزء در نمونه های مخلوط با ترکیب درصدهای متفاوت تطابق خوبی داشت. حداکثر خطای نسبی کمتر از 10 درصد و متوسط خطای نسبی کل معادل 3 درصد بدست آمد. به عنوان کابرد تجزیه ای از ppy-clo4 به عنوان حسگرگازی انتخابی به متانول، برای آنالیز بیودیزل استفاده گردید. نتایج مقادیر اندازه گیری شده با حسگر گازی با نتایج به دست آمده با روش gc/ms توافق خوبی را نشان داد و خطای اندازه گیری با حسگر نسبت به مقادیر بدست آمده با روش gc/ms کمتر از 8 درصد بود.

بخش اول: در این تحقیق، نقاط کوانتومی cdte پوشیده با tga به روش شیمیایی در محیط آبی سنتز شد. مشخصه یابی و آنالیز نقاط کوانتومی سنتز شده توسط دستگاه های فلورسانس، uv-vis، tem، xrd و dls مورد بررسی قرار گرفت و همچنین غلظت نانو ذرات محاسبه شد. نتایج، پهن بودن طیف جذبی و باریکی طیف نشری، قابلیت تنظیم طول موج نشری با تغییر اندازه نانو ذرات، پایداری نوری، سازگار بودن با ترکیبات زیستی و حلالیت در آب را به خوبی نشان دادند. بنابراین با توجه به ویژگی های نامبرده، نقاط کوانتومی در طراحی انواع مختلف حسگر استفاده شدند. بخش دوم: در این تحقیق، یک نانو بایوسنسور بر اساس سیستم نقاط کوانتومی- آنزیم لاکاز برای اندازی گیری دوپامین طراحی شد. دوپامین توسط آنزیم لاکاز مطابق عملکرد هوازی آنزیم به یک ترکیب اکسنده تبدیل می شود که این ترکیب اکسنده باعث خاموشی نشر نقاط کوانتومی در ph برابر 4/7 می-گردد. ارتباط خطی بین شدت نشر نقاط کوانتومی و غلظت دوپامین طبق معادله استرن- ولمر در گستره غلظتی 3/0 تا 100 میلی مولار و حد تشخیص 16/0 میلی مولار بدست آمد. انحراف استاندارد نسبی برای غلظت 6/0 میلی مولار برای 7 بار اندازه گیری، %7/3 محاسبه شد. این سنسور جهت اندازه گیری دوپامین در نمونه های پلاسمای خون و داروهای تزریقی دوپامین استفاده شد. بخش سوم: در این تحقیق، روشی برای اندازه گیری هلیکوباکتر پیلوری بر اساس فرایند fret با استفاده از دو پروب الیگونکلئوتید نشان دار شده با cdte به عنوان مولکول دهنده و مولکول رنگدانه تمرا به عنوان مولکول گیرنده ارائه شد. ملکول های qds نشان دار شده با اولین الیگونکلئوتید اصلاح شده با گروه عاملی nh2 و مولکول های رنگدانه تمرا نشان دار شده با دومین الیگونکلئوتید اصلاح شده به dna هدف اضافه می شوند و بلافاصله هیبریداسیون رخ می دهد. نتیجه این هیبریداسیون، نزدیک شدن مولکول های رنگدانه تمرا و ملکول های qds نشان دار شده به یکدیگر و در نهایت انتقال انرژی رزونانسی فلورسانس طی تحریک نوری ملکول های qds رخ می دهد. از طرفی این دو پروب الیگونکلئوتیدی در غیاب مولکول هدف به یکدیگر نزدیک نمی شوند و نشر ملکول های رنگدانه تمرا به دلیل عدم فرایند fret دیده نمی شود. در این روش، یک قطعه 210 تایی dna از هلیکوباکتر پیلوری به عنوان مولکول هدف استخراج شد و دو الیگونکلئوتید مکمل آن برای اتصال به qds و مولکول رنگدانه تمرا انتخاب شد. این روش تشخیصی dna هدف هلیکوباکتر پیلوری، ساده، سریع و نیاز به مراحل شستشو و جداسازی ندارد. این نانو بایوسنسور می تواند برای اندازه گیری گونه های هلیکوباکتر پیلوری با حد تشخیص 9-10×5/4 مولار مفید باشد. بخش چهارم: تاثیر برهمکنش اندازه های مختلف نقاط کوانتومی cdte با هموگلوبین – به عنوان پروتئین عمده ی موجود در خون- و مطالعه ساختار آن، بر اساس طیف سنجی های فلورسانس، جذب و دو رنگ نماییcd و سینکرونوس مورد بررسی قرار گرفت. مکانیسم خاموشی، ثابت های پیوند و پارامترهای ترومودینامیکی در سه دمای مختلف طی خاموشی فلورسانس هموگلوبین در حضور هر دو اندازه نقاط کوانتومی بررسی شد. نتایج نشان دادند که مکانیسم خاموشی برای هر دو اندازه نقاط کوانتومی از نوع مکانیسم استاتیک و فرایند برهمکنش خودبخودی می باشد. نتایج طیف های سینکرونوس فلورسانس با افزایش غلظت نقاط کوانتومی نشان دادند که باز شدن ساختار پروتئین و قطبی تر شدن محیط اطراف اسید آمینه های تریپتوفان برای ذرات بزرگتر بیشتر است. این نتایج نیز توسط طیف های cd پروتئین نیز مورد تأیید قرار گرفت.

در کار اول از پروب پلی فنیل پیرول نانو ساختار پوشش داده شده به روش الکتروشیمیایی بر روی سطح شیشه های هادی فلوئور تین اکساید (fto) برای اندازه گیری غلظت کاتیون مس (ii) و آنیون یدید استفاده -گردید. بهره گیری از پلیمرِ هادی و دارای نشر فلورسانس باعث می گردد تا علاوه بر بر هم کنش های معمول بین آنالیت و پروب، با اعمال پتانسیل های الکتریکی مختلف شدت و گزینش پذیری پروب را کنترل نمود، و از آن به عنوان یک حسگر نوری حساس به کاتیون و یا آنیون استفاده کرد. پروب طراحی شده با اعمال پتانسیل v 4/0- توانایی اندازه گیری کاتیون مس (ii) را با حد تشخیص 1-mol l 6- 10 × 1 دارد و با اعمال پتانسیل v 4/0 و انجام یک مرحله پیش آماده سازی می تواند به صورت گزینش پذیر آنیون یدید را با حد تشخیص 1-mol l 5- 10 × 2 اندازه گیری کند. در دومین کار، پروبی برای تشخیص و اندازه گیری بیو آمینو مولکول ها (گلوتامیک اسید و آسپارتیک اسید) ارائه شده است. پاسخ پروب، بر اساس یک فرایند رقابتی، بین فلوروفور فلوروکینولون و بیو آمینو مولکول ها (آمینو اسید ها به عنوان آنالیت به کار برده شده اند) برای تشکیل کمپلکس با کاتیون مس (ii) ایجاد می شود. استفاده از پروب طراحی شده در تلفیق با تکنیک میکرو استخراج الکتروشیمیایی فاز جامد (ec-spme) (با استفاده از پلی پیرول نانو ساختار قالب مولکولی) امکان اندازه گیری گلوتامیک اسید و آسپارتیک اسید در نمونه-های حقیقی را فراهم آورد. حد تشخیص آسپارتیک اسید و گلوتامیک اسید با استفاده از این پروب به ترتیب برابر 8-10 × 7/2 و 1-mol l 8-10 × 3/ 9 می باشد. در کار سوم و چهارم این رساله، از روش القای فلورسانس تابشی برای ایجاد فلورسانس در ترکیبات نیتروزو دی فنیل آمین و سنترالیت (پایدار کننده های مواد منفجره که فاقد طیف نشری هستند) استفاده شده است. پروب طراحی شده، به عنوان اولین روش فلورومتری (با حساسیت بالا)، برای اندازه گیری دو ترکیب پایدار کننده ی نیتروزو دی فنیل آمین و سنترالیت، در ماتریس های آب چاه و نمونه های مواد منفجره قابل استفاده است. اثرات تداخل طیفیِ دی فنیل آمین و نیتروزو دی فنیل آمین، به کمک روش سینکرونوس فلورسانس در دو طول موج مختلف بسیار کاهش پیدا کرد. حد تشخیص اندازه گیری نیتروزو دی فنیل آمین و سنترالیت با استفاده از این روش به ترتیب برابر 1-mol l 9-10 × 8 و 1-mol l 8-10 × 2 می باشد. در کار آخر با بهره گیری از روش های کالیبراسیون چند متغیره، اندازه گیری دی فنیل آمین در نمونه های سیب، گلابی و پرتقال با آثار تداخلی زیاد ناشی از بافت نمونه انجام شده است. حد تشخیص های به دست آمده با استفاده از این روش برای سیب، پرتقال و گلابی به ترتیب برابر 4، 6 و 1-?g kg 7 می باشد.

در تحقیق حاضر، پلی پیرول هادیِ نانوساختار به روش الکتروشیمیایی بَر رویِ الکترود اینتردیجیتال مس به روش پَسیو کردن و الکتروسنتز کاتالیستی پوشش دهی شده است. روش پَسیو کردنِ تک مرحله ای توسط عامل اگزالات و روش کرنوآمپرومتری در محیط آبی، از اکسایش زود رس مس جلوگیری می نماید. در بسترهای اینتردیجیتال به منظور امکان اندازه گیری مقاومت الکتریکی، بایستی فاصله ی بین الکترودها نیز توسط یک لایه هادی پوشش دهی شود. در الکتروسنتز مرحله ی اول پلیمر هادی توانایی پر کردن فاصله ی 250 میکرومتری بین الکترودها را ندارد، بنابراین پلی پیرول بَر رویِ الکترود اینتردیجیتال اصلاح شده ی مس/اگزالات/پلی پیرول توسط روش های پَسیو کردن در زمان بالا و الکتروسنتز کاتالیستی (کرنوآمپرومتری و ولتامتری چرخه ای) رشد داده شد. در روش پَسیو کردن در زمان بالا الکتروسنتز پلی پیرول در حضور عامل های اگزالات و یا سیترات انجام شد. در روش دیگر، پوشش دهی و رشد الکتروشیمیایی پلی پیرول در بین الکترودهای اصلاح شده ی مس/اگزالات/پلی پیرول توسط کاتیون های دو ظرفیتی آهن (ii)، کبالت (ii)، نیکل (ii)، مس (ii) و روی (ii) در محیط آبی و با دو روش کرنوآمپرومتری و ولتامتری چرخه ای کاتالیست گردید. در میان این کاتالیست ها، آهن (ii) رفتاری کاملاً متفاوت نسبت به سایر فلزات واسطه از خود نشان می دهد. مطالعات الکتروشیمیایی نشان داد که در هر دو مرحله ی الکتروسنتز نفوذ کاترلی غالب است. ساختار پلیمرهای سنتز شده در تمام روش های الکتروسنتز کاتالیستی (کرنوآمپرومتری) و پَسیو کردن در زمان بالا، با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی نشر میدانی (fesem) مورد مطالعه قرار گرفت و مشخص شد که مورفولوژی فیلم پلیمری شدیداً به نوع کاتالیست و روش الکتروشیمیایی وابسته است. به طور مثال پلی پیرول در حضور کاتالیست آهن (ii) دارای مورفولوژی کروی شکل (به اندازه ی 37 نانومتر)، در حضور کبالت (ii) به صورت های نانو لوله (به طول 35 نانومتر) و در حضور روی (ii) شبکه های متخلخل (به اندازه ی 16 نانومتر) می باشد. فیلم های پلیمری تهیه شده با روش های مختلف الکتروشیمیایی برای تهیه ی حسگرهای گازی (مقاومت شیمیایی) به منظور آشکارسازی و اندازه گیریِ آمین های آلیفاتیک استفاده شد. نوع کاتالیست مورد استفاده در الکتروسنتز بر روی رفتار پاسخ حسگر بسیار موثر می باشد. کمترین حد تشخیص نسبت به آنالیت بوتیل آمین مربوط به فیلم پلی پیرول کاتالیست شده با روی (ii) بدست آمد که برابر 85/5 میکروگرم می باشد.

در این رساله پلی پیرول نانوساختار و دارای قابلیت سازگاری با محیطهای بیولوژیکی و همچنین تاثیرپذیری از تحریک الکتریکی و دمایی، با روش های الکتروشیمیایی سنتز شده و برای رهایش کنترل شده داروهای آنیونی سالسیلات و متوترکسات (به عنوان یک داروی ضدسرطان)، داروی کاتیونی کلرپرومازین (به عنوان یک داروی روانبخش) و همچنین داروی انسولین (با ساختار پروتئینی) مورد استفاده قرار گرفته است. پس از خارج ساختن مولکول¬ دارو و ایجاد قالب مورد نظر در ساختار پلیمر، مقدار مشخصی از دارو با اعمال پتانسیل الکتریکی در فیلم پلیمری ذخیره شد. این فیلم حاوی دارو پس از شستشو و خشک کردن، برای مطالعات سینتیکی رهایش مورد استفاده قرار گرفت. مقدار داروی رهایش شده با استفاده از اسپکتروسکوپی فرابنفش یا فلورسانس، به صورت on-line، در سل اسپکتروالکتروشیمیایی طراحی شده به این منظور، دنبال شد. برای به دست آوردن پارامترهای سینتیکی، رهایش دارو از فیلم پلیمری در پتانسیل¬ها، دماها و یا phهای مختلف بررسی شد و داده های به دست آمده با معادله های سینتیکی مختلف برازش گردید. بر اساس نتایج به دست آمده، برازش داده های تجربی با معادله آورامی بهترین توافق را میان معادلات دیگر نظیر پاور و هیگوچی داشت. پارامترهای سینتیکی رهایش نظیر ثابت سرعت (k)، پارامتر رهایش (n) و نیمه عمر رهایش (t1/2) به عنوان تابعی از پتانسیل اعمالی مورد بررسی قرار گرفت. نتایج این بررسیها نشان داد که با اعمال پتانسیل الکتریکی می توان روند رهایش دارو را تحت کنترل قرار داد و امکان اعمال دوز موثر دارو در زمان¬ دلخواه را فراهم کرد. با تلفیق معادله-ی آیرینگ یا آرنیوس با معادله بالتر-ولمر ارتباط خطی خوبی میان پارامترهای فعال¬سازی رهایش و پتانسیل اعمالی به دست آمد و در انتها با داشتن پارامترهای فعالسازی، معادله ای تجربی برای پیش بینی ثابت سرعت رهایش برحسب پتانسیل اعمالی و دما به دست آورده شد که امکان پیش بینی مقدار داروی رهایش شده را در هر زمان برحسب شرایط رهایش فراهم می کند. در کار آخر، نانوبیوکامپوزیت¬ پلی پیرول با نانوذرات طلای عاملدار شده، با ظرفیت بارگذاری بالا، به منظور رهایش کنترل شده انسولین تهیه شد. بررسی با طیفهای cd نشان داد که کانفورماسیون انسولین طی فرایندهای بارگذاری و رهایش پایدار می ماند. مطالعات مورفولوژی با تصاویر fe-sem نشان داد که نانوسیمهای پلیمری اصلاح شده با نانوذرات طلا دارای ساختارهای سه بعدی است که خلل و فرج زیادی برای افزایش سطح موثر و در نتیجه افزایش ظرفیت بارگذاری دارو دارد. عاملدار کردن نانوذرات طلا با tga سبب پاسخ پذیری به ph علاوه بر پتانسیل الکتریکی می¬شود که امکان رهایش کنترل شده تر با این دو محرک را فراهم می کند. آزمایش های رهایش در مایعات شبیه سازی شده با شیره معده و مایع روده نشان داد که سیستم دارورسانی طراحی شده در برابر محیط اسیدی تخریب کننده معده محافظت می شود در حالی که در محیط مناسب روده به خوبی رهاسازی می شود که نشان می دهد از این سیستم به راحتی می توان در دارورسانی in-vivo استفاده کرد.

سنتز اولیگوپیرول¬های جدید خطی و حلقوی پیرول در سال ¬های اخیر، اهمیت روزافزونی یافته است. یک چالش بزرگ در زمینه سنتز اولیگومر¬های جدید خطی و حلقوی پیرولی به ویژه در زمینه سنتز سیکلو[n]پیرول¬ها که محققان همواره به دنبال یافتن راه حلی برای آن بوده¬اند، استفاده از روش¬های ساده سنتز مبتنی بر استفاده از مشتق های ساده پیرول به عنوان آغازگر واکنش سنتز است. در این تحقیق، نخست روشی ساده و موفقیت¬آمیز بر اساس ویژگی اکسایش کاتالیتیکی مس(ii) در استونیتریل با استفاده از مونومر پیرول برای سنتز سیکلوپیرول جدید که به اختصار c4peنامیده می شود، ارائه شده است. بررسی¬های ساختاری سیکلوپیرول سنتز شده با استفاده از روش¬های اسپکتروسکپی مختلف نظیر nmr، xps، ft-ir، ms و آنالیز chno انجام شده است. بازده واکنش 42 درصد بوده که در مقایسه با سایر روش¬های ارائه شده (25 درصد) برای سنتز سیکلوپیرول¬ها بیشتر است. نتایج حاصل از بررسی هدایت اکی¬والان به¬عنوان تابعی از غلظت c4pe، بیان گر این موضوع است که این ترکیب می تواند نظیر یک کاتیون دوظرفیتی عمل نموده و دو آنیون نیترات در دو مرحله تفکیک اولیه و ثانویه تعویض می¬شوند. اندازه¬گیری¬های ولتامتری پالسی تفاضلی نیز نشان داد که رفتار دوپینگ و ددوپینگ آنیون های نیترات، برگشت پذیر است. وجود این رفتار تعویض در ساختار دوبعدی c4pe، توانایی استفاده از آن را به عنوان یک عنصر تشخیص در روش¬های تجزیه¬ای نشان می¬دهد. در انتها، مکانیزم اکسایش کاتالیتیکی مس(ii) در روش سنتز سیکلوپیرول پیشنهاد شده است. با توجه به نتایج به¬دست آمده، یک حسگر انتخابی نیترات با تهیه الکترود خمیر کربن اصلاح شده با c4pe تهیه شد. حسگر تهیه شده از گزینش پذیری و حساسیت بسیار خوبی برخوردار بوده و قابل مقایسه با حسگر¬های گزینش¬پذیر ارائه شده در مراجع می¬باشد. زمان پاسخ این حسگر کمتر از ده ثانیه بوده و گستره خطی وسیعی (5-10 تا 2-10 مولار) را نیز نشان می دهد. با توجه به مورفولوژی پوشش c4pe، سرعت بالای پاسخ این حسگر را می¬توان به اندازه¬های نانومتری ذرات مرتبط دانست. از این حسگر برای اندازه گیری مقادیر ناچیز نیترات در نمونه¬های حقیقی آب آشامیدنی و آب معدنی استفاده شد. در ادامه اکسایش کاتالیتیکی مس(ii) برای سنتز مشتق جدیدی از اولیگومر فنیل¬پیرول که به اختصار nppp نامیده می شود استفاده شد. پس از انجام مراحل خالص سازی، ساختار اولیگومر nppp با روش¬های اسپکتروسکپی مختلف نظیر nmr، xps، ft-ir، ms و آنالیز chno شناسایی شد. بازده واکنش 58 درصد می¬باشد که بیان¬گر کارایی بالای این روش می¬باشد. در ادامه از آن به عنوان یک حسگر نوری فلورسانس روشن در شناسایی و اندازه¬گیری یدید در نمک¬های غنی شده با ید استفاده شد. نتایج بررسی¬ها نشان داد که این حسگر در حضور مقادیر بسیار زیاد سایر آنیون ها به ویژه آنیون¬های هالید (کلرید)، گزینش¬پذیری و حساسیت بسیار خوبی را نسبت به یدید نشان می دهد. مکانیزم پاسخ این حسگر نوری با توجه به مطالعات اسپکتروسکپی جذبی و نشر فلورسانس بررسی و مشخص گردید که یدید به¬صورت ویژه توانایی تشکیل exiplex را با nppp دارد و فرآیند انتقال بار درون مولکولی را تقویت می¬کند. به همین علت حسگر تهیه شده دارای گزینش¬پذیری بسیار بالایی می¬باشد و از آن می-توان در اندازه گیری مقادیر بسیار ناچیز یدید موجود در نمک غنی شده با یدید در حضور مقادیر فراوان کلر موجود در نمک با موفقیت و بدون تداخل استفاده نمود. نتایج به دست آمده از بررسی محاسباتی برهم¬کنش سیکلو[n] پیرول¬ها با آنیون¬های هالید نشان می¬دهد که اولیگومرهای پیرول می¬توانند از طریق تشکیل پیوند¬های هیدروژنی به عنوان پذیرنده¬های آنیون عمل نمایند. نتایج بررسی¬های محاسباتی در مورد بر¬هم¬کنش c4pe با آنیون¬های مختلف نشان می¬دهد که این ترکیب نیز قادر است از طریق تشکیل پیوند¬های هیدروژنی با آنیون¬های مختلف برهم¬کنش مناسبی داشته باشد. با مقایسه مقدار انرژی¬های پیوند مشخص می¬شود که c4pe تمایل بیشتری به برقراری پیوند با آنیون نیترات نسبت به سایر آنیون¬ها نشان می¬دهد که در تطابق با نتایج به¬دست آمده از روش¬های تجربی می¬باشد.

در سال 2002 سازمان ملی غذایی سوئد و دانشگاه استکهلم به طور همزمان اذعان داشتند که غذاهای خاصی که دماهای بالا فرآوری و پخته می شوند حاوی مقادیر نسبتا زیادی از اکریل آمید هستند. این ماده به صورت بالقوه دارای خصلت جهش زایی و سرطان زایی است و اثرات مخرب آن بر سیستم عصبی ثابت شده است در این تحقیق از ریز استخراج با فاز جامد به کمک فیبر نانوساختار پلی پیرول به عنوان روش آماده سازی نمونه و به دنبال این مراحل از دستگاه طیف سنج تحرک یونی برای آنالیز و تعیین مقدار اکریل آمید استفاده شد. روش hs-spme-ims تکنیکی با تکرارپذیری مناسب ساده و سریع است. از دیگر مزایای روش به کار برده شده عدم نیاز به مراحل پیچیده و زمان بر مشتق سازی است. این مراحل در روش های متداول اندازه-گیری این ترکیب gc, hplc ،ضروری است. در شرایط بهینه استخراج و دستگاهی، خصوصیات تجزیه ای (گستره خطی، حدتشخیص و تکرار پذیری ) در مد مثبت بدست آمدند. گستره خطی درمحلول های آبی اکریل آمید حدوداً 100-10 نانوگرم بر میلی لیتر و حد تشخیص 5 نانوگرم بر میلی-لیتر حاصل شد. تکرار پذیری روش برای اکریل آمید حدود 7% بدست آمد. از روش ارائه شده برای اندازه گیری اکریل آمید در نمونه های غذایی حرارت دیده مانند چیپس سیب زمینی و سیب زمینی سرخ شده استفاده شد مقدار اکریل آمید اندازه گیری شده در سه نمونه چیپس سیب زمینی تهیه شده از شرکت های مختلف به ترتیب (207±4700)، (309±3500)و (240±3100) نانوگرم بر گرم است. در نمونه سیب زمینی سرخ شده این مقدار به دما و زمان طبخ مربوط است که مقدار بدست آمده در زمانها و دماهای مختلف در محدوده ی(200 ± 1405)تا( 250±5208) نانوگرم بر گرم است. اعتبار سنجی این روش به کمک محاسبه درصد بازدهی و روش add-found انجام گرفت. میزان بازدهی روش % (105-96 ) است.

اصطلاح کرومیزم به تغییر رنگ برگشت پذیر یک ماده در اثر اعمال یک محرک خارجی اطلاق می گردد. بسیاری از مواد از جمله ترکیبات آلی، ترکیبات غیرآلی و پلیمرهای هادی می توانند رنگی بوده که خواص رنگی آن ها خود ناشی از مکانیزم های متعددی است. به طور کلی بسته به نوع محرک خارجی، می توان کرومیزم را به چند دسته کلی (از جمله الکتروکرومیزم، ترموکرومیزم، فوتوکرومیزم، هالوکرومیزم و ... ) تقسیم کرد. از خصوصیات کلیدی مواد الکتروکروم می توان به زمان پاسخ، کنتراست نسبی، راندمان رنگی، حافظه الکتروکرومیک و پایداری طولانی مدت آن ها اشاره کرد.

حذف بافت پیچیده در طول مرحله ی آماده سازی سهم مهمی در بهبود نتایج اندازه گیری نمونه و کم شدن تداخلات دارد. همواره دانشمندان در روش های تجزیه ای سعی در کاهش اثر بافت و یا جدا کردن نمونه از بافت را دارند. در این تحقیق با استفاده از پلیمر هادی پلی پیرول و مولکول ایبوپروفن به عنوان الگو موفق به سنتز جاذب انتخابی ایبوپروفن شده ایم که به کمک پتانسیل الکتروشیمیایی می تواند داروی ایبوپروفن را به صورت انتخابی از بافت های پیچیده، نظیر سرم خون، جذب نموده و ما را در اندازه گیری مقادیر بسیار کم دارو با استفاده از دستگاه بسیار حساس طیف سنج تحرک یونی (ims) بدون تداخلات بافت یاری نماید . با توجه به ویژگی هدایت الکتریکی فاز جامد تهیه شده، پتانسیل الکتریکی به عنوان نیروی محرکه، فرایند جذب و واجذب داروها را سرعت می دهد. اعمال پتانسیل الکتریکی باعث بهبود میزان جذب و واجذب نیز می شود. در این کار فیلم پلیمری قالب گیری شده با ایبوپروفن به روش پتانسیل ثابت تهیه شد. سپس مولکول های ایبوپروفن با اعمال پتانسیل منفی از پلیمر خارج شده و پس از اعمال پتانسیل اضافی به فیلم در حضور nacl این فیلم با حفرات قالب گیری شده ی ایبوپروفن برای جذب و واجذب این دارو از نمونه های بیولوژیکی و سرم خون و یا به بیانی دیگر تمیز سازی بافت، به کار گرفته شد. عوامل موثر بر کارایی استخراج مثل ph، پتانسیل و زمان جذب و واجذب مورد بررسی قرار گرفت و مقدار بهینه هر یک از پارامترها محاسبه و انتخابگری فیلم تهیه شده نسبت به ایبوپروفن، ناپروکسن و مفنامیک اسید محاسبه شد. عکس های گرفته شده توسط میکروسکپ الکترونی sem، نانوساختار بودن فیلم های تهیه شده را تأیید کرد. تحت شرایط بهینه تجربی (پتانسیل جذب 3/0 ولت، پتانسیل واجذب 4/0- ولت، زمان جذب 400 ثانیه و زمان واجذب 500 ثانیه،ph جذب 8/5 و ph واجذب 5 ) منحنی کالیبراسیون در دو گستره µg l-1100 -5 و 100-1000 µg l-1 ایبوپروفن در محلول های آبی به صورت خطی بود. حد تشخیص g l-1µ 2/5 و rsd% کمتر از 5% بدست آمد . روش فوق برای اندازه گیری داروی ایبوپروفن در دو نمونه ی سرم خون و قرص با موفقیت مورد استفاده قرار گرفت.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

در دهه گذشته بسیاری از انواع فیبرهای سنسوری گسترش پیدا کرده اند که از آن جمله می توان فیبرهای نوری ، پیزوالکتریکی و پلیمرهای هادی را نام برد. در این پروژه فیبر هادی الکتریکی از طریق پلیمریزه کردن پیرول بر روی فیبر پلیمری در حضور اکسیدان تهیه شده است. مقاومت فیبر پوشش داده شده با پلی پیرول مورد بررسی قرار گرفت و ارتباط بین مقاومت فیبر و شرایط پوشش پلیمر را که وابسته به غلظت پیرول است ،کنترل شد. غلظت اولیه اکسیدان و مونومر بهینه شد. مورفولوژی پیرول پوشیده شده برروی فیبر بوسیله (scaning electron microscopy:sem) بررسی ونشان داد که ارتباط شدیدی با شرایط پلیمریزاسیون دارد. در این کار حسگر گازی تهیه شده برای آشکارسازی و اندازه گیری برخی ترکیبات آلی فرار مورد استفاده قرار گرفت و سرعت پاسخ بسیار بالا (<1s) را نشان داد. حسگر تهیه شده حساسیت بسیار بالایی نسبت به ترکیبات قطبی و نیز تکرار پذیری بالایی در حین استفاده نشان می دهد. حساسیت حسگر گازی تهیه شده به ترکیبات مختلف به ترتیب زیر است: r(oh)> ketone >acetonitril >chloroform >benzen, toluen, m-xylen > rh حسگر تهیه شده در انتهای ستون کروماتوگرافی گازی به عنوان آشکارساز مورد استفاده قرار گرفت و نتایج آن ثبت شد.

پیشرفت در دستگاههای الکترونیکی نوری در سالهای اخیر، استفاده از حسگرهای شیمیایی نوری را نسبت به انواع دیگر حسگرها از جمله حسگرهای پتانسیومتری ضروری ساخته است . حسگرهای شیمیایی نوری تحت عنوان اپتود تعریف می شوند. در اینجا ما اپتودی را که نسبت به مس (ii) گزینش پذیر می باشد گزارش کرده ایم. این غشا تعویض کاتیون براساس حامل 1, 10-dibenzyle-1, 10-diaza-18-crown-6 (dbda18c6) که به عنوان یونوفور معرفی می گردد بوده و اپتود علاوه بر یونوفور حاوی حلال غشا پلیمری (پلاستی سایزر) و کرومویونوفور نیز می باشد. کرومویونوفور در اینجا 2-(2-pyidylazo)-1-naphthol (pan) می باشد. علت انتخاب pan به عنوان کرومویونوفور این است که با فلزات واسطه تشکیل کمپلکس به شدت رنگی می دهد. پاسخ غشا اپتود به cu+2 گزیسنش پذیری بالایی را نشان می دهد. حد تشخیص برای2 x 10-7m, cu2+ در ph5 (بافر استات سدیم - استیک اسید 0/01m) می باشد. دامنه اندازه گیری، رفتار پاسخ غشا زمان پاسخ، گزینش پذیری و تکرارپذیری در ساخت غشا اپتود مورد تحقیق و بررسی قرار گرفت .

بخاطر اهمیت زیاد اسکوربیک اسید در بیوشیمی ، شیمی عصب و آسیب شناسی بالینی مطالعات زیادی روی خصوصیات و تعیین آن انجام شده است . به همین جهت روشهای مختلفی برای اندازه گیری اسکوربیک اسید پیشنهاد شده است . در پایان نامه یک حسگر پتانسیومتری و یک حسگر آمپرومتری برای تعیین اسکوربیک اسید ارائه شده است . اندازه گیری ها در هر دو روش در بافر فسفات با ‎ph=7‎‏ انجام شده و هر دو روش جهت اندازه گیری مقدار اسکوربیک اسید در نمونه های قرص جوشان و قرص های ویتامین ث موجود در بازار به کار رفت و با رو ش استاندارد مقایسه شد که نتایج رضایت بخشی بدست آمد.

ساخت ، عملکرد و کاربرد الکترودهای یون گزین پالادیم که بر اساس تشکیل زوج یون تترابرموپالادات و کاتیون هگزا دسیل پیریدینیوم در یک بستر پلی وینیل کلراید شرح داده شده است. مطالعه اخیر نشان می دهد که پتانسیومتری پالادیم ‏‎(ii)‎‏ بصورت ‏‎pd br3- , pdbr4-‎‏ امکان پذیر بودن و پاسخ نرنستی خوبی مشاهده می شود. پتانسیل الکترود به شدت به غلظت تعادل یون برمید وابسته می باشدلذا پتانسیل الکترود در غلظت زیاد از یون برمید (15/0 مولار) اندازه گیری شد. تاثیر ترکیب غشا و نوع الکترود ( الکترود سیم پوشش داده شده و الکترود یون گزین غشایی با محلول دونی ) در شرایط انتخاب شده مورد بررسی قرار گرفت . الکترود ها پاسخ نرنستی 29 - میلی ولت را نشان می دهند. الکترودهای پیشنهاد شده گزینش پذیری بسیار خوی را نسبت به آنیونهای مختلف و کاتیونهای مختلف نشان دادند. زمان پاسخ الکترود سیم پوشش داده شده و غشایی با محلول درونی به ترتیب 10 و 35 ثانیه می باشد . کاربرد پتانسیومتری مستقیم پالادیم در کاتالیست با پایه آلومینیم سیلیکا نیز گزارش شده است.

در این کار بررسی استوکیومتری و ثابت های تشکیل کمپلکس یون کتامین با لیگندهای ماکروسیکلیک15-کراون-5(‏‎15c5‎‏) ، آزا-15-کراون-5‏‎‎‏(‏‎a15c5‎‏) ، 18-کراون-6‏‎‎‏(‏‎18c6‎‏) ، دی سیکلو-18-کراون-6، آزا-18-کراون-6، دی آزا-18-کراون-6، دی بنزیل دی آزا-18-کراون-6 و کریپتانت‏‎c222 [2,2,2]‎‏ به روش ‏‎h-nmr‎‏ در حلالهای متانول ، استونیتریل و دی متیل سولفوکسید و در دمای ثابت 1/0 +- 0/27 انجام شده است.