نام پژوهشگر: معصومه جعفر پور
رضا حداد معصومه جعفر پور
در بخش اول، کارایی کاتالیزوری پلی اکسو مولیبدات توپی شکل {mo132} در اکسایش هوازی آلکن ها در آب، در دما و فشار معمولی و در غیاب هر گونه عامل کاهنده یا آغاز گر رادیکالی مورد بهره برداری قرار گرفت که به بازده ها و گزینش پذیری شیمیایی و فضایی نسبتا بالایی منجر شد. واکنش در غیاب هر گونه سورفکتانت و کمک حلال های آلی در شرایط "on water" انجام گرفت. نتایج نشان می دهد که فرایند از یک مسیر غیر رادیکالی پیش می رود اگر چه عدم مشارکت رادیکال آزاد نیز نمی تواند بطور کامل رد شود. کاتالیزور در این روش چندین بار بدون هیچ گونه تغییری در ساختار بیست وجهی و از دست دادن فعالیت مورد استفاده مجدد قرار می گیرد. در بخش دوم، فعالیت کاتالیزوری اکسایشی پلی اکسو مولیبدات های درشت مولکول مختلف شامل ,{mo154},{mo132}{{mo72cr30},{mo368 با هیدروژن پراکساید برای اکسایش سولفید ها در آب و اپوکسایش آلکن ها در اتانول تحت شرایط همزدن مغناطیسی و امواج فراصوت مورد بررسی قرار گرفت. بازده و گزینش پذیری تحت تاثیر غلظت کاتالیزور قرار داشت. بطوری که دو محصول سولفون و سولفوکسید در دمای اتاق با استفاده از مقادیر مختلف کاتالیزور بدون نیاز به افزایش مقدار اکسنده و دما بدست آمد. تحت این شرایط پیوند دو گانه کربن-کربن، c-h بنزیلی و گروه هیدروکسیل بدون تغییر باقی می مانند. انواع متنوعی از آلکن ها در اتانول در دمای ?c75 بدون توجه به ماهیت الکترونی به محصولات اکسایشی مورد نظر تبدیل می شوند. اپوکسایش آلکن ها با شیمی گزینی و فضا گزینی عالی انجام شد. با وجود این بازده تقریبا کم تا متوسط از اپوکسید ها برای سیس و ترانس استیلبن ها در حضور نانو کاتالیزور های کپلری بدست آمد البته بجز در مورد {mo72cr30} که بازده بالا و خوبی در این خصوص از خود نشان داد. علاوه بر این یک مخلوطی از دیاسترئو ایزومر ها در اکسایش 1- اکتن- 3-ال برای همه کاتالیزور ها بدست آمد. داده های طیفی از کاتالیزور مورد استفاده تغییرات جزیی در ساختار پلی اکسو متال را نشان می دهد، بجز در مورد {mo72cr30} که پایداری بالایی در شرایط اکسایشی از خود نشان می دهد. شواهدی برای مشارکت گونه مولیبدن- پراکسو در واکنش اکسایش بدست آمد. محصولات براحتی از محیط سبز جدا شده و کاتالیزور را می توان چندین بار بدون کاهش قابل ملاحضه در فعالیت و گزینش پذیری مورد استفاده مجدد قرار داد. سرعت واکنش تحت امواج فراصوت بدون تغییر در گزینش پذیری محصولات اکسایشی زیاد می شود. در بخش سوم، {mo154},{mo132} به عنوان کلاستر های محلول در آب بر روی سیلیکاژل عامل دار شده و همچنین چیتوسان فعال شده به ترتیب به عنوان بستر های معدنی و آلی از طریق برهمکنش های الکترواستاتیکی برای دست یافتن به کاتالیزورهای ناهمگن جامد با پایداری مطلوب در واکنش های اکسایش تثبیت شدند. کاتالیزور های سنتز شده به وسیله تکنیک های مختلفی همچون,ft-ir, uv-vis, tga, ,tem xrd مورد آنالیز و شناسایی قرار گرفت. اندازه کاتالیزور ها بین nm 10-5 می باشد. tga پایداری گرمایی بالای کاتالیزور را تایید می کند. اکسایش سولفید ها در آب و آلکن ها در اتانول با شیمی گزینی و فضا گزینی بالا تحت تاثیر هر دو روش همزدن مغناطیسی و امواج فراصوت قابل اجرا می باشد. نتایج حاصل از واکنش های اکسایش نشان دهنده فعالیت بالاتر پلی اکسو مولیبدات تثبیت شده بر سیلیکاژل هنگام استفاده از net3 در تهیه نمک چهار تایی نسبت به pph3 و py می باشد. کاتالیزور ها می توانند بدون هر گونه تغییری در ساختار مورد استفاده مجدد قرار گیرند.