در این تحقیق واکنش تراکم آلدول متقاطع میان آلدهیدهای آروماتیک و سیکلوآلکانون¬ها برای سنتز ´,?¬?- بیس (مشتقات بنزیلیدین) سیکلوآلکانون¬ها با یک روش سریع، ارزان، سبز، تمیز، دوستدار محیط زیست با بازده بالا انجام شد. این روش سنتز شامل استفاده از کاتالیزگر alcl3 در حلال سبز و قابل بازیافت پلی اتیلن گلیکول 400 است. ساختار ترکیبات جدید سنتز شده با طیف¬های ft-ir، h1nmr، c13nmr و آنالیز عنصری chn ثابت شدند. نتایج نشان داد که کاتالیزگر alcl3 برای واکنش تراکم آلدول متقاطع در حلال های سبک مناسب نیست. جهت بررسی اثر استخلاف های مختلف روی آلدهید آروماتیک در انرژی پایداری این ترکیبات، از ترکیبات بنزیلیدن طیف الکترونی گرفته شد. ساختار بلوری مربوط به ترکیبات شماره ی 9 و 14، به وسیله¬ی داده¬های به دست آمده از کریستالوگرافی x-ray ثابت شد.

سنتز کینولین و مشتقات آن از نظر شیمی آلی و شیمی دارویی از اهمیت زیادی برخوردار است. روش های کلاسیک برای سنتز کینولین ها مانند روش اسکراپ نیاز به دماهای بالای 150 درجه سانتی گراد و مقدار زیادی اسید سولفوریک دارد بنابراین روش های جدیدی برای سنتز کینولین ها ابداع شده اند.ترکیبات آلدهید یا کتون آروماتیک دارای گروه آمین در موقعیت ارتو که در روش فریدلاندر کاربرد دارند به سختی تهیه می شوند و بسیار ناپایدار هستند. یک اصلاح در روش فریدلاندر استفاده از ترکیب ارتو نیترو کربونیل به جای استفاده از ترکیبات آلدهید یا کتون آروماتیک دارای گروه آمین در موقعیت ارتو است. شیمی هتروسیکل ها یکی از شاخه های مهم شیمی است که در سال های اخیر توجه زیادی به آن شده است. در این میان ترکیبات هتروسیکل نیتروژن دار همواره مورد توجه خاصی بوده اند. از طرفی ترکیبات حاوی حلقه های هیدرازین خواص بیولوژیکی و دارویی از خود نشان داده اند. از این رو در این پروژه سعی در سنتز هتروسیکل های حاوی حلقه های فتالازین شده است که احتمالا این ترکیبات می توانند کاربردهای متنوعی در زمینه های مختلف از جمله داروسازی داشته باشند. در روش های ارائه شده قبلی از کاتالیزورهای مرسوم از قبیل اسید سولفوریک و اسید فسفریک برای این واکنش استفاده شده که با توجه به مقدار مورد نیاز ، خطرات و شرایط واکنش در حضور این کاتالیزورها ،کاتالیزور های مورد استفاده در این پایان نامه دارای محاسن بسیار بوده و داده های بسیار ارزشمندی از نظر زمان واکنش و راندمان محصولات به ما می دهد.

: k3[fe(cn)6].3h2o ساپورت شده روی سیلیکاژل به عنوان یک عامل اکسنده موثر برای اکسیم زدایی از کتوکسیم ها وآلدوکسیم ها به ترکیبات کربونیل دار متناظر آنها در اتانول به عنوان حلال استفاده شده است. نانو ذرات fe2o3 به عنوان اسید لوییس وso3h ساپورت شده روی نانو ذراتfe2o3 و اکتیو کربن سولفوریک اسید و تنگستات فسفوریک اسید ساپورت شده روی نانو ذرات fe3o4 به عنوان اسید های برونستد برای سنتز مشتقات 1،4 دی هیدرو پیریدین در شرایط بدون حلال مورد استفاده قرار گرفت . نتایج نشان داد که k3[fe(cn)6].3h2o ساپورت شده روی سیلیکاژل، کاتالیستی کارآمد در اکسیم زدایی از کتوکسیم ها وآلدوکسیم ها به ترکیبات کربونیل دار متناظر آنها بود . اکسیدان بر روی پیوند های c=c و گروه های حساس به اسید از جمله گروه های هیدروکسیل و متوکسی تاثیری نداشت. نتایج همچنان نشان داد که نانو ذرات ?-fe2o3 به عنوان اسید لوییس وso3h ساپورت شده روی نانو ذراتfe2o3 و اکتیو کربن سولفوریک اسید و تنگستات فسفوریک اسید ساپورت شده روی نانو ذرات fe3o4، کاتالیست های سبز و کارآمدی در سنتز گستره ای از مشتقات 1،4 دی هیدرو پیریدین در حلال شرایط بدون حلال می باشند .

در این پروژه در قسمت اول، سنتز دی هیدروپیریمیدینون ها بررسی شده است. در دهه های گذشته روش های مختلفی برای تهیه دی هیدروپیریمیدینون ها معرفی شده است که در بیشتر کارها از آلدهیدها، اوره و 1، 3ـ دی کربونیل ها استفاده کرده اند. در این پایان نامه به جای آلدهیدها از مشتقات بنزیل الکل در حضور نمک نیترات مس به عنوان اکسید کننده و مقدار کمی از سلیکا سولفوریک اسید استفاده شده است. بلافاصله بعد از اکسایش و تبدیل الکل ها به بنزآلدهیدها برای سنتز تک ظرف 1، 3ـ دی هیدروپیریمیدینون ها، اوره و 1، 3ـ دی کربونیل ً اضافه شد. در مقایسه با شرایط واکنش قبلی، این روش دارای مزایایی چون بازده بالا، زمان کوتاه و شرایط بدون حلال است. در قسمت دوم، سنتز بنزایمیدازول ها به دلیل گستره وسیع بیولوژیکی و دارویی آن ها بررسی شده است. به این منظور از پلیمر برم دار شده ی پلی (ان،ان- دی برمو-ان-اتیل نفتالن- 2،7-دی سولفونامید)(pbns) به عنوان کاتالیزور استفاده شده است. مزایای برجسته ی این روش عبارتند از: بازده بالا، جداسازی و خالص سازی آسان مواد و شرایط ملایم

ترکیبات هتروسیکل از جمله ترکیبات بسیار مهم در شیمی آلی بوده و بسیاری از آن ها دارای خواص بیولوژیکی مهمی می باشند. بیش از نیمی از مقالات شیمی آلی به نحوی با هتروسیکل ها سروکار دارند. ما نیز در این پروژه بیس ایندولیل متان ها و کوئینوکسالین ها را به عنوان دو هتروسیکل مهم سنتز نمودیم. روش های بسیاری برای سنتز بیس ایندولیل متان ها گزارش شده است. اگرچه بسیاری از این روش ها از یک یا بیشتر از یک معایب مانند گرانی و سمی بودن کاتالیزور و استفاده از حلال های آلی فرار رنج می برند. ما در این پروژه از سدیم لوریل اتر سولفات که یک سورفکتانت آنیونی سازگار با محیط زیست می باشد در شرایط ملایم برای سنتز این ترکیب استفاده نمودیم. همچنین این ترکیبات را با استفاده از آلومینیم نیترات نه آبه از مشتقات بنزیل الکل و ایندول به عنوان مواد اولیه تهیه نمودیم. عمده ترین روش تهیه کوئینوکسالین بر اساس واکنش تراکمی بین دی آمین و دی کتون می باشد. در این پروژه آلومینا سولفوریک اسید به عنوان یک کاتالیزور اسیدی جامد قابل بازیافت برای تهیه کوئینوکسالین از تراکم بین ارتو فنیلن دی آمین ها و مشتقات بنزیل استفاده شد.

مشتقات کوئینوکسالین جزء مهمی از ترکیبات هتروسیکل حاوی نیتروژن اند که فعالیت بیولوژیکی وسیعی از خود نشان می دهند که باعث ممتازی آنها در فعالیت های داروسازی شده است. آنها در ساختار بعضی از آنتی بیوتیک هایی نظیر: آنتی باکتری، آنتی ویروس، ضد سرطان، ضد قارچ، ضد افسردگی، ضدانگل، ضددیابت مورد استفاده قرار می گیرند. حلقه کوئینوکسالین در ساختار آنتی بیوتیکهایی همچون اکینومایسین، لوومایسین، اکتینومایسین که بازدارنده های رشد باکتری های گرم مثبت و تومورها هستند وجود دارند. کاربردهای دیگراین ترکیبات در رنگ ها، بلوک های ساختمانی در سنتز نیمه هادی های آلی می باشد. ما در این پروژه، سنتز مشتقات کوئینوکسالین را به دو روش انجام دادیم. در روش اول، تراکم مشتقات 1،2 - دی آمین و 1،2- دی کربونیل در دمای اتاق با استفاده ازکاتالیزور دودسیل بنزن سولفونیک اسید (dbsa) درآب گزارش شده است که در مقایسه با بسیاری ازروش ها، محصولات با بازده بالا تولید شدند. در روش دوم مشتقات کوئینوکسالین طی واکنش سه مرحله ای تک ظرف از بنزآلدئید با بازده بالا سنتز شدند.

در سال‏های اخیر مشتقات دی‏هیدروپیریمیدینون‏ها، به خاطر خواص دارویی و زیستی خود بسیار مورد توجه قرار گرفته‏اند. دی‏هیدروپیریمیدینون‏ها و مشتقاتش به عنوان بلوکه کننده کانال کلسیم، ضد افزایش فشار خون، ضد تومور و ضد التهاب اهمیت دارویی دارند. سنتز مشتقات 3،4- دی هیدروپیریمیدینون‏، از تراکم آلدهیدهای آروماتیک، اتیل استواستات و اوره در حضور کاتالیزور آلومنیوم نیترات نه آبه در شرایط بدون حلال و با راندمان بالا انجام شد. همچنین اکسیداسیون الکل‏ها به گروههای کربونیل یکی از مهم‏ترین تغییر شکل‏ها در سنتزهای آلی محسوب می‏شود و تاکنون روشهای مختلفی برای این تبدیل توسعه یافته اند. در این پایان نامه اکسیداسیون مشتقات بنزیل الکل و برخی دیگر از الکل‏ها در حضور کاتالیزور آلومنیوم نیترات نه آبه در شرایط بدون حلال و با راندمان بالا انجام شد و نهایتا سنتز مشتقات 3،4- دی هیدروپیریمیدینون‏، با استفاده از مشتقات بنزیل الکل طی دو مرحله و به صورت تک ظرف در شرایط بدون حلال و با راندمان بالا انجام شد.

در این پروژه، نانوداروی عامل دار شده با معرف های اگزالیل و معرف های کربو دی ایمیدی فعال کرده و با اضافه کردن داروی ضد مخدر به نانولوله های حدواسط فعال شده، نانوداروی استری شده را سنتز کرده ایم.

چکیده: 3،4-دی هیدروپیریمیدینون ها دسته ی مهمی از ترکیبات هتروسیکل می باشند که به دلیل دارابودن خواص بیولوژیکی و دارویی وسیع در سال های اخیر بسیار مورد توجه قرار گرفته اند. دی هیدروپیریمیدینون ها به عنوان ترکیبات ضد تومور، ضد باکتری، ضد حساسیت شناخته شده اند. در این پروژه، سنتز مشتقات 3،4- دی هیدروپیریمیدین، از تراکم آلدهیدهای آروماتیک، اتیل استو استات و اوره در حضور نانوکاتالیزور fe2o3-so3h-? درشرایط بدون حلال وامواج فرا صوت انجام شد. همچنین برای سنتز 3،4- دی هیدروپیریمیدین ها با راندمان بالا از کاتالیزور مایع یونی بر پایه سورفکتانت کاتیونی وآنیون تترا برمو آلومینات استفاده نمودیم. کلمات کلیدی: 3،4- دی هیدروپیریمیدین ، نانو کاتالیزور، شرایط بدون حلال، مایع یونی

we used dbsa and nano-magnetic for the synthesis of amido alkylnaphtols.

مشتقات کومارین دسته ی مهمی از ترکیبات هتروسیکل حاوی اتم اکسیژن هستند که به طور گسترده در گیاهان وجود دارند. ترکیبات کومارین فعالیت های بیولوژیکی بسیار وسیعی داشته و خواص دارویی زیادی از جمله خاصیت ضد ویروسی، ضد باکتری، ضد سرطان، ضد افسردگی، ضد التهاب و ... از خود نشان می دهند. همچنین کومارین ها در صنعت از جمله صنایع عطرسازی و تولید لوازم آرایشی، صنایع غذایی و... به شکل وسیعی استفاده می شوند. به دلیل اهمیت کومارین ها، سنتز آن ها توجه دانشمندان شیمی آلی را به خود جلب نموده است. در این پروژه واکنش تراکم پچمن به منظور سنتز مشتقات کومارین با روشی آسان، سریع و سبز توسط کاتالیزور دودسیل بنزن سولفونیک اسید (dbsa) صورت گرفته است. این سورفکتانت که دوستدار محیط زیست می باشد، به تولید محصول مورد نظر ما با راندمان بالا و در مدت زمان کم و شرایط بدون حلال کمک می کند. ایمیدازول ها جزء ترکیبات هتروسیکل پنج عضوی شامل اتم نیتروژن هستند.آن ها در صنایع الکترونیک و عکاسی و همچنین در ساخت آفت کش ها و قارچ کش ها استفاده می شوند. این ترکیبات در سنتز معرف های آسیله کننده مانند 1-آسیل ایمیدازول کاربرد دارند. همچنین این ترکیبات در دارو هایی با خواص ضد ویروس، ضد تومور، ضد فشار خون بالا، ضد قارچ حضور دارند. یکی از مشتقات ایمیدازول ها ترکیبات 5?4?2-تری آریل ایمیدازول هستند که سنتز آن ها مورد توجه شیمیدان ها قرار گرفته است. ما در بخش دوم، مشتقات 5?4?2-تری آریل ایمیدازول را با روشی سبز، آسان، ارزان و در مدت زمان کم در شرایط بدون حلال و بدون کاتالیست با راندمان بالا سنتز کردیم .

موضوع تحقیق : اکسیداسیون اکسیم ها به آلدهید ها و کتون های مربوطه توسط پتاسیم هگزا سیانو فرات سه آبه ساپورت شده بر روی سیلیکاژل و سنتز مشتقات 1، 4 دی هایدرو پیریدین توسط نانو ذرات آهن و تنگستات فسفوریک اسید ساپورت شده روی نانو ذرات آهن و اکتیو کربن سولفوریک اسید و سولفوریک ساپورت شده روی نانو ذرات آهن تحت شرایط بدون حلال. هدف : هدف از این تحقیق اکیسداسیون اکسیم ها به آلدهید ها و کتون های مربوطه توسط پتاسیم هگزا سیانو فرات سه آبه ساپورت شده بر روی سیلیکاژل و سنتز مشتقات 1، 4 دی هایدروپیریدین توسط نانو ذرات و تنگستات فسفوریک اسید ساپورت شده روی نانو ذرات آهن و اکتیو کربن سولفوریک اسید و سولفوریک ساپورت شده روی نانو ذرات آهن تحت شرایط بدون حلال می باشد. روش تحقیق : k3[fe(cn)6].3h2o ساپورت شده روی سیلیکاژل به عنوان یک عامل اکسنده موثر برای اکسیم زدایی از کتوکسیم ها و آلدوکسیم ها به ترکیبات کربونیل دار متناظر آنها در اتانول به عنوان حلال استفاده شده است. نانو ذرات fe2o3 به عنوان اسید لوییس و so3h ساپورت شده روی نانو ذرات fe2o3 و اکتیو کربن سولفوریک اسید و تنگستات فسفوریک اسید ساپورت شده روی نانو ذرات fe2o3 به عنوان اسیدهای برونستد برای سنتز مشتقات 1، 4 دی هیدرو پیریدین در شرایط بدون حلال مورد استفاده قرار گرفت. یافته ها : نتایج نشان داد که k3[fe(cn)6].3h2o ساپورت شده روی سیلیکاژل، کاتالیستی کارآمد در اکسیم زدایی از کتوکسیم ها و آلدوکسیم ها به ترکیبات کربونیل دار متناظر آنها بود. اکسیدان بر روی پیوندهای c=c و گروه های حساس به اسید از جمله گروه های هیدروکسیل و متوکسی تاثیری نداشت. نتایج همچنان نشان داد که نانو ذرات ?-fe2o3 به عنوان اسید لوییس و so3h ساپورت شده روی نانو ذرات fe2o3 و اکتیو کربن سولفوریک اسید و تنگستات فسفوریک اسید ساپورت شده روی نانو ذرات fe3o4، کاتالیست های سبز و کارآمدی در سنتز گستره ای از مشتقات 1، 4 دی هیدروپیریدین در حلال شرایط بدون حلال می باشند.

نانو تیتانیم سولفوریک اسید به عنوان کاتالیزگر ناهمگن اسیدی جامد برای سنتز مشتقات تترا هیدرو بنزو[b] پیران توسط واکنش تک ظرف سه جزیی بین آلدهید آروماتیک، مالونونیتریل و دی کتون های حلقوی تحت شرایط بدون حلال به کار رفته است. غلظت لازم کاتالیزگر در این روش 20% مولی بود. از مزایای این روش می توان از استفاده از کاتالیزگر غیر سمی، قابل بازیافت، ارزان و کارآمد به همراه راندمان بالا، جداسازی آسان محصولات و شرایط دوست دار محیط زیست نام برد.

دی بنزوزانتن ها دسته مهمی از ترکیبات آلی هستند که به دلیل دارا بودن خواص بیولوژیکی و دارویی نظیر فعالیت های ضد باکتریایی، ضد ویروسی و ضد التهابی در سال های اخیر بسیار مورد توجه قرار گرفته اند. در این پروژه، سنتز مشتقات14-آریل-h14-دی بنزوزانتن ها در حضور کاتالیزور c6h16clno15s4 از تراکم آلدهیدهای آروماتیک و 2- نفتول در درشرایط بدون حلال، امواج فرا صوت و مایکروویو در زمان کوتاه و با راندمان بالا انجام شد. در این روش از کاتالیزور مایع یونی بر پایه نمک آمونیوم نوع چهارم استفاده کردیم. مایعات یونی به دلیل فشار بخار پایین، غیرقابل اشتعال بودن، پایداری حرارتی و شیمیایی بالا به عنوان کاتالیزور و جایگزینی مناسب برای حلال های آلی فرار در سنتزهای آلی به کار می روند.

حلال های آلی عامل مهمی برای آلودگی محیط زیست می باشند و با توجه به خواص مایعات یونی مانند: فشار بخار ناچیز، غیرقابل اشتعال بودن، پایداری الکتروشیمیایی و انحلال پذیری بالا، مایعات یونی جایگزین مناسبی برای حلال های آلی متداول گشتند. به همین منظور در این پروژه، سنتز مایع یونی اسید برونستد جدید که بر پایه واکنش تری اتانول آمین با کلروسولفونیک اسید است و کاربرد آن در سنتز 4،3 دی هیدرو پیریمیدینون ها که دسته ای از ترکیبات هتروسیکل می باشند که فعالیت زیستی مهمی دارند با استفاده از حرارت متداول، امواج فرا صوت و تابش مایکروویو تحت شرایط بدون حلال گزارش می کنیم. به طور کلی، این روش با محیط زیست سازگار و بازده واکنش بالا می باشد. اما استفاده از امواج فرا صوت و تابش مایکروویو در مقایسه با روش حرارت متداول، زمان واکنش را کاهش و بازده واکنش را افزایش می دهد.

غشاهای فیلم نازک مرکب (tfc) از رایج ترین غشاها می باشند که کاربردهای گسترده ای دارند. یکی از روش های معمول برای تهیه غشاهای tfc فرایند پلیمریزاسیون بین وجهی(ip) می باشد. در این مطالعه، ابتدا یک غشای اولترافیلتر از جنس پلی اتر سولفون به عنوان غشای نگهدارنده به ضخامت 175 میکرومتر تهیه شد. به کمک روش پلیمریزاسیون بین وجهی که طی آن از دو مونومر واکنش دهنده ی فعال (در اینجا تری مزوییل کلرید و پیپرازین) استفاده شد، یک لایه ی نازک پلی پیپرازین آمید به ضخامت 1/0 میکرومتر روی غشای نگهدارنده پلی اترسولفونی ایجاد شد. یکی از راه های اصلاح لایه نازک، استفاده از ماده ی افزودنی در این لایه است که در این تحقیق تأثیر ترکیب پلیمری گرافن اکسید- پلی اتیلن گلایکول در فاز آبی به عنوان مونومری با خصلت آبدوستی بالا و استحکام زیاد، بر روی عملکرد و مورفولوژی غشای نانوفیلتر tfc مورد بررسی قرار گرفت. اصلاح لایه نازک به دو روش انجام شد: 1) استفاده از غلظت های مختلف (5/0، 1 و 5/1 درصد وزنی) ترکیب پلیمری گرافن اکسید-پلی اتیلن گلیکول در فاز آبی. 2) استفاده از غلظت های مختلف (5/0، 1 و 5/1 درصد وزنی) ترکیب پلیمری در فاز آبی و تابش uv به عنوان یک عامل فیزیکی، در زمان های مختلف (60 ثانیه و 120 ثانیه). مشخصات و خواص غشاهای لایه نازک به دست آمده با استفاده از روش های آنالیزی سطحی دستگاهی از جمله مادون قرمز سطحی، میکروسکوب روبش الکترونی ، میکروسکوپ نیروی اتمی و... بررسی شدند و همچنین به کمک دستگاه dead-end میزان شار عبوری از این غشاها و میزان پس دهی نمک های الکترولیت و میزان گرفتگی غشاهای تهیه شده اندازه گیری شد. تصاویر sem و afm نشان داد که در اثر استفاده از ماده ی افزودنی تغییراتی در ساختار غشا لایه نازک به وجود آمده است. تصاویر نشان می دهند که سطح غشا نسبت به حالت اصلاح نشده فشرده تر و متراکم تر شده است و ناهمواری های سطحی با افزایش مقدار ترکیب پلیمری، افزایش یافته است (از 28/5 نانومتر به 6/11 نانومتر) و میانگین سایز حفرات سطحی از 110 نانومتر به 70 نانومتر کاهش یافته است. به طورکلی میزان پس دهی نمک ها و خواص ضد گرفتگی غشاها افزایش یافته است. در اثر استفاده از تابش uv، توانستیم با استفاده از مقدار ماده ی افزودنی کمتر، غشاهایی با مورفولوژی و عملکرد متفاوت را تهیه کنیم و استفاده از مقدار بیش از 1درصد وزنی ماده ی افزودنی اثر نامطلوبی را بر عملکرد غشا داشت. در غشاهای اصلاح شده نشستن میکرو اورگانیسم ها روی سطح غشا به طور قابل ملاحظه ای کاهش یافت. در آخر غشاهای ساخته شده ی آزمایشگاهی، شامل غشای لایه نازک مرکب اصلاح نشده، لایه نازک مرکب اصلاح شده با درصد مشخصی از آکریلیک اسید به عنوان افزودنی و غشای لایه نازک مرکب اصلاح شده با ترکیب پلیمری گرافن اکسید-پلی اتیلن گلیکول به عنوان ماده افزودنی از نظر عملکرد ومورفولوژی با غشای تجاری ساخت شرکت سپرو مقایسه شد. نتایج حاصله از تصاویر afm، sem، atr-ir و تستهای انجام شده در رابطه با عملکرد این غشاها نشان داد که غشای تجاری شار عبوری آب مقطر بسیار بیشتری را نسبت به غشاهای آزمایشگاهی دارد. میزان درصد پس دهی دو نمک nacl , na2so4 برای غشاهای اصلاح شده ی آزمایشگاهی نسبت به تجاری بیشتر بود و میانگین سایز حفرات سطحی دو غشای اصلاح شده با ترکیب پلیمری گرافن اکسید-پلی اتیلن گلیکول و غشای تجاری از سایر غشاها کوچک تر بود.

ترکیبات هتروسیکل کاربردهای وسیعی در شیمی دارویی و فعالیت ها ی بیولوژیکی دارند. مشتقات ایمیدازول و آمیدو آلکیل نفتول ها دسته ی خاصی از ترکیبات هتروسیکل هستند که در ساختار ترکیبات طبیعی مانند ویتامین ها و آنتی بیوتیک ها یافت می شوند. بنابراین با توجه به اهمیت این ترکیبات، فراهم آوردن روش های سنتزی مناسب و سازگار با محیط زیست از اهمیت خاصی برخوردار است. هدف از این پروژه معرفی روش هایی است که علاوه بر فراهم آوردن بازده بالا و شرایط آسان و ملایم، همراستا با مفهوم شیمی سبز باشد، مانند استفاده از کاتالیزورهای مایع یونی و نانو ذره. همچنین از آنجاییکه حلال ها نقش موثری در ایجاد آلودگی محیط زیست ایفا می کنند، در این پروژه واکنش ها در شرایط بدون حلال انجام شده اند

ترکیبات هتروسیکل ترکیبات بسیار مهمی در شیمی آلی محسوب می-شوند و بسیاری از آن ها خواص دارویی و بیولوژیکی دارند. عمده مقالات انتشار یافته در حوزه¬ی شیمی آلی مربوط به ترکیبات هتروسیکلی است. در این پروژه بیس ایندولیل متان ها به عنوان یکی از ترکیبات هتروسیکلی مهم توسط دو نوع متفاوت کاتالیزور سنتز شده است. روش های بسیاری برای سنتز بیس ایندولیل متان ها گزارش شده است، اما در پاره¬ای از موارد این روش ها از یک یا بیشتر از یک عیب مانند گرانی و سمی بودن کاتالیزور و استفاده از حلال های آلی فرار رنج می برند. در این پروژه از کاتالیزور مایع یونی جدید و سولفونیک اسید تثبیت شده بر نانو ذره مغناطیسی به عنوان کاتالیزوری ناهمگن و قابل بازیافت و سازگار با محیط زیست در شرایطی ملایم در حلال اتانول استفاده شده است. رویه سنتز در هر دو روش مورد بررسی قرار گرفته است و با یکدیگر مقایسه شده است. روش تهیه بیس ایندولیل متان¬ها بر اساس واکنش تراکمی بین ایندول و بنزآلدهید می باشد.

در بخش اول از پایان نامه حاضر، نانوذرات tio2 با روش هیدروترمال سنتز شدند. برای اثبات ساختار نانوذرات سنتز شده از تکنیک¬های xrd، sem، tem، ft-ir و tga استفاده شد. پس از اثبات ساختار نانوذرات تیتانیوم دی-اکسید، از آن به عنوان کاتالیزگر ناهمگن قابل بازیافت و استفاده مجدد در سنتز 8،1-دی¬اکسو-اکتاهیدروآکریدین¬ها و 1-آمیدوآلکیل-2-نفتل¬ها استفاده شد. در بخش دوم از پایان نامه حاضر، نانوذرات تیتانیوم دی¬اکسید با کلروسولفونیک اسید وارد واکنش شده و نانو-تیتانیا-سولفونیک¬اسید (nano-tio2-so3h) سنتز شد. ساختار نانو-تیتانیا-سولفونیک¬اسید با تکنیک¬های xrd، sem، ft-ir، tga، تابع اسیدی هامت و اندازه¬گیری مقدار یون¬های h+ موجود در سطح کاتالیزگر از طریق تیتراسیون اثبات شد. سپس از آن به عنوان نانوکاتالیزگر ناهمگن اسیدی جامد در سنتز مشتقات پیریمیدینون¬ها، چالکن¬ها، بنزوتیازول¬ها، پلی‏هیدروکینولین¬ها، 4،1-دی¬هیدروپیریدین¬ها و تری¬آریل¬پیریدین¬ها استفاده شد. در این بررسی¬ها نانوکاتالیزگر جدید سنتز شده قابلیت کاتالیزگری بسیار خوبی از خود نشان داد. در همه واکنش¬های مورد بررسی نانو-تیتانیا-سولفونیک¬اسید به راحتی بازیافت شده و بدون کاهش معنی¬داری در قابلیت کاتالیزگری تا چندین مرتبه به طور مجدد استفاده شد. در بخش سوم از پایا نامه حاضر، نانوذرات تنگستن تری¬اکسید طی یک فرآیند شیمیایی عامل¬دار شدند. طی این فرآیند گروه عاملی اسیدی (-so3h) توسط واکنش با کلروسولفونیک¬اسید روی سطح نانوذرات تنگستن تری¬اکسید قرار گرفت و نانو-تنگستن تری¬اکسید-سولفونیک¬اسید (nano-wo3-so3h) سنتز شد. ساختار نانو-تنگستن تری¬اکسید-سولفونیک¬اسید با تکنیک¬های xrd، fe-sem، ft-ir، tga، تابع اسیدی هامت و اندازه¬گیری مقدار یون¬های h+ موجود در سطح کاتالیزگر از طریق تیتراسیون اثبات شد. در ادامه از آن به عنوان نانوکاتالیزگر ناهمگن اسیدی جامد با کارایی بالا در سنتز مشتقات 8،1-دی¬اکسو-اکتاهیدروزانتن¬ها، تتراهیدروبنزوزانتن¬ها، بنزایمیدازول¬کینازولین¬ها، 8،1-دی-اکسو-دکاهیدروآکریدین¬ها و هگزاهیدروکینولین¬ها استفاده شد. واکنش¬های مورد بررسی در حضور نانوکاتالیزگر جدید سنتز شده خیلی سریع و با بازده بسیار خوبی انجام شدند. در همه واکنش¬های مورد بررسی نانو-تنگستن تری¬اکسید-سولفونیک¬اسید به راحتی بازیافت شده و بدون کاهش معنی¬داری در قابلیت کاتالیزگری تا چندین مرتبه به طور مجدد استفاده شد. در بخش پایانی پایان نامه حاضر، کروم تری¬اکسید طی یک فرآیند شیمیایی دارای عامل اسیدی (-so3h) شد. در این فرآیند کلروسولفونیک¬اسید با کروم تری¬اکسید وارد واکنش شده و کروم تری¬اکسید-سولفونیک¬اسید (cro3-so3h) سنتز شد. ساختار کروم تری¬اکسید-سولفونیک¬اسید با تکنیک¬های xrd، fe-sem، ft-ir، tga، تابع اسیدی هامت و اندازه¬گیری مقدار یون¬های h+ موجود در سطح کاتالیزگر از طریق تیتراسیون اثبات شد. در ادامه از آن به عنوان کاتالیزگر با قابلیت جداسازی و استفاده مجدد در سنتز مشتقات 8،1-دی¬اکسو-اکتاهیدروزانتن¬ها، 8،1-دی¬اکسو-دکاهیدروآکریدین¬ها، پلی‏هیدروکینولین¬ها و هگزاهیدروکینولین¬ها استفاده شد. واکنش¬های مورد بررسی در حضور کروم تری¬اکسید-سولفونیک¬اسید سریع و با بازده بسیار خوبی انجام شدند. در همه واکنش¬های مورد بررسی کروم تری¬اکسید-سولفونیک¬اسید به راحتی بازیافت شده و بدون کاهش معنی¬داری در قابلیت کاتالیزگری تا چندین مرتبه به طور مجدد استفاده شد.

در این پروژه به دلیل اهمیت شیمیایی و دارویی ?،/?-بیس(بنزیلیدین)سیکلوآلکانون ها و پیریمیدون ها رویکرد جدیدی در سنتز آن ها ارائه شده است. در بخش اول ?،/?-بیس(بنزیلیدین)سیکلوآلکانون ها که پیش ماده های مهمی در سنتز ترکیبات فعال بیولوژیکی می باشند در شرایط بدون حلال و در حضور سلولز سولفوریک اسید که یک اسید جامد با پایه سلولز است، سنتز شده اند. در ادامه و برای بهبود شرایط سنتز این ترکیبات و بالا بردن کارایی سلولز سولفوریک اسید، از شرایط تابش مایکرویو استفاده شده است و مقایسه نتایج حاصل نشان گر قدرتمند بودن کاتالیزور تحت تابش مایکروویو است. در بخش دوم این پروژه از نانو ذره مغناطیسی عامل دار شده با کلرو سولفونیک اسید برای سنتز مشتقات پیریمیدون ها استفاده شده است. ترکیبات پیریمیدونی به دلیل خواص دارویی و درمانی منحصر به فرد در سال های اخیر توجهات زیادی را به خود جلب کرده اند. نکته قابل بحث استفاده از ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل مانند استوفنون و سیکلوپنتانون در سنتز این ترکیبات می باشد. در این مطالعه ما تلاش کردیم با استفاده از کاتالیزور جدید و سبز با فعالیت کاتالیستی بالا این ترکیبات مهم را با بازده بالا سنتز نماییم و هم-چنین با استفاده از تابع اسیدی همت اسیدیته این کاتالیزور را اندازه گیری کرده ایم.

ایمیدازول ها و 3،4-دی هیدروپریمیدینون ها هتروسیکلهای مهمی در شیمی آلی محسوب میگردند. مشتقات ایمیدازول در صنایع الکترونیک و عکاسی استفاده شده و همچنین جزء مهمی از ساختار آفت کش ها و قارچ کش ها میباشند. این ترکیبات در داروهایی با خواص ضد ویروس، ضد تومور، ضد فشارخون بالا و ضد قارچ حضور دارند. در بخش اول این پروژه، مشتقات 5،4،2-تری آریل ایمیدازول و همچنین مشتقات 5،4،2،1-تترا آریل ایمیدازول را با روش سبز، آسان، ارزان و در مدت زمان کم در شرایط بدون حلال و کاتالیزگر فلوئوروبوریک اسید تثبیت شده بر روی پرلیت (perlite-hbf4) با راندمان بالا سنتز شدند. دی هیدروپیریمیدینون_ها به عنوان بلوکه کننده کانال کلسیم، ضد افزایش فشار خون، ضد تومور و ضد التهاب اهمیت دارویی دارند. در بخش دوم این پروژه اکسیداسیون مشتقات بنزیل الکل به بنزالدهید مربوط در حضور مایع یونی اسیدی و در شرایط بدون حلال و با راندمان بالا انجام شد و نهایتا سنتز مشتقات 4،3-دی هیدروپیریمیدینون، با استفاده از مشتقات بنزالدهید تولید شده طی دو مرحله و به صورت تک ظرف در شرایط بدون حلال و با راندمان بالا انجام شد.

تیولها و دیسولفیدها نقش و اهمیت زیادی در فرآیندهای بیولوژیکی و شیمیائی دارند. تیولها و دیسولفیدها در ساختار سلولهای آلی نقش دارند و در صنعت به عنوان عامل ولکانیزاسیون و به عنوان ماده جلوگیری کننده از پارگی کویلها در مقابل کک و کربنمنوکسید و در کشاورزی به عنوان ماده ضد عفونی کننده خاک استفاده می شود. در گاز شهری برای بودارکردن گاز به عنوان هشدار دهنده استفاده می شود. برای جلوگیری از پلیمره شدن آلکنها در هنگام انبارش نیز استفاده می شود. روشهای زیادی برای سنتز دی سولفیدها ارائه شده است، اما در اینجا ما سعی کرده ایم روش هائی را ارائه دهیم که شامل کاتالیست ها، مواد شیمیائی، حلال های سازگار با محیط زیست، شرایط ملایم، زمان کوتاه و بهره بالا باشد. علیرغم همه مزایا، ترکیب های گوگردی به عنوان سم صنعت بویژه صنعت های نفت و گاز می باشند، به طوری که واحدهای سولفورزدائی پردردسرترین، پرحادثه ترین و آلوده ترین واحد عملیاتی در یک پالایشگاه گاز می باشد. خوردگی و آلودگیهای زیست محیطی با وجود همه تدابیر، مقررات و استانداردها فاجعه بار است. درصنعت برای حذف ترکیب های گوگردی یا آنها را به h2sو سپس به گوگرد دانه بندی یا به ترکیب های دی سولفیدی تبدیل و در تانک ذخیره و سپس در خاک دفن می کنند. ترکیبهای سولفیدی و دی سولفیدی در سوختها در هنگام احتراق به سولفونها و سولفوکسیدها و دی اکسید گوگرد و سایر مشتقهای مضر برای انسان و محیط زیست تبدیل می شوند. این ترکیبهای مضر باعث خوردگی در قطعات مختلف خودروها نیز می شوند. روشهای حذف گوناگونی ارائه شده است که شامل روش حذف توسط هیدروژن در دمای بالا، روش اکسیداسیون، روش تلفیق این دو، روش گوگرد زدائی باکتریائی، روش مایکروویو و ... اما روشی که در این جا استفاده شده است روش حذف اکسیداسیونی گوگرد می باشد. دلیل استفاده از این روش ارزانی، سبز بودن اکسیدان، سازگاری حلال با محیط زیست، دمای پایین، زمان نسبتا کوتاه و کارائی بسیار بالا (میزان گوگرد از ppm 725 در ماده اولیه به کمتر از ppm 3 در محصول) و انجام واکنش در فشار اتمسفر بوده است.

زانتن ها ترکیبات هتروسیکل اکسیژن داری هستند که جز خانواده مهمی از ترکیبات آلی به شمار می آیند به عنوان ترکیبات فعال بیولوژیکی و مواد رنگزا صنعتی کاربرد فراوان دارند و همچنین با توجه به خواص طیفی ویژه درفن‏آوری لیزر مورد استفاده قرار می‏گیرند، از طرفی ترکیبات که دارای هسته زانتنی می‏باشند دارای خواص ضدویروسیّ، ضد باکتری و ضد اشتعال پذیری هستند. همچنین می توان از آن‏ها به عنوان رنگ، تعیین کننده ی ph‏ درون سلولی و به صورت فلورسانت جهت مشاهده‏ی‏ مولکول‏های زیستی استفاده نمود. از این رو روش های متعددی جهت تهیه این ساختار فعال ارائه شده است. در این پروژه، سنتز مشتق‏های‏ تتراهیدروبنزو(?)زانتن-11-اون‏ها در شرایط بدون حلال و در حضور مقادیر کاتالیستی پرلیت سولفونیک اسید (pe-so3h(pesa از طریق واکنش تراکمی مشتق‏های بنزآلدهید با دیمدون و ?-نفتول گزارش شده است. زمان انجام واکنش کوتاه و بهره ی واکنش بالا بوده است و واکنش بدون تشکیل محصول جانبی می‏باشد. کلمات کلیدی: زانتن، مشتقات بنزآلدهید، دیمدون، ?-نفتول، پرلیت سولفوریک اسید، شرایط بدون حلال.

در این رساله نانو ذرات اکسید آهن به عنوان سطح جامد به منظور ناهمگن کردن مایع یونی ایمیدازول تری برمید و ایمیدازول سولفونیک اسید و کاتالیزور همگن سولفوریک اسید استفاده شده است. کاتالیزورهای تهیه شده در سنتز ترکیبات مختلف از جمله آریل یدیدها، ترکیبات آزو، سولفوکسیدها، بنزیلیدین ها، هگزاهیدروکینولین ها، پیرانوپیرازول ها و 3،4- دی هیدروپیریمیدین-2-(h1) اون ها استفاده شده است. بعلاوه در این رساله، سنتز و شناسایی کاتالیزور نانو ذرات عامل دار شده با 2-آمینو بنزایمیدازول و استفاده از آن در سنتز بنزوپیران ها گزارش شده است. به طور کلی شرایط این واکنش ها، سنتز در دمای پایین، زمان کوتاه واکنش، عدم نیاز به حلال های سمی و تولید محصولات خالص و با بازده بالا، در شرایطی سازگار با محیط زیست می باشد.

در این پروژه سنتز مشتقات 3،4- دی هیدرو پیریمیدین-2-(h1) از تراکم سه جزیی از آلدهیدهای آروماتیک، اوره یا تیواوره و اتیل استو استات با استفاده از fe3o4 نانوکپسوله شده با سولفوریک اسید (fe3o4@sio2-so3h) وcufe2o4- so3h به عنوان کاتالیست مغناطیسی ناهمگن تحت شرایط بدون حلال انجام شد.

پرمی پکسول دی هیدروکلراید منو هیدرات یک ماده موثره داروئی است که در درمان بیماری پارکینسون مورد استفاده قرار می گیرد. این ترکیب جزء ترکیبات تیازولی بوده و کربن شماره 6 در این ماده داروئی کایرال و انانتیومر (s) این ترکیب خاصیت داروئی دارد. در این تحقیق از مخلوط راسمیک ماده 6،2-دی آمینو-7،6،5،4-تترا هیدروبنزوتیازول به عنوان ماده اولیه جهت سنتز این ماده داروئی استفاده شده که پس از جداسازی انانتیومر (s) از مخلوط راسمیک توسط (l) تارتارئیک اسید و استفاده از پروپانال، حدواسط پرمی پکسول بیس را سنتز کرده و در ادامه با کمک هیدروکلریک اسید آن را به نمک دی هیدروکلرید تبدیل نموده ایم. در ادامه ناخالصی های به وجود آمده در حین فرآیند سنتز را بررسی نموده و روشهای خالص سازی آن را مورد بحث قرار می دهیم.

مدتومیدین با نام تجاری دومیتور و مشتق نفتالینی آن (4-(1-(نفتالن-1-ایل) اتیل)h3- ایمیدازول) قویترین آگونیستهای گروه آلفا-2 آدرنرژیک است که خاصیت ضد درد، بیحسکننده، خوشخوکننده و ضد اضطراب دارند. مدتومیدین یک داروی سنتزی و یک آلفا-2 آدرنرژیک آگونیست انتخابی و موثر است که دارای یک مرکز کایرال بر روی کربن حد واسط دو حلقه فنیل و ایمیدازول است. این دارو راسمیک بوده و به صورت دو انانتیومر وجود دارد. دکسمدتومیدین )انانتیومرs) به عنوان داروی هوشبر در مراقبتهای ویژه، با نام تجاری پرسدکس مورد استفاده قرار میگیرد. روشهای مختلفی برای سنتز مدتومیدین و مشتق نفتالینی آن گزارش شده است. در این تحقیق، در ابتدا تلاش بر سنتز انانتیوگزین داروی دکسمدتومیدین از طریق افزایش نامتقارن معرف گرینیارد به آلدهید و تبدیل آن به الکل کایرال و سپس تبدبل الکل کایرال به داروی دکسمدتومیدین انجام گرفت. سپس با توجه به روشهای گزارش شده، یک روش دو مرحلهای، شامل تبدیل آلدهید به الکل در مرحله اول و اتصال گروه ایمیدازول به الکل در مرحله دوم، برای تهیه مدتومیدین بهینه شد و سپس شرایط بهینه در مورد سنتز مدتومیدین اعمال گردید. ترکیب مشابه نفتالینی مدتومیدین نیز به دلیل داشتن خواص مشابه و استفاده از مواد اولیه بسیار ارزان قیمتتر به همین روش و با بهره و خلوص مشابه سنتز گردید. تلاشهایی نیز در جهت خالص سازی انانتیومری ترکیب مشابه نفتالینی مدتومیدین از طریق دیاستروایزومرسازی با تارتاریک اسید در الکلهای مختلف (متانول، اتانول و ایزوپروپانول) در مقیاس 1 گرم و نیز جداسازی و شناسایی آن توسط مواد کایرال صورت گرفت.

چکیده ندارد.