کلاولانیک اسید یک ترکیب بتالاکتام است که توسط streptomyces clavuligerus تولید می شود و می تواند انواع زیادی از بتالاکتامازهای معمول موجود در میکروارگانیسم های مقاوم به انواع پنی سیلین و سفالوسپورین را مهار کند. بهینه کردن از مایع تخمیر یک استراتژی قدرتمند برای افزایش تولید محصول از تولیدات بیوتکنولوژی است. نتایج پژوهش های انجام شده، نشان داده که محیط کشت حاوی آرد سویا (به عنوان منبع اصلی نیتروژن)، دکسترین و گلیسرول (به عنوان منابع کربن) و پروتئین بادام زمینی (به عنوان منبع کمکی) محیط کشت مناسبی برای تولید کلاولانیک اسید است و افزودن mg/l 5/0 پروتئین بادام زمینی به محیط کشت پایه (آرد سویا، دکسترین و گلیسرول) موجب افزایش 40 درصد، در تولید کلاولانیک اسید شده است. به نظر می رسد علت این افزایش تولید کلاولانیک اسید، افزایش غلظت پیش ساز تولید کلاولانیک اسید، l – آرژینین باشد. هدف این پژوهش بررسی درستی این فرضیه است. به این منظور از سویه جهش یافته s. clavuligerus rfl35استفاده شده که در آن به علت غیر فعال شدن ژن کد کنند آنزیم بتا- لاکتام سنتتاز، تولید کلاولانیک اسید به صورت کامل متوقف شده و کربوکسی اتیل آرژینین در مایع تخمیر افزایش می یابد. همچنین به عنوان شاهد از سویه وحشی dsm 738 s. clavuligerusمولد کلاولانیک اسید استفاده شده است. به این منظور s. clavuligerus rfl35و dsm 738 s. clavuligeruدر محیط تخمیر سویا در دو حالت، با پروتئین بادام زمینی (mg/l 5/0) و بدون پروتئین بادام زمینی تلقیح شد. سپس مایع تخمیر برای سنجش کربوکسی اتیل آرژینین با بنزوین ((benzoin مورد آنالیز قرار گرفت و با کروماتوگرافی مایع با آشکارساز فلورسنت سنجش شد. نتایج به دست آمده نشان می دهد که تولید کربوکسی اتیل آرژینین، رشد s.clavuligerus rfl3و بازده محصول (تولید/بیوماس) در محیط تخمیر حاوی پروتئین بادام زمینی، نسبت به محیط بدون پروتئین به ترتیب 40%،11%،27% افزایش یافتند. همچنین آمینه اسیدهای پروتئین بادام زمینی مورد آنالیز قرار گرفته شد، نتایج بیانگر درصد بالای آمینه اسیدهای آرژینین، آسپارتیک اسید و گلوتامیک اسید بود. براساس داده های حاصل از آنالیز کربوکسی اتیل آرژینین در حضور و عدم حضور پروتئین بادام زمینی و همچنین آنالیز اسیدآمینه های پروتئین بادام زمینی می توان نتیجه گرفت، یک از دلایل اصلی افزایش تولیدکلاولانیک اسید در حضور پروتئین بادام زمینی افزایش دسترسی به سوبسترای آنزیم یا پیش ساز کلاولانیک اسید (آرژینین) از ابتدای مسیر بیوسنتز است.

در این کار خصوصیات الکتروشیمیایی سولفاگوانیدین در سطح الکترود شیشه ای کربن بهینه شده با نانوکربن لوله ای چنددیواره(gc-mwcnte) با استفاده از ولتامتری چرخه ای و کرونوآمپرومتری بررسی شده است. در الکترود gc-mwcnte به سبب خصوصیت الکتروکاتالیتیکی ذرات نانو، جریان افزایش و پتانسیل به سمت مقادیر کمتر مثبت جابه جا می شود. سولفاگوانیدین در سطح الکترود بهینه نشده یک پیک غیر برگشت پذیر در پتانسیل 930/0 ولت را نشان می دهد، که در حضور ذرات نانوکربن لوله ای چنددیواره به مقدار 840/0 ولت کاهش می یابد. پتانسیل فرمال e0 سولفاگوانیدین، وابسته به ph شیبی برابر2/50 میلی ولت را نشان می دهد، که تقریبا نزدیک به شیب به دست آمده 59 میلی ولت در رابطه نرنست است. بر این اساس می توان گفت که نسبت تعداد الکترون و پروتون مبادله شده فرآیند برابر واحد است. پارامترهای سینتیکی از قبیل ضریب نفوذ (d)، غلظت سطحی گونه های الکترواکتیو(?)، ثابت سرعت استاندارد واکنش(ks) و ضریب انتقال الکترون (?) در سطح gc-mwcnte محاسبه گردید. همچنین منحنی کالیبراسیون به دست آمده از این دارو، دارای دو ناحیه خطی از 10 تا 100 میکرومولار و دیگری از 100 تا 1000 میکرومولار می باشد. همچنین این روش برای اندازه گیری سولفاگوانیدین در محیط های بیولوژیکی، مانند ادرار و سرم جنین گاو با موفقیت انجام شد. در این بررسی مقدار انحراف استاندارد نسبی برای سرم و ادرار به ترتیب 56/0و 63/2 به دست آمده است.

اغلب ترکیب های هتروسیکل دارای پتانسیل فعالیت بیولوژیکی بالایی هستند و به همین دلیل مطالعات گسترده ای بر روی آن ها انجام شده است. در این پژوهش ترکیب های هتروسیکل شامل: 3-آریل-5-پروپنیل-]4،2،1[ اکسادی آزول، مشتق هایh5-کرومنو]3،2- [d پیریمیدین ، مشتق های تترا هیدروکینازولین-2-آمین و پیریمیدین-2-آمین، مشتق های 3-(h1-ایندول-3-کربونیل)h-2-کرومن-2-اون و مشتق های9-(2-هیدروکسی-4،4-دی متیل-6-اکسو-سیکلوهگز-انیل)-3،3-دی متیل-9،4،3،2-تتراهیدرو3-آریل-5-پروپنیل-زانتن-1-اون با استفاده از واکنش های چند جزئی در حضور کاتالیزور و در شرایط دوست دار محیط زیست گزارش شده است. در این پژوهش، اکسادی آزول ها از روش واکنش سه جزئی و تک ظرفی نیتریل ها، هیدروکسیل آمین و کروتونیل کلرید در زمان مناسب و بهره بالا سنتز شدند

چکیده در این تحقیق هتروپلی اسیدهای مختلف در واکنش آلکیلاسون بنزن با 1-دکن جهت تولید آلکیل بنزن خطی (lab) مورد بررسی قرار گرفت. به این منظور ابتدا هتروپلی اسید پرایسلر سنتز شد و بر پایه سیلیکا نهش یافت. جهت بررسی کارآیی و بهینه سازی کاتالیزور پرایسلر نهش یافته بر پایه سیلیکا در این واکنش از طراحی آزمایش به روش سطح پاسخ نوع طراحی مرکب مرکزی استفاده گردید. درصد بارگذاری کاتالیزور، نسبت مولی بنزن به 1-دکن و درصد وزنی کاتالیزور به محتویات راکتور به عنوان پارامترهای طراحی آزمایش انتخاب شدند. واکنش در دمای ثابت ?c80 و فشار اتمسفری در راکتور ناپیوسته، تحت شرایط به دست آمده از روش طراحی آزمایش انجام گردید. نتایج حاصل از طراحی آزمایش نشان داد که هر سه پارامتر مورد بررسی باعث افزایش درصد تبدیل 1-دکن می شوند. از طرفی نسبت مولی بنزن به 1-دکن دارای بیشترین تأثیر (اثر افزایشی) بر بازده تولید lab است. همچنین درصد بارگذاری کاتالیزور دارای اثر کاهشی بر بازده تولید lab است. شرایط بهینه به دست آمده توسط طراحی آزمایش عبارتند از: درصد بارگذاری 30%، درصد وزنی کاتالیزور 6/3 و نسبت مولی بنزن به 1-دکن 13. درصد تبدیل 1-دکن و بازده تولید lab در تست کاتالیزور پرایسلر نهش یافته بر پایه سیلیکا در شرایط بهینه به ترتیب 98% و 91% بود. برای بررسی تاثیر سه نوع مهم هتروپلی اسیدها در این واکنش، کاتالیزورهای پرایسلر، داوسون و کگین (12-تنگستوفسفریک اسید) به صورت نهش یافته بر پایه ی سیلیکا و نانو سیلیکا و به فرم بالک در شرایط بهینه ی به دست آمده مورد آزمایش قرار گرفتند. نتایج نشان داد که هتروپلی اسید نوع داوسون (h6p2w18o62) در هر سه فرم بالک، نهش یافته بر پایه سیلیکا و نانو سیلیکا، درصد تبدیل 1-دکن نزدیک به 100% داشت. بازده تولید آلکیل بنزن خطی با استفاده از فرم های مختلف کاتالیزور داوسون نسبت به کاتالیزور کگین و پرایسلر بالاتر بود. کاتالیزور نانو پرایسلر بر پایه ی سیلیکا با اندازه ذرات nm30 در واکنش آلکیلاسون بنزن با 1-دکن در شرایط بهینه به دست آمده دارای درصد تبدیل 1-دکن 100% و بازده تولید آلکیل بنزن خطی 96% بود.

چکیده: باتوجه به کاربرد گسترده الیاف به صورت لباس، ملحفه و... به دلیل خصوصیات بی نظیر و مطلوب آنها ازقبیل ناحیه سطحی وسیع، قدرت جذب، لطافت و سهولت تولید به صورت محصولات متنوع-اخیراً با پیشرفت های نانوبیوتکنولوژی تعداد زیادی از محصولات پارچه ای با ویژگی ضد میکروبی برای کاربرد در همه بخش های زندگی مورد استفاده قرار گرفته اند کارخانه پلی آکریل اصفهان اخیراً با استفاده از فناوری نانو از نانوذره نقره(p105) استفاده کرده و الیاف آکریلیک حاوی نانوذرات نقره را تولید نموده که بخش اعظم این الیاف از اکریلو نیتریل تشکیل شده است و حاوی نانوذره نقره می باشد این الیاف مزبور به صورت لباس، محلفه، پتو و... استفاده شده و سپس به طبیعت ریخته می شود که می تواند سبب انباشت آنها در محیط زیست شود و با توجه به اینکه این الیاف حاوی نانو ذره نقره می باشند احتمالا می توانند سبب کاهش جمعیت میکروارگانیسم های مفید خاک مانند باکتری های تثبیت کننده نیتروژن و باکتری های حاوی آنزیم سلولاز گردد. بنابراین در این پژوهش تجزیه زیستی این الیاف حاوی نانوذره نقره در محیط آزمایشگاه توسط تعدادی از میکروارگانیسم ها بررسی گردید و همچنین اثر این الیاف بر روی تعدادی از میکروارگانیسم های مفید خاک مورد مطالعه قرار گرفت. نمونه برداری از خاک های اطراف کارگاه نقره سازی جهت جداسازی میکروارگانیسم های مقاوم به نقره و از پساب کارخانه پلی آکریل که آغشته به آکریلونیتریل بوده جهت جداسازی میکروارگانیسم های تجزیه کننده آکریلونیتریل صورت گرفت. در مرحله اول از محیط پایه فلزیphgii که حاوی 50 میلی گرم در لیتر نانوذره نقره (p105) و نیترات نقره به طور جداگانه بود، برای جداسازی میکروارگانیسم ها ی مقاوم به نانوذره نقره و نیترات نقره استفاده گردید و در مرحله بعد با توجه به اینکه مونومر تشکیل دهنده الیاف آکریلیک، آکریلونیتریل می باشد، باکتری های مزبور با در صد های مختلف تلقیح (10 درصدی،15 درصدی) به همراه غلظت های مختلف آکریلونیتریل (4029و2014و1007 میلی گرم در لیتر) به محیط پایه نمکی(phosphate buffered medium) افزوده شد و در دمای 30 درجه سانتیگراد با انکوباتور شیکردار با 70 دور بر دقیقه گرماگذاری گردید و میزان رشد باکتری توسط دستگاه اسپکتروفتومتر و تولید آمونیاک توسط معرف نسلر و و همچنین کاهش آکریلونیترل توسط دستگاه گازکروماتوگرافی مورد بررسی قرار داده شد. در قسمت دیگر این پژوهش تجزیه زیستی الیاف آکریلیک حاوی نانوذره نقره توسط باکتری های جداسازی شده با روش تعیین میزان رشد باکتری ها در محیط پایه نمکی (pbm) که حاوی 25/0 درصد الیاف مزبور بوده و بررسی تولید آمونیاک و روش میزان کاهش وزن الیاف صورت گرفت . با توجه به اینکه این الیاف بعد از مصرف وارد محیط زیست می شوند لذا اثر آنها را بر روی باکتری های مفید خاک مانند ریزوبیوم سیسیل وگونه ای از باسیلوس مورد بررسی قرار داده شد. در این پژوهش جدایه برتر با روش مولکولی و بیوشیمیایی مورد شناسایی قرار گرفت و مشخص گردید که این باکتری به جنس kluyveraتعلق دارد و 91% به kluyvera georgiana شباهت دارد. جدایه برتر قادر بود در محیط phgii حاوی 50 میلی گرم در لیتر نیترات نقره و همچنین نانوذره نقره رشد نموده و نتایج حاصل از گازکروماتوگرافی و نسلر نیز نشان داد که این باکتری قادر است100-96% از آکریلونیتریل را پس از 192 ساعت تجزیه کند. در مرحله تجزیه زیستی الیاف آکریلیک حاوی نانوذره نقره نتایج حاصل از وزن سنجی و روش نسلر نشان داد الیاف مزبور توسط هیچ کدام از باکتری های جداسازی شده قابل تجزیه نمی باشد . همچنین این الیاف حاوی نانوذره نقره بر روی باکتری های مفید ریزوبیوم سیسیل و گونه ای از باسیلوس اثر گذار بوده به طوری که رشد این باکتری ها را به ترتیت به 61/72% و09/78% کاهش داد.

فصل اول:در چند سال اخیر، تعداد زیادی فرآورده های طبیعی حاوی اسکلت ساختاری بیس ایندولیل متان، از منابع زمینی و دریائی استخراج شده اند و هر یک از این ترکیبات طیف گسترده ای از فعالیت های بیولوژیکی متنوع را دارا هستند. در این تحقیق، روشی ساده و آسان برای سنتز بیس ایندولیل متان ها گزارش می شود که در آن با استفاده از کاتالیزور اوکتوات روی به عنوان کاتالیزوری ارزان، در دسترس و سازگار با محیط زیست، همه کاستی ها و معایب موجود در سایر متدهای ارائه شده جهت سنتز بیس ایندولیل متان ها، برطرف شده است. تولید محصولات مورد نظر با بهره ی بالا و در شرایط ملایم واکنش، موید فعالیت بالای این کاتالیزور همگن است. فصل دوم: مشتقات کومارین به طور گسترده در طبیعت یافت می شوند و در حقیقت از مهم ترین ترکیبات آلی به شمار می روند. از این ترکیبات به عنوان افزودنی به مواد غذائی و آرایشی استفاده می شود. اخیرا نشان داده شده است که گونه های به خصوصی از مشتقات کومارین، انواع جدیدی از فعالیت های بیولوژیکی را دارا می باشند. در طی یک دهه ی گذشته، به دلیل ویژگی های منحصر به فرد ذرات با ابعاد نانو، ساخت کاتالیزورهائی با ابعاد کوچکتر، به یکی از جالب ترین موضوعات تحقیق تبدیل شده است. در این تحقیق، روشی ساده، کارآمد و سازگار با محیط زیست گزارش شده است که در آن از نانوذرات اکسید آهن به عنوان کاتالیزوری فعال، قابل بازیافت و ارزان جهت سنتز مشتقات بیس کومارین با بهره ی بالا استفاده شده است. فصل سوم:مشتقات ایندول و نیز کومارین، هم از نظر شیمیدانان سنتزی و هم از نظر بیوشیمیدان ها بسیار جالب توجه و حائز اهمیت هستند. بیس ایندول ها و بیس کومارین های متقارن، به آسانی توسط واکنش های تراکمی در حضور کاتالیزورهای اسیدی سنتز می شوند. اما در سنتز دیمر های نامتقارن فرآیندهای پیچیده تری مورد نیاز است. در این تحقیق، راهکاری عملی جهت سنتز تک ظرفی تریس آریل متان های نامتقارن حاوی ایندول و کومارین با استفاده از کاتالیزور اوکتوات مس گزارش شده است. استفاده از کاتالیزور ارزان، در دسترس و سازگار با محیط زیست، کاهش چشمگیر زمان واکنش و افزایش قابل توجه بازده، روش های عمل آوری ساده و آسان و انتخابگری بالا در تولید هترودیمر مورد نظر، از جمله ویژگی های شاخص این روش هستند. فصل چهارم:اسکلت های ساختاری تریس آریل متان و همچنین انواع هتروسیکل آنها، از اجزاء جدائی ناپذیر ترکیبات فعال بیولوژیکی هستند. با وجود آنکه سنتز تریس آریل متان های متقارن حاوی ایندول، به طور گسترده مورد مطالعه قرار گرفته است، سنتز مشتقات نامتقارن ایندول، با توجه به فرآیندهای عملی بیشتر و پیچیده تر، هنوز مورد بحث و بررسی است. در این تحقیق، روشی بسیار آسان و کارآمد جهت سنتز تک ظرفی 4- ((3- ایندولیل)متیل)- nوn- دی متیل آنیلین ها با استفاده از کاتالیزور کلرید روی و در غیاب حلال، گزارش شده است. کاهش قابل توجه زمان واکنش، مراحل عمل آوری بسیار ساده و آسان، حذف حلال های آلی فرار و سمی و استفاده از کاتالیزور ارزان و در دسترس، از ویژگی های اصلی و عوامل برتری این متد نسبت به نمونه های گزارش شده در متون هستند.

در این پروژه سنتز مشتقات h4-بنزو[b]پیران ها طی واکنش تراکمی سه جزئی از مشتقات آلدهید، مالونونیتریل و 1و3-دی کتون های دیمدون و یا 1و3-سیکلوهگزان دیون در حلال اتانول و در دمای محیط درحضور کاتالیزور های تری اتانول آمین، اکتوات مس و نانو آلومینیوم اکسید انجام و مورد بررسی قرار گرفت. زمان واکنش کوتاه و با بازده آن بالا بود. سنتز مشتقاتی از 1و4- دی هیدروپیریدین ها از مواد اولیه 1و3-ایندان دی ان، مشتقات آلدهید، اتیل استواستات و آمونیوم استات به عنوان دهنده نیتروژن طی واکنش هانش درحضور مقدار کاتالیتیکی از نانو آلومینیوم اکسید در دمای محیط و حلال اتانول مورد بررسی قرار گرفت.

سنتز سریع و راحت مشتقات ?- آمینو کربونیل ها با واکنش سه جزیی بنزآلدئید، آنیلین و استوفنون در حضر کاتالیزور تری کلرواستیک اسید در اتانول و در دمای اتاق انجام گرفت. بازهای مانیخ و مشتقاتشان کاربردهای بسیاری همچون، محافظت از گیاهان، شیمی رنگ و شیمی پلیمر دارند. تری کلرواستیک اسید، کاتالیزوری ارزان، قابل دسترس و دارارای کاربردهای وسیع در صنعت، در ترکیبات دارویی برای درمان سرطان و در بیوشیمی برای تشکیل ماکرومولکول های بزرگ می باشد. شرایط ملایم، زمان کم، خالص سازی و جداسازی راحت محصولات از مزایای این روش سنتزی می باشد. سنتز ساده و تک مرحله ای و سه جزئی تعدادی از مشتقات ?- آمینو کتون ها با بنزآلدئید، سیکلوهگزانون و آنیلین در حضور سولفامیک اسید، به عنوان کاتالیزور در محیطی بدون حلال انجام گرفت. ?- آمینو کتون ها کلیدی برای سنتز بیشماری از ترکیبات طبیعی و دارویی می باشند. سولفامیک اسید، کاتالیزوری ارزان، قابل دسترس و غیرسمی می باشد. در این روش واکنش مانیخ در محیط بدون حلال های آلی همچون، اتانول، متیلن کلرید، تولوئن و استونیتریل انجام گرفت. این روش دارای مزایایی همچون، شرایط ملایم، جداسازی آسان کاتالیزور و زمان کم واکنش می باشد.

هدف این پروژه محافظت از گروه عاملی هیدروکسی در الکل ها و فنول ها در برابر کلیه واکنش-هایی که می توانند آن ها را تحت عمل قرار دهند. بدین منظور از روش آسیلاسیون به وسیله کاتالیزورهای نانو بر روی بستر sba-15 بهره جسته ایم. سه گونه کاتالیزوری که به کار گرفتیم شامل pd/al-sba-15، pd/sba-15 و moo3/sba-15 می باشد. دو گونه اول در شرایط بدون حلال و در دمای اتاق ولی moo3/sba-15 در حلال دی کلرو متان و در دمای اتاق به پاسخ ایده ال دست یافت. هر سه این کاتالیزور برای این امر مناسب بودن اما در پایان مقایسه ای بر روی عملکرد آن ها انجام شد و دریافتیم که گونه pd/al-sba-15 به دلیل اسیدی تر بودن بهتر عمل می کند.

در این تحقیق از کاتالیزگرهای هتروپلی اسیدی با موفقیت در سنتز ترکیبات هتروسیکلی شامل حلقه تیازول استفاده شده است. با به کار بردن ترکیبات استیلنی و آلیلی در حضور کاتالیزگرهای هتروپلی اسیدی (کگین و پریسلر) ترکیبات هتروسیکلی شامل حلقه تیازول در شرایط ملایم با بهره ی بالا سنتز شدند. 6- متیل-2- تیواوراسیل در واکنش با پروپارژیل برمید، ترکیب 6- متیل - 2- پروپارژیل تیوپیریمیدین -4- ون را ایجاد کرد، که از حلقوی شدن این ترکیب، 3،5- دی متیل-h7- تیازولو[3،2-a] پیریمیدین -7- ون در حضور هتروپلی اسیدها به صورت ناحیه گزین به دست آمد. در ادامه این تحقیق، سنتز ناحیه گزین ترکیب 3،2- دی هیدرو- 5،3- دی متیل تیازولو[3،2-a ] پیریمیدین- 7- ون از حلقوی شدن ترکیب 6- متیل -2- آلیل تیو پیریمیدین -4- ون در حضور کاتالیزگرهای هتروپلی اسیدی، موفقیت روش به کار گرفته شده را برای سسیستم هتروسیکلی مشابه نشان داد. سرانجام سنتز مشتقات اتیل 3،1- تیازول- 5-کربوکسیلات از طریق واکنش تیواوره یا تیوآمید با دی اتیل 2- کلرومالونات یا 2 -کلرو -3- اکسو بوتانوات در حضور کاتالیزگرهای هتروپلی اسیدی با موفقیت صورت گرفت. ساختار ترکیبات سنتز شده به وسیله داده های طیفی 1hnmr، ir و mass ثابت شد. آسانی روش، شرایط ملایم، بهره ی بالا و ناحیه گزینی از جمله ویژگی های روش ارائه شده می باشد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

گونه های پیریمیدین و کوینازولین دارای گستره وسیعی از ویژگیهای بیولوژیکی ها هستند از این رو ساخت گونه های جدید از این ترکیبات و همچنین بهبود روش های سنتزی برای تهیه این مواد از اهمیت ویژه ای برخوردار بوده است و مطالعات زیادی نیز در این راستا صورت گرفته است. در این پژوهش، به ارائه روش های جدید برای تهیه چهار دسته از گونه های کوینازولین (3-آریل- h 3-کوینازولین4-ان با استفاده از نانولوله های ایموگولایت ، 4-آریل آمینو کوینازولین ها، 6-آریل 5،6-دی هیدرو-بنزایمیدازو[1،2- c ] کوینازولین و h3-کوینازولین4-ان با استفاده از هتروپلی اسید های نوع کگین و نانو ذرات پرایسلر نهش یافته بر روی سیلیکا ) و همچنین دو دسته از گونه های پیریمیدین (پیریمیدین استخلاف شده در موقعیت2،4،6 و1،3-دی آریل-5-اسپایرو هگزاهیدروپیریمیدین در حضور کاتالیزور های ناهمگن از هتروپلی اسید های نوع کگین و نانو ذرات پرایسلر نهش یافته بر روی سیلیکا) پرداخته شده است.

از واکنش دی تیواسیلاسیون تیوکربونوهیدرازید(i) با استفاده از تیوکربونیل تیواستیک اسید (ii)، ترکیب 2 هیدرازنیو 5 هیدروکسی 1و3و4 تیادی آزول (iii) تهیه شد این ترکیب با فناسیل برومید (iv) در یک مرحله به 2h، 4 فنیل 7 هیدروکسی 1و3و4 تیادی آزولو [c-3,2]]4,3,1] تری آزین (v) تبدیل شد. همین ترکیب (iii) با پیروویک اسید (vi) و طی دو مرحله به 3,4h متیل 7 هیدروکسی 1و3و4 تیادی آزولو [c-3,2][4,2,1] تری آزین 4اون (vii) تبدیل گردید. ترکیب (iii) با اپی کلروهیدرین (viii) وارد واکنش شده و 4 هیدروکسی n-1 [5 هیدروکسی 1و3و4 تیادی آزولیل] پیرازوالیدین (ix) را ایجاد کرد.از طرف دیگر ترکیب (iii) با پروپارژیل برومید (x) ابتدا 2 (2 - پروپارژیل هیدرازینو) 5 هیدروکسی 1و3و4 تیادی آزول (xi) را بدست داد. این ترکیب تحت اثر نمک پالادیوم حلقوی گردید و به ترکیب 2h، 3h، 4 متیلن 7 هیدروکسی 1و3و4 تیادی آزولو [c-3,2][4,2,1] تری آزین (xii) تبدیل شد.

از واکنش مشتقات ارتوفنیلن دی آمین و یا 2،3 - دی آمینو پیریدین با تیوسمی کاربازید، مشتقاتی از بنزو تری آزین ها و پیریدو تری آزین ها (طرح ii) ایجاد می شوند که در موارد 3 و 4 به علت عدم تقارن ماده اولیه، احتمال ایجاد حلقه تری آزین به دو شکل 3t یا 3 1t و 4t یا 4 1t وجود دارد (طرح i). بعلت عدم دسترسی دستگاهی به روش x-ray نوع حلقه تعیین نشده، در حال حاضر ما فقط (به طور فرضی با توجه به احتمال ایجاد محصولات یاد شده دیگر به جای این محصولات)، فرمهای 3t و 4t را در نظر می گیریم. سپس از واکنش تری آزین حاصله با گروههای استخلافی متفاوت ، با معرفهای a، b، c، d، e، f نامبرده در طرح ii، محصولات سه حلقه ای و از واکنش تری آذین های مربوطه (پیش ماده ها) با معرف g، محصول s - آلیل به دست می آید. در ترکیبات سه حلقه ای ایجاد شده از بنزو تری آزین، حلقه در جهت n(4) بسته می شود. ولی در مورد محصولات حاصل از واکنشهای ترکیب شماره 4t این امر الزاما صادق نیست . ترکیب 1g در حضور کاتالیزور نمک پالادیم (ii) طی انجام نوآرایی سیگماتروپی محصول 1h را بدست می دهد.

از واکنش -6 متیل - 1،2،4 - تری آزین -3 (2h) سلنون -5 (4h) اون (202) با فناسیل برمید در حضور باز، مخلوطی از ترکیبات تراکمی (203) و حلقوی (204) حاصل گردید. این مخلوط بوسیله اسید سولفوریک ، آبزدایی گردید و ترکیب -3 فنیل - -6 متیل - h -7 سلنازولو [b-2, 3] [1،2،4] تری آزین -7 اون (205) بدست آمد. از واکنش سلنوسمی کاربازون لستن (199) با فناسیل برمید، ترکیب -2 سلنازولیل هیدرازون مربوطه (208) حاصل شده از هیدرولیز ترکیب (208)، -2 سلنازولیل هیدرازین مربوطه (209) بدست آمد. از تراکم (209) با پیروویک اسید، سیستم سلنازولو [c-3, 2] [1،2،4] تری آزین (207) حاصل گردید. بطور مشابه واکنش تیوسمی کاربازون استن (211) با فناسیل برمید، ترکیب -2 تیازولیل هیدرازون مربوطه (212) را ایجاد کرد و بر اثر هیدرولیز، -2 تیازولیل هیدرازین مربوطه (213) تشکیل گردید. از تراکم (213) با پیروویک اسید، سیستم تیازولو [c-3, 2] [1،2،4] تری آزین (215) حاصل شد.

گیاه بربریس اینتگریما از تیره بربریداسه می باشد و در طب سنتی ایران کاربرد فراوانی دارد. این گونه در ایران خصوصا استان خراسان پراکندگی وسیعی داشته و گزارش جامعی از ترکیبات شیمیائی موجود در آن در دست نیست . لذا بر آن شدیم تا آلکالوئیدهای موجود در آن را استخراج و شناسائی کنیم. این گیاه، از منطقه مارشک واقع در 60 کیلومتری شمال مشهد، در اواخر اردیبهشت ماه 1376 جمع آوری شد. پس از خشک کردن و آسیاب کردن پوست ساقه و برگها، عصاره متانولی آن به روش خیساندن تهیه و در مرحله بعد آلکالوئید تام آن به میزان 1 درصد وزنی - وزنی آماده شد. آلکائید تام با استفاده از روشهای کروماتوگرافی ستونی و کروماتوگرافی لایه نازک خالص سازی شد. شناسائی آلکالوئید های خالص شده با استفاده از طیف های uv, ir, nmr و ms انجام گرفت . در پایان ساختمان ترکیبات خالص شده به عنوان متیل کافئات ، بربرین، تالی پورفین و آلکالوئید از دسته پروتوبربرینها شناسائی گردیدند. علاوه بر این دو آلکالوئید دیگر خالص شد که به دلیل کم بودن مقدار آنها شناسائی کامل صورت نگرفت .

-2 (-p آمینوفنیل) - اکسازولو [b-5, 4] پیریدین (1)، از واکنش -p آمینوبنزوئیک اسید با -2 آمینو - -3 هیدروکسی پیریدین، در مجاورت پلی فسفریک اسید بدست آمد. به نحوی مشابه، از واکنش 6- متیل - -4 آمینو - [1، 2، 4] - تری آزین -3 (2h) - تیون - -5 اون با -p آمینوبنزوئیک اسید در حضور پلی فسفریک اسید، -2 (-p آمینوفنیل) - -6 متیل - -7 اکسو - 7h - [1، 3، -4] تیادی آزولو [1، 3، 4] [1، 2، 4] تری آزین (2) حاصل گردید. واکنشهای دی ازوتاسیون و زوج شدن نمک دی آزونیوم (1) و (2) با ترکیباتی مانند فنل، مشتقات دب آلکیل آنیلین برای ایجاد رنگهای (3) و (4) مورد بررسی قرار گرفت .

واکنش -3 مرکاپتو- 1، 2، -4 تری آزول های (i) با پروپارژیل برمید، -3 پروپارژیل مرکاپتو - 1، 2، -4 تری آزول های (ii) را ایجاد نمود. ترکیبات (ii) در حضور باز قوی و یا اسید قوی به ترکیبات -5متیل - تیازولو [b-2, 3] [4, 2, 1] تری آزول های (iii) تبدیل شدند. واکنش -4آمینو- -3مرکاپتو - -5فنیل - 1، 2، -4 تری آزول (iv) با پروپارژیل برمید، -4 آمینو - -3پروپارژیل مرکاپتو - -5فنیل - 1، 2، -4 تری آزول (v) را ایجاد نمود. ترکیب (v) در حضور باز قوی به -3فنیل - -6متیل - -4, 2, 1-7h تری آزولو [b-4, 3] [4, 3, 1] تیادی آزین (vi) تبدیل گردید. همچنین ترکیب 3، -6دی فنیل -4, 2, 1, -7h- تری آزولو [b-4, 3] [4, 3, 1] تیادی آزین (vii)، از واکنش ترکیب (iv) با فناسیل برمید به دست آمد.

واکنش -3 متیل - -4 آمینو - -5 مرکاپتو - 1،2،4 - تری آزول (i) با تری اتیل ارتوفرمات و استیل کلرید بترتیب -3 متیل - 1،2،4 - تری آزولو [3، b-4] [1،3،4] تیادی آزول (ii) و 3، 6 - دی متیل - 1،2،4 - تری آزولو [3، b-4] [1،3،4] تیادی آزول (iii) را ایجاد نمود. واکنش -1 کلرو - 2،4 - دی نیترو بنزن، dmad و dead با ترکیب (i) بترتیب به -3 متیل - -8 نیترو - 5h - 1،2،4 - تری آزولو [3، b-4] [1،3،4] بنزو تیادی آزین (iv)، -3 متیل - -6 هیدروکسی - -7 کربومتوکسی متیلن - 1،2،4 - تری آزولو [3، b-4] [1،3،4] تیادی آزین (v) و -3 متیل - -6 هیدروکسی - -7 کربواتوکسی متیلن - 1،2،4 - تری آزولو [3، b-4] [1،3،4] تیادی آزین (vi) تبدیل گردید. واکنش ترکیب (i) با آلیل برمید، -3 متیل - -4 آمینو - -5 آلیل مرکاپتو - 1،2،4 - تری آزول (vii) را ایجاد نمود. ترکیب (vii) در حضور پالادیم کلرید به -3 متیل - -4 آمینو - -1 آلیل - 1،2،4 - تری آزول - -5 تیون (viii) تبدیل گردید.

برای تهیه مشتقات تیازولو [b-2,3] [1، 2، 4] تری آزین از -6 میتل -1، 2، 4- تری آزین 3 (2h) - تیون - (4h)5 - اون (i) استفاده شد. تراکم این ماده از پروپارژیل برمید در حضور سدیم متوکسید در دمای معمولی مشتق -3 پروپارژیل مرکاپتو (ii) را به دست داد. از واکنش ترکیب (ii) با تری اتیل آمین در اتانول جسمی کریستالی به عنوان محصول اصلی به دست آمد. این ماده عنوان 2، -3 دی هیدرو - 3 - متیلن - 6 - متیل - 7h - تیازولو [b-2, 3] [4, 2, 1] تری آزین - 7 اون (iii) شناسایی شد. حلقوی شدن (ii) به (iii) از طریق حمله مستقیم n-2 به پیوند استیلنی پیش می رود. واکنش 2، -3 دی هیدرو - 3 - متیلن - 6 - متیل - 7h - تیازولو [b-2, 3] [4, 2, 1] تری آزین - 7 - اون (iii) با مقدار اضافی برم در کلروفرم ماده ای کریستالی را به دست داد که توسط اطلاعات اسپکتروسکوپی به عنوان -3 برمو - متیل - 6 متیل - تیازولو [b-2, 3] - [4, 2, 1] تری آزین - 7 - اون (v) شناسایی شد. ترکیب (v) از طریق حذف هیدروژن برمید از مشتق دی برمو (iv) حاصل شد. مشتق (iv) از افزایش برم به پیوند دوگانه (iii) به دست آمد. بیشترین احتمال برای حذف هیدورژن برمید فعالیت فضایی اتم های برم و آروماتیک شدن محصول نهایی است . از واکنش (v) با نوکلئوفیل هایی مانند مورفولین و دی اتیل آمین یک جایگزینی ساده اتفاق افتاده، ترکیبات (iv) و (vii) را به دست داد. از این طریق می توان مشتقات مختلف تیازولو [b-2, 3] [4, 2, 1] تری آزین را که ممکن است از نظر بیولوژیکی جالب باشد سنتز نمود. ترکیب (ii) با محلول سدیم هیدورکسید به مدت 4 ساعت رفلو شد، جسم جامدی به دست آمد که بعد از تبلور در اتانول، ترکیب کریستالی سفیدی را به دست داد که با اطلاعات اسپکتروسکوپی به عنوان 3، -6 دی متیل - vh - تیازولو [b-2, 3] [4, 2, 1] تری آزین - 7 - اون شناسایی شد (viii) تبدیل انتخابی -6 متیل - 3 - پروپارژیل مرکاپتو - 1، 2، 4 - تری آزین (2h)5 - اون (ii) به 6، 7 - دی هیدرو - 6 - متیلن - 3 - متیل - 4h - تیازولو [c-3, 2][4, 2, 1] تری آزین - 4 - اون (ix) در شرایط نمک پلادیم (ii) اتفاق می افتد. در شرایط بازی سدیم منوکسید، محصول ایزومری شده 3، -6 دی متیل - 4h - تیازولو [c-3, 2][4, 2, 1] تری آزین - 4 - اون (x) رابه دست داد.

یکی از موارد مهم شیمی ترکیبات هتروسیکل بررسی خواص ترکبیات می باشد. بررسی وضعیت تعادلات تاتومری و ایزومری یکی از جنبه های این تحقیقات است . تاثیر پارامترهای مختلف همچون دما، ph و حلال بر روی این تعادلات اهمیت خاص دارد و بینش ما را در مورد عوامل موثر بر پیوندهای هیدروژنی ملکولهای بیولوژیک نظیر پلی پپتیدها و کربوسیلیک اسیدها، وسعت می بخشد. در این کار، تاثیر دما روی تعادلات ایزومری مشتق استیله ترکیب -3آمینو - -6برمو - 1، 2، -4تری آزین - -5(4h) اون، مورد بررسی قرار گرفت و سد انرژی فعالسازی چرخشی و انرژی پیوند هیدروژنی اندازه گیری شد. در این بررسی از روش طیف سنجی nmr و تکنیک دینامیک nmr، استفاده گردیده است . ما طیف های ترکیب فوق را در دماهای 303 درجه کلوین، 308 درجه کلوین، 313 درجه کلوین، 318 درجه کلوین، 323 درجه کلوین، 328 درجه کلوین، 333 درجه کلوین، و 343 درجه کلوین بررسی کردیم. در ناحیه 11/5 - 12/75 ppm، پیک دو شاخه مشاهده می شود که مربوط به n - h، شرکت کرده در پیوند هیدروژنی است . این دو پیک با افزایش دما به یکدیگر نزدیکتر شده و در انتها هم ادغام می گردند و در دمای 343 درجه کلوین بطور کلی بصورت یک پیک تک دیده می شود. این پدیده نشانگر تعادلی است که به صورت زیر نشان داده می شود. پیکهای مجزای nh، نشان دهنده دو ایزومر فوق است . سرعت تبدیل این دو ایزومر با افزایش دما، افزایش یافته و بالاخره در دمای هم آمیختگی، آنقدر سرعت تبدیل دو ایزومر به یکدیگر زیاد می شود که تکنیک nmr قادر به تشخیص هر پیک بطور جداگانه نبوده و یک پیک معادل که مکان آن جائی بین دو پیک اولیه است ، بدست می دهد. ما از دمای هم آمیختگی و وابستگی دمائی جابجائی های شیمیایی پیکها نسبت به دما می توانیم پارامترهای سینیتکی فعالسازی را برای این تعادل محاسبه کنیم. البته غلظت های این دو ایزومر با دما تغییر می کند و از این طریق می توان ثابتهای تعادل ترمودینامیکی را در دماهای مختلف بدست آورده و از رسم تغییرات لگاریتم ثابت های تعادل ترمودینامیکی بر حسب دما می توانیم پارامتر ترمودینامیکی آنتالپی را برای تفاوت پایداری دو ایزومر بدست آوریم. از طرفی می دانیم که تفاوت پایداری دو ایزومر در واقع بخاطر وجود پیوند هیدروژنی در ایزومر پایدارتر و فقدان بیانگر میزان قدرت پیوند هیدروژنی نیز می باشد که به این ترتیب ما می توانیم تخمینی از انرژی پیوند هیدروژنی را نیز برآورد کنیم.

از واکنش -6 متیل - 1،2،4 - تری آزین 5 (4h) - اون - 3 - (2h) - تیون [i] بافناسیل برومید و -6 متیل - 1،2،4 - تری آزین -3 (2h) - سلنون 5 (4h) اون [ii] با فناسیل برومید، بترتیب ترکیبات -3 فنیل تیو - -6 متیل - 1،2،4 - تری آزین 5 (2h) - اون [iii] و -3 فنیل سلنو - -6 متیل - 1،2،4 - تری آزین 5 (2h) - اون [iv] سنتز شدند [ به ترتیب طرحهای (1-0) و (2-0)]. ترکیبات [iii] و [iv] به ترتیب با ترکیبات -2 [h] - -3 هیدروکسی - -3 فنیل - -6 متیل - 7h - سلنازولو [3،2،b] [1،2،4] تری آزین - -7 اون [vi] در تعادل می باشند [به ترتیب طرحهای (3-0) (4-0)]. برای تعیین ثابت تعادلهای مذکور و همچنین کمیتهای ترمودینامیکی آنها، روش اسپکتروسکوپی hnmr بدین منظور برگزیده شد، بدین ترتیب که طیفهای hnmr برای هر دو جفت ترکیب توتومر ([iii] و [v]، [iv] و [vi]) در d6-dmso و در چند دمای مختلف گرفته شد و با اندازه گیری و تحلیل مساحت پیکهای مربوطه، ثابت تعادلهای (3-0) و (4-0) در دماهای گوناگون تعیین شد. این ثابتهای تعادل، بخاطر گرمازا بودن واکنشهای تعادلی، با همدیگر متفاوتند، با توجه به این خاصیت ، از رابطه وانت - هوف استفاده شده و با رسم نمودار lnk (لگاریتم نپری ثابت تعادل) برحسب 1/t (معکوس دما برحسب کلوین)، مقدار ho و میزان خطای آن (بروش آمار کلاسیک) بدست آمد. با داشتن ho و ثابت تعادلها، با استفاده از روابط g-nrtlnk و goho - t so، مقادیر go و so نیز برای واکنشهای مربوطه تعیین گردید. طیفها و نتایج حاصله تفسیر شدند و برای تفسیر بیشتر، یک بحث کیفی از طریق ترمودینامیک آماری، بر روی تعادلهای توتومری مربوطه صورت گرفت .

از واکنش اتیل استواستات با تیواوره در محیط بازی، -6 متیل - -2 تیواوراسیل (i) بدست آمد. این ترکیب در حضور منوکلرواستیک اسید و در محیط آبی به راحتی به فرم (a) درآمده که سریعا هیدرولیز شده و ترکیب -6 متیل اوراسیل (ii) ایجاد گردید. از واکنش -6 متیل اوراسیل و پنتاسولفید فسفر در پیریدین ترکیب -6 متیل - -4 تیواوراسیل (iii) بدست آمد. تراکم ترکیب (i) با پروپارژیل برمید و در حضور سدیم متوکسید مشتق -2 پروپارژیل مرکاپتو (iv) را به دست داد. ترکیب (iv) با کاتالیزور نمک پالادیم (ii) در مخلوط استونیتریل و متانول رفلو شد و پس از حذف حلال باقیمانده توسط ستون کروماتوگرافی جداسازی گردید و ترکیبات (v) و (vi) بدست آمد که با هم ایزومر بودند. ترکیب (v) در حضور هیدروکسید سدیم و در متانول رفلو شد و جسم جامدی به دست آمد که با اطلاعات اسپکتروسکوپی به عنوان ترکیب (vii) شناسایی شد. همچنین ترکیب (vi) در حضور هیدروکسید سدیم و در متانول رفلو شد و جسم جامدی به دست آمد که به عنوان ترکیب (viii) شناسایی گردید. تبدیل انتخابی ترکیب (iv) به (viii) در شرایط بازی هیدروکسید سدیم اتفاق می افتد. تراکم ترکیب (iii) با پروپارژیل برمید و در حضور سدیم متوکسید مشتق -4 پروپارژیل مرکاپتو (ix) را به دست داد. ترکیب (ix) با کاتالیزور نمک پالادیم (ii) و در متانول رفلو شد. جسم جامدی به دست آمد که بعد از جداسازی توسط ستون کروماتوگرافی، ترکیب کریستالی را ایجاد کرد که توسط اطلاعات اسپکتروسکوپی به عنوان ترکیب (x) شناسایی شد. نتیجه: -6 متیل - -2 پروپارژیل مرکاپتو پیریمیدین در حضور هیدروکسید سدیم واکنش حلقوی شدن را بطور انتخابی انجام داده و حلقه تیازول از موقعیت a حلقه پیریمیدین تشکیل می گردد و تنها نیتروژن شماره یک پیریمیدین در تشکیل حلقه تیازول شرکت می کند، اما این ترکیب در حضور کاتالیزور نمک پالادیم مشتق تیازولو [a-2,3] پیریمیدین و تیازولو [b-3,2] پیریمیدین را با نسبتهای متفاوت تولید می کند و حلقوی شدن انتخابی در حضور هیدروکسید سدیم رخ می دهد. ترکیبات (v) و (vi) و (x) به علت داشتن پیوند دوگانه اگزو به نظر می رسد براحتی می توانند هالوژنه شوند و در مرحله بعدی در واکنش جایگزینی نوکلئوفیلی شرکت کنند.

ترکیبات دوحلقه ای و سه حلقه ای مشتق از 1، 2، -4 تری آزین از دو جنبه شیمیایی و کاربردی جالب توجه هستند. محققین نشان داده اند که این ترکیبات حلقوی دارای خواص بیولوژیکی هستند. از طرفی، تیادی آزین ها و مشتقات حلقوی آنها نیز دارای خواص گوناگونی از قبیل ضدویروس ، ضدقارچ، ضدباکتری، بی حس کننده عضلانی، ضدورم مفاصل، علف کش ، رنگ و ضدموتور می باشند. برای سنتز سیستم های دو حلقه ای تری آزینوتیادی آزین، می توان از مشتقات 1، 2، -4 تری آزین استفاده نمود. بررسیها نشان داده است که کارهای انجام شده در این زمینه بسیار اندک بوده است . در طی این پژوهش ، راههایی برای تهیه مشتقات جدید تری آزینوتیادی آزین گزارش شده است . همچنین برای اولین بار، با استفاده از ترکیبات سنتز شده، سیستم سه حلقه ای با ساختمان کلی ایمیدازوتری آزینوتیادی آزین نیز گزارش گردید. در ادامه این پژوهش ، سیستم های سه حلقه ای با ساختمان کلی تری آزینوبنزوتیادی آزین و تری آزینوپیریمیدوتیادی آزین نیز برای اولین بار گزارش شدند.

احیای الکتروشیمیایی 4 - آمینو - 6 - متیل - 3 - تیو - 1 ، 2 ، 4 - تری آزین - 5 - ان ‏‎(i)‎‏ و 6 - متیل - 3 - تیو 1 ، 2 ، 4 - تری آزین - 5 - ان ‏‎(ii)‎‏ و 2 ، 4 - دی متوکسی - 6 - متیل - 1 ، 3 ، 5 تری آزین ‏‎(iii)‎‏ در سطح الکترود کربن شیشه ای با استفاده از روشهای ولتامتری کلاسیک ‏‎(dc)‎‏ و ولتامتری پالس تفاضلی ‏‎(dp)‎‏ و ولتامتری چرخه ای در دی متیل فرم آمید و تترابوتیل آمونیوم پرکلرات 08/0 مولار بعنوان الکترولیت حامل مورد بررسی قرار گرفت.هر سه ترکیب در روبش منفی یک موج کاتدی در پتانسیل حدود ‏‎2/35 - 2/55‎‏ -ولت نشان می دهند. بدون اینکه هیچ موج آندی در روبش معکوس ظاهر گردد.همچنین ترکیب ‏‎i , ii‎‏ در روبش منفی یک موج کاتدی دیگری در پتانسیل حدود ‏‎1/5، - 1/7‎‏- ولت نشان می دهند بدون اینکه هیچ موج آندی در روبش معکوس ظاهر گردد.همچنین رسم تابع جریان نسبت به سرعت روبش برای پیک در محدوده ‏‎1/5 - 1/7‎‏ ولت ، وجود واکنش شیمیایی همراه (مکانیسم ‏‎ec‎‏) و برای پیک در محدوده ‏‎-2/35‎‏ تا ‏‎-55/2ولت واکنش الکترو شیمی تنها ( مکانیسم ‏‎e‎‏) راتایید کرده است.مطالعات کولومتری تعداد الکترون مساوی 1 را برای پیک در محدوده ‏‎-1/5‎‏ تا ‏‎-1/7‎‏ ولت و تعداد الکترون مساوی 2 را برای پیک در محدوده ‏‎-2/35‎‏ تا ‏‎-2/55‎‏ ولت نشان می دهد.همچنین مکانیسم احتمالی برای پیک در محدوده ‏‎-2/35‎‏ تا ‏‎-2/55‎‏ ولت به صورت احیا شدن همزمان پیوند دوگانه ‏‎c=n‎‏ می باشد.