در این بررسی یک روش برای اندازه گیری سه ترکیب 4- هیدروکسی بنزوات (پارابن ها) در ماتریکس های مختلف ارائه می شود. ابتدا آنالیت ها (متیل-، اتیل- و پروپیل پارابن ها) با استفاده از یک روش میکرواستخراج جدید موسوم به میکرواستخراج مایع- مایع پخشی (dllme) که یک روش ساده و سریع است تغلیظ می شوند. در این روش، یک مخلوط مناسب شامل یک حلال استخراج کننده (20 میکرولیتر اوکتانول) و یک حلال پخش کننده (0/5 میلی لیتر استون) توسط سرنگ به سرعت به درون نمونه ی آبی تزریق می شود. در کار حاضر بر خلاف روشهای معمول dllmeکه در آنها از حلال های سنگینتر از آب و به ویژه از حلال های کلردار به عنوان حلال استخراج کننده استفاده می شود از اوکتانول که سبکتر از آب است استفاده گردیده است. بعد از تزریق مخلوط حاوی حلال های استخراج کننده و پخش کننده، محلول ابری تشکیل می گردد که بعد از سانتریفوژ کردن، قطره کوچکی از حلال استخراج کننده در سطح محلول جمع می شود. برای برداشتن حلال آلی، از اثر مویینگی بهره گرفته می شود. برای این منظور، یک لوله ی مویین در درون قطره ی حلال آلی فرو برده شده و حلال آلی در اثر مویینگی در درون آن بالا می رود. سپس با استفاده از میکروسرنگ، 0/4میکرولیتر از حلال جمع شده در درون لوله ی مویین برداشته شده و به دستگاه کروماتوگرافی گازی (gc) تزریق می گردد. آشکارسازی آنالیت ها توسط دتکتور یونیزاسیون شعله ای (fid) انجام می گیرد. برخی پارامترهای مهم از قبیل نوع حلال های استخراج کننده و پخش کننده، زمان استخراج و غیره مورد ارزیابی قرار گرفته اند. تحت شرایط بهینه، فاکتورهای تغلیظ بین 276-100 و راندمان های استخراج بین 72-25% بدست آمدند. محدوده های خطی برای متیل پارابن بین30 - 0/05 و برای اتیل- و پروپیل پارابن ها بین 30 - 0/02 میکروگرم بر میلی لیتر هستند. حد تشخیص برای متیل پارابن 0/015 و برای اتیل- و پروپیل پارابن ها 0/005 میکروگرم بر میلی لیتر محاسبه گردید. انحراف های استاندارد نسبی (rsd %) برای متیل-، اتیل- و پروپیل پارابن ها به ترتیب 1/83 ، 1/96و 2/94 برای شش اندازه گیری مکرر برای غلظت 2 میکروگرم برمیلی لیترحاصل گردید.

میکرو استخراج با فاز جامد (spme) به دلیل سادگی و وسعت کاربرد به فراوانی در آزمایشگاه های تجزیه ای مورد استفاده قرار می گیرد. این روش نیاز به زمان کمی برای استخراج دارد، به کارگیری آن آسان است و آنالیتها در طول اجرای آن از دست نمی روند. اما انتخابگری و پایداری فیبرهای تجاری مورد استفاده در ماتریکس های پیچیده محدود است. بنابراین، در سالهای اخیر تهیه فیبر های سفارشی مورد توجه قرار گرفته است. در قسمت اول این مطالعه یک استراتژی ساده پلیمریزاسیون برای تولید فیبر مونولیت spme بر پایه پلیمرهای قالب مولکولی (mip) مورد استفاده قرار گرفته است. این فیبر از کوپلیمریزاسیون متاآکریلیک اسید-اتیلن گلیکول دی متاکریلات، قالب زده شده با آترازین تولید گردید. فیبر قادر به کوپل شدن با کروماتوگرافی گازی (gc) و کروماتوگرافی گازی- اسپکترومتری جرمی (gc/ms) می باشد و برای استخراج علف کش های تریازینی استفاده شد. فاکتور های موثر بر پلیمریزاسیون مورد بررسی قرار گرفته و جزئیات آن آورده شده است. در شرایط بهینه، فیبر تهیه شده دارای استحکام، قیمت ارزان و پایداری حرارتی تا 280 درجه سانتیگراد است که در کوپل کردن آن به gc و gc/ms اهمیت اساسی دارد. تاثیر ph ، زمان استخراج و و دما بر روی کارایی استخراج آنالیت ها بهینه شده است. نمودار معیارگیری برای آترازین در گستره ng ml-1 9000-50 با ضریب همبستگی9987/0 r2= خطی است و حد تشخیص (lod) ng ml-1 20 حاصل شد. با اجرای فرایند spme توسط فیبر تهیه شده برای سیمازین، پروپازین، سیانازین، آمیترین، پرومترین و تربوترین به ترتیب حد تشخیص های ng ml-1 70، 80، 81، 69، 68 و 88 حاصل شدند. انتخابگری فیبرهای تهیه شده نسبت به علف کش های تریازینی و بعضی آفت کش های دیگر مورد بررسی قرار گرفته است. مقادیر بازیابی نسبی برای همه ترکیبات تریازینی مطالعه شده در نمونه های حقیقی مانند آب آشامیدنی، پیاز و برنج، صرف نظر از میزان غلظت اولیه اسپایک شده بالاتر از 90% بود. در بخش دوم، مطالعه بیشتر ساختمان و خصوصیات mip ، با تغییر مولکول تمپلت به آمیترین (علف کش تیومتیل تریازینی) برای روشن کردن اثر این تغییر و نشان دادن توانایی و قابلیت روش پیشنهادی برای تولید فیبرهای جدید محکم، انتخابگر و ارزان spme انجام شد. یک mip مونولیت آمیترین برای استفاده به عنوان فیبر spme ساخته شد. متاآکریلیک اسید، اتیلن گلیکول دی متاآکریلات و آمیترین به ترتیب نقش مونومر عاملی، اتصال دهنده عرضی و تمپلت را به عهده دارند. در شرایط بهینه فیبر ساخته شده برای علف کش های تیومتیل تریازینی نسبت به کلرومتیل تریازین ها توانایی تشخیص مولکولی بهتری را نشان می دهد . نمودار معیارگیری برای آمیترین در گستره ng ml-1 10000-50 با ضریب همبستگی0/9937 =r2 خطی است و حد تشخیصng ml-1 14 حاصل شد. با استفاده از مدل ایزوترم بی-لانگمیر ثابتهای تعادل توزیع تخمین زده شده برای آمیترین 1-mμ1 0/010 و 890/69 و تعداد سایت های پیوندیnmol g-1 129/98 و 5/82 بودند. همچنین قابلیت استخراجی بالایی برای سایر ترکیبات تریازینی حاصل شد. حد تشخیص برای پرومترین، تربوترین، آترازین، سیمازین، پروپازین و سیانازینng ml-1 74و 95، 85، 56، 45، 28 به ترتیب به دست آمد. قابلیت استخراجی فیبر تهیه شده در نمونه های حقیقی با استفاده از نمونه های اسپایک شده مانند آب آشامیدنی ، برنج، ذرت و پیاز مورد بررسی و اثبات قرار گرفته است. هدف از بخش سوم ساخت یک فیبر mip در بستر سیم فلزی بود که در مقایسه با فیبرهای مونولیت از استحکام مکانیکی بسیار بیشتری برخوردار باشد. در این بخش سعی شد از روش پلیمریزاسیون uv استفاده نماییم که نتیجه آن تولید فیبرهای با انتخابگری بالاتر می باشد. پوشش mip تهیه شده همگن و محکم با پایداری حرارتی و شیمیایی مناسب است که قابلیت کوپل شدن مستقیم به gc و gc/ms را دارد. سیم آلومینیم آندی و سیلیله شده به عنوان بستر نگهدارنده پوشش mip به کار رفت. خصوصیات و کاربردهای این فیبر مورد بررسی قرار گرفت. پارامترهای موثر بر فرایند ساخت و کاربرد مانند فاصله مه پاش تا سطح سیم، زمان تابشuv (پلیمریزاسیون) ، تعداد دفعات اسپری و پلیمریزاسیون، ph نمونه، نیروی یونی، زمان تعادل استخراج بهینه شدند. نمودار معیارگیری برای آمیترین در گستره ng ml-1 16000-20 با ضریب همبستگی0/9944 =r2 خطی است و حد تشخیصng ml-1 9 حاصل شد. قابلیت استخراجی بالایی برای سایر علف کش های تریازینی مانند پرومترین، تربوترین، آترازین، سیمازین، پروپازین و سیانازین حاصل شد که نتیجه آن به ترتیب حصول حد تشخیص های ng ml-1 85 و 74، 51، 43، 27، 32 بود. انتخابگری فیبرهای تهیه شده نسبت به علف کش های تریازینی و بعضی آفت کش های دیگر مورد بررسی قرار گرفته است. فیبر تهیه شده برای استخراج آمیترین و ترکیبات مشابه در نمونه های حقیقی مانند آب آشامیدنی، برنج، ذرت و پیاز به کار گرفته شد.

در این مطالعه تلفیقی از روش استخراج جذبی با میله مغناطیسی پوشش داده شده و میکرواستخراج مایع– مایع پخشی(sbse-dllme) و سپس اندازه گیری کمی آنها به روش کروماتوگرافی گازی با آشکارساز یونیزاسیون شعله ایgc-fid)) به عنوان روشی جدید برای پیش تغلیظ شش نوع آفت کش تری آزولی مورد استفاده قرار گرفته است. تعدادی از پارامترهای موثر در کارایی هر دو مرحله استخراج به طور کامل مورد بررسی قرار گرفت. تحت شرایط بهینه نمونه آبی توسط یک میله همزن پوشش داده شده با اکتا دسیل سیلان (ods) بهم زده شده و سپس آنالیتهای جذب شده بوسیله متانول واجذب و با 25 میکرولیتر از حلال 1و1و2و2- تتراکلرواتان مخلوط شده و به سرعت به درون 5 میلی لیتر از محلول ?30 (وزنی/ حجمی) سدیم کلرید تزریق شد.

آنالیز و اندازه گیری مواد مضری که وارد مواد غذایی می شوند از اهمیت ویژه ای برخوردار است و یکی از مواد غذایی بسیار مهم و پرکاربرد شیر می باشد. شیر عمدتاً به طور غیر مستقیم و از طریق محصولات گیاهی آلوده، آب های آلوده و یا مواد مضری که در مسیر بسته بندی شیر وارد آن می شوند آلوده می گردد. در کار پژوهشی حاضر از یک روش میکرو استخراج مایع – مایع پخشی به منظور آنالیز آفت کش های تری آزولی و استرهای فتالات ارائه می گردد. در این روش در ابتدا آنالیت های موجود در شیر را به داخل یک حلال که از یک طرف قابلیت استخراج آنالیت ها را دارد و از طرف دیگر قابلیت امتزاج با آب و حلال استخراج کننده را دارد استخراج می گردند. حلال استخراج کننده حلالی نسبتاً قطبی است که ضمن استخراج آنالیت ها قابلیت ترسیب پروتئین های شیر را نیز دارد. از یک نمک برای افزایش نیروی یونی محیط به منظور بالابردن راندمان استخراج، کمک به جدا کردن پروتئین ها و تشکیل سیستم دو فازی در شیر استفاده گردیده است. بر روی حلال رویی حاصل از این مرحله، که نقش پخش کننده در مرحله میکرو استخراج مایع – مایع پخشی را دارد، حلال استخراج کننده اضافه و به داخل آب تزریق می گردد. در نهایت بخشی از فاز ته نشین شده درته لوله آزمایش بعد از سانتریفیوژ، به gc تزریق می شود. این روش بر خلاف روش های های معمول در آنالیز شیر ساده می باشد و امکان آنالیز مخلوط چندین آنالیت به صورت همزمان با حساسیت بالا و در زمان کم را دارد. در این روش اثر برخی از پارامتر های مهم مانند نوع حلال استخراج کننده، حلال پخش کننده، مقدار نمک و ... بهینه گردیده است.

پژوهش حاضر شامل دو بخش می باشد. در بخش اول یک تکنیک جدید آماده سازی نمونه، میکرواستخراج بر پایهی تک قطرهی متحرک در لولهی باریک، برای استخراج آفت کش های تری آزولی کوپل شده با روش کروماتوگرافی گازی با آشکارساز یونیزاسیون شعله ای(gc-fid) طراحی شده است. تعدادی از پارامترهای موثر در کارایی استخراج مورد بررسی قرار گرفته اند. ابزار استخراج شامل یک لولهی شیشه ای باریک بطول cm 120 و قطر داخلی mm 5 با یک انتهای مسدود می باشد که نمونهی آبی حاوی آنالیت های مورد نظر داخل آن پر می شود. سپس یک قطرهی منفرد از n- هگزانول: n- هگزان (50: 50، حجمی/حجمی) بکمک حباب هوا برای استخراج آنالیت ها مورد استفاده قرار می گیرد. پس از 21 بار طی مسیر لوله توسط قطره، بخشی از حلال جمع آوری شده روی سطح فاز آبی با روش gc-fid یا gc-ms آنالیز می گردد. روش حاضر دارای محدودهی خطی وسیع، ضرایب همبستگی بزرگتر از 994/0، مقادیر حد تشخیص و حد اندازه گیری پایین، بترتیب 112-2 و 375-8 میکروگرم بر لیتر و دقت اندازه گیری مطلوب (?5/4(rsd? می باشد. تلفیق روش بهینه شده با gc-fid، رویکردی آسان، اقتصادی و نسبتا ً سریع برای آنالیز تعدادی از آفت کش ها در نمونه های آبی و آب میوه می باشد. در بخش دوم رویکرد جدیدی از روش میکرواستخراج مایع-مایع پخشی برای پیش تغلیظ آفت کش های تری آزولی در نمونه های آبی پیش از اندازه گیری کمی با روش gc-fid توسعه یافته است. اثر فاکتورهای مختلف موثردر کارایی روش مورد بررسی قرار گرفته است. روش پیشنهادی در یک لولهی شیشه ای باریک بطول cm 120 و قطر داخلی mm 5 و حاوی محلول آبی آنالیت ها انجام می شود. یک انتهای لوله توسط سپتوم مسدود می شود. مخلوطی از 20 میکرولیتر حلال استخراج کننده (مخلوط n- هگزانول: n- هگزان (75: 25، حجمی/حجمی) و 4/1 میلی لیتر حلال پخش کننده (استونیتریل) از طریق سپتوم بتدریج وارد محلول نمونه می شود. با تشکیل یک محلول ابری در مدت کم تر از 1 دقیقه تقریبا ً تمام قطرات ریز حلال استخراج کننده به بالای لوله می رسند و روی سطح محلول آبی یک قطره ی آلی منفرد تشکیل می دهند. در نهایت 1 میکرولیتر از فاز آلی جمع آوری شده به دستگاه gc-fid یا gc-ms تزریق می شود. ارقام شایستگی روش پیشنهادی از قبیل خطی بودن )995/0<r2)، فاکتور های تغلیظ (380-263)، حد تشخیص(5-3/0 میکروگرم بر لیتر)، حد اندازه گیری (7/16-9/0 میکروگرم بر لیتر) و مقادیر انحراف استاندارد نسبی (%5-2/3) برای اندازه گیری آنالیت ها رضایتبخش می باشند. در مقایسه با روش dllme معمول، روش مذکور مقادیر فاکتور تغلیظ بالاتری نشان داده و نیاز به مرحلهی سانتریفوژ ندارد.

مهمترین عیب روشهای spme متداول، انتخابگری پایین آنها می باشد که در حین آنالیز نمونه های حقیقی با مشکل مواجه می شوند. جهت بهبود این ویژگی بخش اعظم تحقیقات بر روی آماده سازی فیبر های متنوع تمرکز یافته است. پلیمرهای قالب مولکولی (mip) مواد سنتزی و با انتخابگری اختصاصی بالا برای مولکولهای آنالیت می باشند و سایتهای شناختی اختصاصی موجود در ماتریکس به روش سنتز در حضور آنالیت به عنوان مولکول قالب زنی (تمپلت) تشکیل می گردد. در بخش اول این مطالعه، یک فیبر spme مونولیتی بر اساس mip ساخته شد که جهت استخراج، پیش تغلیظ و تعیین متامفتامین مورد استفاده قرار گرفت و با gc نیز قابل کوپل بود. متاکریلیک اسید، اتیلن گلیکول، دی متاکریلات و متامفتامین به ترتیب به عنوان منومر عاملی، اتصال دهنده عرضی و تمپلت استفاده گردید. فیبر ساخته شده دارای ویژگی هایی همچون استحکام بالا، قیمت پائین، پایداری و انتخابگری بالا می باشد که از ویژگیهای اساسی در spme به شمار می روند. انتخابگری فیبر ساخته شده نسبت به تمپلت در محلول حاوی متامفتامین، ترکیبات همولوگ و غیر همولوگ مورد بررسی قرار گرفت. شرایط بهینه، محدوده نمودار معیار گیری و ضریب همبستگی به ترتیب ng ml-13500-50 و 997/0 بدست آمدند. کارایی استخراج بالا برای متامفتامین منجر به حد تشخیص ng ml-1 14 شد. یک روش استخراج درون نیدل از طریق پلیمریزاسیون حرارتی لایه mip با تمپلت آترازین بر روی سطح درونی اکسید و سیلیله شده یک نیدل استیلی تو خالی توسعه داده شد. پوشش ساخته شده (لایهmip ) مستحکم بوده و به طور مستقیم با سیستمهای gc کوپل گردید. نیدل استخراجی انتخابگری و ظرفیت استخراجی بالایی برای تری آزینها از خود نشان داد. استخراج آترازین، سیمیازین، سیانازین، آمترین، پرومترین و تربوترین با استفاده از نیدل استخراجی ساخته شده و آنالیز آنها توسط gc منجر به حد تشخیص های به ترتیب ng ml-1 6/2، 21، 24، 32، 38 و 42 گردید. کاربرد نیدل ساخته شده جهت آنالیز نمونه های حقیقی در مورد نمونه های اسپایک و اسپایک نشده آب انگور، آب آشامیدنی و آبهای سطحی مورد ارزیابی قرار گرفت. در بخش سوم، مطالعه بیشتر نیدل استخراجی و ویژگیهای آن با تغییر دادن تمپلت به متامفتامین انجام گرفت، تا توانایی روش پیشنهادی مورد ارزیابی قرار گیرد. در روش پیشنهادی، لایه mip با تمپلت متامفتامین (mamp-mip) بر روی سطح اکسید وسیلیله شده درونی یک نیدل تو خالی قرار گرفت و از آن به عنوان یک نیدل استخراجی استفاده گردید. نیدل استخراجی ساخته شده انتخابگری و ظرفیت استخراج بالایی داشت. نمودارهای معیارگیری دارای محدوده های خطی بالایی بوده و حد تشخیص و حد شناسایی متامفتامین به ترتیب ng ml-1 12 و 40 بدست آمدند. بازیابی های نسبی متامفتامین در نمونه های اسپایک شده ادرار انسان توسط غلظتهای متفاوت در محدوده 93-81% بدست آمدند. هدف از بخش چهارم، توسعه تکنیک جدید جهت استخراج وپیش تغلیظ متامفتامین و اکستازی از نمونه های ادرار با استفاده از استخراج فاز جامد بر پایه mip و مشتق سازی و میکرو استخراج مایع-مایع پخشی (dllme) همزمان می باشد. ریزدانه های mip با استفاده از پلیمریزاسیون رسوبی با تمپلت متامفتامین بهینه شدند و به عنوان جاذب در spe استفاده شدند. محصول شویشی مرحله spe با بوتیل کلروفرمات (معرف مشتق ساز) مخلوط شد و این معرف همچنین به عنوان حلال استخراج کننده نیز استفاده گردید. سپس مخلوط حاصل سریعاً به درون آب مقطر تزریق شد. بعد از سانتریفوژ، یک میکرولیتر از فاز آلی به درون gc-fid و یا gc-ms تزریق شد. پارامترهای موثر در هر دو مرحله spe و dllme مورد بررسی قرار گرفتند. نمودارهای معیار گیری در محدوده هایng ml-1 1500-10 و 1500-50 برای متامفتامین و اکستازی خطی بودند. حد تشخیصها نیز به ترتیب ng ml-1 2 و 18 برای متامفتامین و اکستازی بدست آمدند.

در بخش اول از این کار پژوهشی یک روش ساده، سریع و با کارایی بالا را جهت استخراج ترکیبات آلی فرار بر پایه استفاده از یک سرنگ اصلاح شده ارائه داده ایم. نیدل سرنگ در داخل یک محفظه که با جریان نیتروژن مایع خنک می شود قرار می گیرد. نوک نیدل در فضای فوقانی ظرف حاوی نمونه قرار گرفته و سپس ترکیبات موجود در فضای فوقانی نمونه توسط یک پمپ از داخل نیدل به گردش درآورده می شود و در نتیجه ترکیبات آلی فرار در دیواره داخلی نیدل به تله انداخته می شوند. این عمل بمدت 15 دقیقه انجام گرفته و در پایان سرنگ را خارج کرده و در دریچه تزریق gc قرار می دهیم. در ادامه کارهای پژوهشی تاثیر حجم ظرف نمونه، سرعت جریان عبور فضای فوقانی، دما و زمان استخراج، دما و زمان واجذب بهینه سازی شدند. کل زمان نمونه برداری و آنالیز کمتر از 30 دقیقه می باشد.روش مذکور از کارایی استخراج بالایی (80?>) برخوردار بوده و کارایی انتقال ترکیبات به داخل ستون gc بالا می باشد و بعد از مدت زمان 30 ثانیه واجذب در دمای 260 درجه سانتیگراد هیچ اثر حافظه ای مشاهده نمی شود. جهت آنالیز کمی از روش استاندارد خارجی استفاده گردید. مقادیر انحراف استاندارد نسبی برای ترکیبات مورد بررسی کمتر از 10? بوده و حد تشخیص ها در محدوده ng g-1 3/1تا ng g-1 6/4 می باشند. روش ارائه شده با موفقیت برای استخراج ترکیبات btex از خاک نیز مورد استفاده قرار گرفت. هدف بخش دوم از کارهای پژوهشی توسعه روش اتوماتیک تله اندازی در داخل نیدل بدون جاذب بروش برودتی (ascntd) کوپل شده با دستگاه gc بمنظور نمونه برداری، پیش تغلیظ و اندازه گیری ترکیبات آلی فرار از نمونه های جامد می باشد. سیستم ascntd یک نیدل 5 سانتیمتری از جنس استیل می باشد که از میان یک لوله سرامیکی عبور کرده است. لوله سرامیکی با سیم مقاومتی نیکروم سیم پیچی شده است. این مجموعه در داخل یک محفظه pvc قرار می گیرند بطوریکه ازت مایع می تواند وارد آن شود. سپس ترکیبات موجود در فضای فوقانی نمونه توسط یک پمپ از داخل نیدل به گردش درآورده شده و ترکیبات آلی فرار در دیواره داخلی نیدل به تله انداخته می شوند. پس از کامل شدن استخراج آنالیتهای به تله انداخته شده در دیواره داخلی نیدل بطریق حرارتی واجذب شده و با جریان گاز حامل وارد ستون gc می شوند. پارامتر های موثر در میزان استخراج شامل سرعت جریان عبور فضای فوقانی، دما و زمان استخراج و همچنین دما و زمان واجذب مورد بررسی و بهینه سازی قرار گرفتند. روش ascntd با روش hs-spme برای آنالیز نمونه های خاک حاوی ترکیبات btex مقایسه گردید. مقادیر انحراف استاندارد نسبی کمتر از 8? بوده و حد تشخیص های کمتر از ng g-1 23/1بدست آمدند. در بخش نهایی روش ascntd با موفقیت برای اندازه گیری حلال های باقی مانده در داروهای سفتازیدیم، سفالکسین سدیم و آموکسی سیلین بکار برده شد. همچنین سیستم مذکور برای استخراج و آنالیز ترکیبات فرار موجود در گونه های گیاهی artemisia spicigera ، thymus kotcshyanus ، artemisia austriaca و syringa vulgaris مورداستفاده قرار گرفت.

چکیده: در کار پژوهشی حاضر، یک روش جدید میکرو استخراج بر پایه ی تک قطره ی متحرک در لوله ی مارپیچ باریک، برای استخراج وپیش تغلیظ استرهای فتالات از نمونه های آبی قبل از آنالیز با کروماتوگرافی گازی ـ دتکتور یونیزاسیون شعله ای ارائه شده است. در این روش یک میکرو قطره از حلال استخراج کننده همراه شده با یک حباب هوا به طور مکرر از داخل یک لوله ی مارپیچ باریک حاوی نمونه ی آبی که دو انتهای آن بسته است عبور می کند. تعدادی از پارامترهای موثر در کارایی استخراج نظیر نوع و حجم حلال استخراج کننده، دفعات استخراج،ph و اثر نمک مطالعه و بهینه سازی شده اند. تحت شرایط بهینه ی استخراج، شایستگی روش پیشنهاد شده ارزیابی شده است. فاکتور غنی سازی ترکیبات مورد مطالعه در محدوده ی 304-131 بدست آمده است. محدوده ی خطی نمودار معیارگیری ما بین 20000-15 و حد تشخیص روش در محدوده ی 14-4/4 میکروگرم بر لیتر بدست آمده است. درصد انحراف استاندارد نسبی ما بین 1/6-1/1 (ppm 5/0 و 25/0c= و 6 (n=بدست آمده است. در نهایت تعدادی از نمونه های آبی با موفقیت با روش پیشنهاد شده آنالیز و استرهای فتالات مورد مطالعه در حد میکروگرم بر لیتر در آنها تعیین شدند. راندمان های بدست آمده برای نمونه های اسپایک شده ما بین 108- 60 ? بدست آمده است.

در این کار پژوهشی یک روش آماده سازی نمونه ساده و سریع، استخراج مایع- مایع هموژن در یک لوله ی باریک برای استخراج استرهای فتالات وآفت کش های تری آزولی به همراه کروماتوگرافی گازی با آشکارساز یونیزاسیون شعله ای (gc-fid) طراحی شده است. این روش، براساس جداسازی فازها در حضور نمک می باشد و سدیم کلرید و استونیتریل به ترتیب به عنوان عامل اخراج با نمک زنی و حلال استخراج کننده به کار می روند. ابزار استخراج شامل یک لولهی شیشه ای باریک بطول cm 100 و قطر داخلی mm 5 با یک انتهای مسدود شده، می باشد که محلول هموژن 3/17% حجمی- حجمی استونیتریل -آب حاوی آنالیت های مورد نظر در آن پر می شود و سپس این محلول هموژن با افزایش 30% وزنی- حجمی نمک شکسته می شود (سیستم دو فازی تشکیل می شود). آنگاه محلول به مدت 5 دقیقه تحت شرایط اولتراسونیک قرار می گیرد. تحت این شرایط حجم کوچکی از استونیتریل در سطح محلول جمع می شود و آنالیت های استخراج شده در فاز بالایی توسط gc-fid یا gc/ms آنالیز می گردند. برخی پارامترهای مهم از قبیل نوع و حجم حلال استخراج کننده، مقدار نمک، اثر ph و حجم محلول آزمایشی مورد مطالعه قرار گرفته اند. تحت شرایط بهینه، در استخراج استرهای فتالات، حد تشخیص و فاکتور تغلیظ به ترتیب بین 7/0-02/0 میکروگرم بر لیتر و 309-172 به دست آمده اند. همچنین محدوده ی خطی روش وسیع (5000-1 میکروگرم بر لیتر) بوده و دقت اندازه گیری مطلوب (1/8 %rsd< ) می باشد. در استخراج آفت کش های تری آزولی نیز ارقام شایستگی روش پیشنهادی از قبیل محدوده ی خطی )5000-3 میکروگرم بر لیتر)، فاکتور های تغلیظ (389-261)، حد تشخیص(6/0- 8/4 میکروگرم بر لیتر) و مقادیر انحراف استاندارد نسبی (%4/5-1/2) بدست آمدند.

این پژوهش شامل دو روش بر اساس میکرواستخراج مایع-مایع کمک شده با هوا برای اندازه گیری سه ترکیب 4- هیدروکسی بنزوات یا پاراهیدروکسی بنزوییک استرها (پارابن ها) در نمونه های آبی مختلف و آنالیز آن ها توسط gc-fid است. از آنجایی که پیک-های مربوط به پارابن ها در کروماتوگرام ها متقارن نبوده و شکل مناسبی ندارند و در کل پارابن ها رفتار کروماتوگرافیکی مناسبی ندارند، به منظور بهبود خصوصیات کروماتوگرافیکی آن-ها، اغلب در کارهای پژوهشی به منظور کاهش جذب آن ها در سیستم کروماتوگرافی، بهبود حساسیت و جدایی و تقارن پیک ها اقدام به مشتق سازی و سپس اندازه گیری آن ها می کنند. با این کار پارابن ها به مواد کم قطبی تر و فرارتر تبدیل می شوند. علاوه براین مشتق سازی قبل از مرحله استخراج می تواند قابلیت استخراج آنالیت ها را افزایش دهد. دراین پژوهش آنالیت ها (متیل-، اتیل- و پروپیل پارابن) با استفاده از یک روش میکرواستخراج جدید موسوم به میکرواستخراج مایع-مایع کمک شده با هوا (aallme) که یک روش ساده و سریعی است، استخراج، پیش تغلیظ و همزمان مشتق سازی می شوند. در روش aallme مخلوط مناسبی از حلال استخراج کننده و عامل مشتق ساز، بدون نیاز به حلال پخش کننده ( که در روشdllme معمول است) توسط سرنگ به درون نمونه آبی که درون یک لوله آزمایش ته-مخروطی قرار دارد، تزریق می شود. مخلوط حاصل توسط سرنگ شیشه ای کشیده و دوباره درون لوله آزمایش تزریق می شود. این عمل مکش و تزریق چندین بار تکرار می شود تا محلول کدری تشکیل شود. این محلول کدر نشان دهنده پخش قطرات بسیار ریز حلال آلی درون محلول آبی نمونه است. سپس این محلول ابری را سانتریفوژ کرده و فاز آلی در ته لوله جمع می شود. در نهایت 1 میکرولیتر از فاز آلی ته نشین شده به دستگاه کروماتوگرافی گازی مجهز به دتکتور یونیزاسیون شعله ای (gc-fid) برای آشکارسازی و اندازه گیری آنالیت ها تزریق می شود. در بخش اول بوتیل کلروفرمات بعنوان عامل مشتق ساز و حلال استخراج کننده و در بخش دوم استیک انیدرید بعنوان عامل مشتق ساز و 1و1-2و2-تتراکلرواتان بعنوان حلال استخراج کننده بکار رفته است. برخی پارامتر های مهم در واکنش مشتق سازی و کارایی استخراج از قبیل نوع حلال استخراج کننده، حجم عامل مشتق ساز، زمان استخراج و غیره مورد ارزیابی قرار گرفته اند. نتایج حاصل نشان دادند که ارقام شایستگی روش های پیشنهادی رضایت بخش می-باشند. تحت شرایط بهینه فاکتور تغلیظ بین 343-268 و 353-310، فاکتور بهبود بین 3244-1367 و5298-2484، محدوده خطی بین5000-2 و10000-1، حد تشخیص بین 62/0-41/0 و 5/8-18/0، انحراف استاندارد نسبی 9/4> و 0/13> برای شش اندازه گیری مکرّر برای غلظت های 1/0 و 25/0 میلی گرم بر لیتر به ترتیب در روش 1 (مشتق سازی با بوتیل کلروفرمات) و روش 2 (مشتق-سازی با انیدرید استیک) حاصل گردیدند.

پژوهش حاضر شامل دو بخش می باشد. در بخش اول روش میکرواستخراج مایع-مایع کمک شده با هوا (aallme) برای استخراج و پیش تغلیظ آفت کش های تری آزولی و تری آزینی در نمونه عسل و اندازه گیری کمّی آنها با روش کروماتوگرافی گازی با دتکتور یونیزاسیون شعله ای (gc-fid) بکار گرفته شده است. در این روش، 1 گرم نمونه عسل همراه با 7 میلی لیتر مخلوط 2: 5 (حجمی/حجمی) استونیتریل: آب و 70 میکرولیتر 2،1- دی برمواتان به ترتیب به عنوان حلال رقیق کننده و حلال استخراج کننده استفاده شده اند. مخلوط استونیتریل: آب و حلال استخراج کننده توسط سرنگ شیشه ای برای چندین بار کشیده شده و مجدداً به همان لوله ی آزمایش بازگردانده شد. بعد از سانتریفیوژ 1 میلی لیتر فاز آلی در انتهای لوله جمع آوری شد. فاز آلی ته نشین شده با یک سرنگ شیشه ای جمع آوری و به داخل 5 میلی لیتر آب دیونیزه تزریق شد. پس از سانتریفیوژ 10 میکرولیتر حلال استخراج کننده در انتهای لوله جمع گردید که 1 میکرولیتر آن برای آنالیز به دستکاه gc تزریق شد. این روش ساده و سریع بوده و امکان آنالیز آفت کش های مربوط به دو دسته ی مختلف را به طور همزمان میسر می کند. در این پژوهش تعدادی از پارامترهای موثر بر کارایی استخراج مانند نوع حلال رقیق کننده، نوع و حجم حلال استخراج کننده، ph محلول و تعداد دفعات استخراج مورد بررسی قرار گرفته اند. تحت شرایط بهینه حد تشخیص در محدوده ی 5-2 نانوگرم بر گرم، حد اندازه گیری در محدوده ی 17-6 نانوگرم بر گرم و محدوده ی خطی در گستره ی 8000-10 نانوگرم بر گرم بدست آمد. در بخش دوم، روش aallme کوپل شده با کروماتوگرافی گازی مجهز به دتکتور یونیزاسیون شعله ای برای آنالیز همان دسته آفت کش ها در نمونه های روغن بکار رفته است. در این روش 1 میلی لیتر روغن خوراکی در 4 میلی لیتر هگزان رقیق شد. سپس 40 میکرولیتر دی متیل سولفوکسید به عنوان حلال استخراج کننده اضافه گردید. مخلوط حاصل با سرنگ شیشه ای چندین بار کشیده شده و مجدداً به لوله ی آزمایش برگردانده شد. بعد از سانتریفیوژ 10 میکرولیتر حلال استخراج کننده در انتهای لوله جمع شد که 1 میکرولیتر آن برای آنالیز به gc تزریق گردید. نتایج بدست آمده نشان می دهد که این روش سریع، ساده و کارآمد بوده و نتایج رضایت بخشی برای آنالیز آفت کش های تری آزولی و تری آزینی در روغن بدست می دهد. در این روش اثر برخی از پارامتر های مهم مانند نوع و حجم حلال استخراج کننده، دفعات استخراج بهینه گردیدند. تحت شرایط بهینه حد تشخیص در محدوده ی 1/6-2/2 نانوگرم بر گرم، حد اندازه گیری در محدوده ی 20-10 نانوگرم بر گرم و محدوده ی خطی در گستره ی 8000-10 نانوگرم بر گرم بدست آمد.

چکیده: محصولات دارویی اغلب حاوی ترکیبات آلی فرار (vocs) هستند که از بقایای مواد اولیه مورد استفاده در سنتز داروها ناشی میشوند. همچنین ممکن است در طی فرمولاسیون و یا با گذشت زمان ایجاد شده و یا در طول مدت نگهداری در ظروف مخصوصا? ظروف پلاستیکی وارد دارو شوند. از آنجا که این ترکیبات ارزش دارویی نداشته و بسیاری از آنها سمی هستند، لازم است که در پایان فرآیند تولید مواد دارویی، از آنها زدوده شوند. زدودن کامل آنها با روش های معمول کار مشکلی است، با این حال لازم است که مقادیر آنها تا حد مجاز کاهش یابد. با توجه به مقادیر در حد آثار این ترکیبات، نیاز به روش های تهیهی نمونه با ثابت تغلیظ بالا وجود دارد. میکرواستخراج مایع-مایع پخشی (dllme) از جمله روشهای میکرواستخراج نوین است که کاربرد فراوانی در استخراج انواع ترکیبات پیدا کرده است. این روش از حجمهای میکرولیتری از حلال استخراج کننده استفاده میکند. سادگی روش، سرعت بالا، حجمهای کم حلال و نمونه، هزینهی کم و فاکتور تغلیظ بالا برخی از مزایای آن هستند. مطالعه حاضر در چهار بخش انجام گرفته است. در بخش نخست روش میکرواستخراج مایع-مایع پخشی (dllme) برای استخراج و پیش تغلیظ n- متیل پیرولیدین (nmp) در داروی سفپیم بکار گرفته شد و اندازهگیری آن با سیستم کروماتوگرافی گازی با آشکارساز یونیزاسیون شعله ای (gc-fid) صورت گرفت. فاکتورهای موثر بر این روش از جمله نوع و حجم حلال های استخراجکننده و پخشکننده (حلال سفپیم)، مدت زمان استخراج، نوع و ph محلول و اثر نمک زنی، بهینهسازی شدند. کلروفرم بهعنوان حلال استخراجکننده انتخاب گردید. در این روش حلال بکار رفته در انحلال داروی سفپیم (مخلوط 12:88 درصد وزنی- وزنی از متانل و آب) بعنوان حلال پخشکننده در dllmeنیز ایفای نقش نمود. از nacl و محلول کربنات (با غلظت 5/0 مولار و 12=ph) بهترتیب برای نمکزنی و تنظیم phمحیط استخراج استفاده گردید. سفپیم حل شده در مخلوط آب و متانل بعد از افزایش کلروفرم در حد میکرولیتر به آن، توسط یک سرنگ با سرعت بدرون لوله حاوی محلول آبی تزریق گردید. بعد از سانتریفیوژ، بخشی از فاز آلی تجمع یافته در ته لوله جهت آنالیز به سیستم gc-fid وارد گردید. این روش برای اندازهگیری nmp در نمونه های مختلف داروی سفپیم بکار گرفته شد. روش حاضر محدوده خطی وسیع (850000- 20 میکروگرم بر لیتر در محلول)، با ضریب همبستگی 999/0، حد تشخیص و حد اندازه گیری پایین (بترتیب 4/6 و 2/21 میکروگرم بر لیتر در محلول و 200 و 600 میکروگرم بر کیلوگرم در سفپیم جامد) و دقت اندازه گیری مطلوب (%35/6) (برای شش بار تکرار در غلظت 170 میلی گرم بر لیتر) دارد و بعنوان روشی ساده، سریع، مفید و حساس میباشد. حد تشخیص این روش بسیار پایین تر از حد مجاز nmp در سفپیم می باشد. در بخش دوم ابداعی جدید در روش میکرواستخراج مایع- مایع پخشی صورت گرفت و از آن برای استخراج و پیش تغلیظ حلال های باقیمانده (rss) دسته 1 با gc-fid استفاده شد. بر خلاف dllme متداول، در این کار حلال های با نقطه جوش بالا [ n و n-دی متیل فرمامید (dmf) و 1و2-دی برومواتان] به ترتیب بعنوان حلال پخشکننده و استخراجکننده، جهت جلوگیری از همپوشانی پیکهای کروماتوگرافیکی حلال ها با پیک آنالیت هایی که زمان های بازداری کوتاهی دارند، انتخاب گردیدند. پارامترهای آنالیزی روش بررسی شد و پاسخ خطی خوب و محدوده خطی وسیع برای نمودارهای معیارگیری بدست آمدند. برای 500 میلی گرم از نمونه های مختلف دارویی، حد تشخیص بسیار پایینتر از حد مجاز آنها بود (11/0، 03/0، 05/0، 05/0و 006/0 میکروگرم بر گرم بترتیب برای تتراکلرید کربن، 1و1-دیکلرواتان، 1و2-دیکلرواتان، 1و1و1-تریکلرواتان و بنزن). در بخش سوم، نوع جدیدی از dllme برای استخراج استرهای فتالات در فرآورده های دارویی معرفی شد. در این روش برای نخستین بار از منتول بعنوان عامل استخراج کننده ی سبز استفاده گردید. منتول (در حد میلیگرم) در حلال پخشکننده حل و به محلول نمونه آبی قرار گرفته در لوله شیشه ای نازک و بلند، تزریق گردید (از قسمت تحتانی لوله که بصورت عمودی قرار گرفته است). قطرات ریز منتول تشکیل شده شروع به حرکت در امتداد لوله کرده و بههمراه خود آنالیت ها را استخراج کرده در کمتر از 5 دقیقه در سطح فاز آبی در بالای لوله جمع می شدند. منتول با رسیدن به سطح فاز آبی و در تماس با هوا منجمد شده و پس از جمع آوری، در چند میکرولیتر استون حل و 1 میکرولیتر از آن جهت آنالیز به gc-fid تزریق گردید. پنج استر فتالات تحت شرایط بهینه شده پاسخ های خطی خوب با ضریب همبستگی های بالاتر از 996/0، محدوده خطی وسیع (10000-10 میکروگرم بر لیتر) و حد تشخیص های بین 8-1 میکروگرم بر لیتر نشان دادند. این روش برای چند نمونه دارویی بکار گرفته شد و نتایج حاصل با کارهای انجام گرفته ی قبلی مقایسه گردید. این روش از حلال های استخراج کننده مضر مانند حلال های کلره استفاده نمی کند و نیاز به سانتریفیوژ کردن نیست لذا بسیار ساده و سریع می باشد. در نهایت در بخش چهارم این کار پژوهشی، برای اولین بار حلال های آلی بکار رفته در سنتز داروها جهت شناسایی و اندازه گیری شش هیدروکربن آروماتیک چندحلقه ای (pahs) در آنها با روش dllme با همزدن با ورتکس (vdllme) و با استفاده از حلال های سبکتر از آب دنبال شده با کروماتوگرافی گازی با دتکتور اسپکترومتر جرمی (gc-ms) مورد بررسی قرار گرفتند. بعد از بهینهسازی شرایط حاکم بر استخراج، آنالیت ها راندمان استخراج بسیار خوب با فاکتورهای تغلیظ بین 250- 190 را نشان دادند. همچنین محدوده خطی وسیع 10000-05/0 میکروگرم بر لیتر با ضرایب همبستگی 9982/0-9839/0 و حدود تشخیص و اندازه گیری به ترتیب بین 15-9 و 46-30 نانوگرم بر لیتر با تکرار پذیری مطلوب )6 =%, n 6/1 >(rsd حاصل گردیدند. چند حلال آلی که استفاده زیادی در صنعت دارویی دارند مانند متانل، استونیتریل، ایزوپروپانل و تتراهیدروفوران جهت استخراج، پیش تغلیظ و اندازه گیری آنالیت های مذکور مورد بررسی قرار گرفتند.

یکی از مهم ترین چالش های پیش روی شیمیدان های تجزیه ای طراحی روش هایی برای دستیابی به غلظت های هرچه پایین تر آنالیت در نمونه هایی با بافت پیچیده می باشد. به همین دلیل، در این کار پژوهشی سعی شده است که روش های آماده سازی نمونه طراحی و ارائه گردند. در اولین بخش از کارهای عملی این پایاننامه، سعی شده است که با ارائه ی کاربرد جدیدی برای فیبر توخالی، به یک روش تجزیه ای قدرتمند برای استخراج و پیش تغلیظ مقادیر جزئی ترکیبات از نمونه های آبی قبل از آنالیز با دستگاه کروماتوگرافی گازی (gc) دست یافت. بدین منظور ابتدا با استفاده از استخراج فاز جامد آنالیت های موجود در فاز آبی را استخراج نموده و سپس جهت فراهم سازی امکان واردسازی هرچه بیشتر آنالیت ها به دریچه تزریق gc، حلال شوینده جمع آوری شده در این مرحله با عبور دادن از داخل فیبر تبخیر گردید. در این کار پژوهشی توانایی روش پیشنهادی در استخراج و اندازه گیری آفت کش های تری آزولی از نمونه های آبی مورد بررسی قرار گرفت و پارامترهای مختلف مربوط بهgc ، فیبر توخالی و شرایط استخراج با فاز جامد بررسی شدند. تحت شرایط بهینه ، حد تشخیص های بدست آمده برای آفت کش های مورد مطالعه در محدوده ی 5/4-06/0 میکروگرم در لیتر بودند. در بخش دوم، کارایی روش میکرواستخراج مایع- مایع کمک شده با هوا در استخراج و تغلیظ آفت کش های تری آزولی از نمونه های آبی با استفاده از حلال های سبک تر از آب مورد بررسی قرار گرفت و جهت انتقال مقدار هرچه بیشتر آنالیتها به دستگاه gcاز حداکثر حجم مفید قابل تزریق به gc استفاده شد. تحت شرایط بهینه، مقادیر بالای فاکتور تغلیظ (808-713) و راندمان استخراج (% 113-100) برای آفت کش های تری آزولی مورد مطالعه بدست آمدند. آفت کش های پایروتروئیدی ترکیبات چرب دوستی هستند و اندازه گیری آنها در ماتریکس های روغنی از اهمیت بالایی برخوردار می باشد. برای اینکه بتوان این ترکیبات را در ماتریکس های روغنی اندازه گیری کرد، ابتدا باید آنها را از این ماتریکس های روغنی استخراج و جداسازی نمود. استخراج مایع- مایع (lle) به طور وسیعی برای استخراج انواع ترکیبات چرب دوست از ماتریکس های روغنی به کار گرفته می شود ولی از آنجائیکه این روش استخراج قدرت تغلیظ بالایی ندارد نمی توان با استفاده از آن مقادیر جزئی ترکیبات چرب دوست را اندازه گیری کرد. برای اینکه بتوان به این هدف رسید در بخش سوم از کارهای پژوهشی برآن شدیم که روش استخراج و پیش تغلیظی را بر اساس lle و میکرواستخراج مایع- مایع پخشی (dllme) طراحی کنیم تا اندازه گیری مقادیر جزئی آفت کش های پایروتروئیدی در نمونه های روغن را به وسیله ی دستگاه gcبا دتکتوریونیزاسیون شعله ای امکانپذیر نمائیم. تاثیر پارامترهای مختلف بر روی کارایی استخراج و پیش تغلیظ آفت کش های پایروتروئیدی از نمونه های مختلف روغن در هر دو مرحله lle و dllme مطالعه گردیدند. تحت شرایط بهینه، حد تشخیص های بدست آمده برای آفت کش های مورد مطالعه در محدوده ی150-16 میکروگرم در لیتر بودند. در بخش چهارم از کارهای پژوهشی، جهت دستیابی به حد تشخیص های پایین و فاکتورهای تغلیظ بالا در اندازه گیری باقیمانده ی آفت کش های پایروتروئیدی در نمونه های آبی، روشی بر مبنای دو روش lleو dllmeپیشنهاد گردید. در روش پیشنهادی سه مرحله استخراج (شامل دو مرحله lle و یک مرحله dllme) به کار گرفته شد. در اولین مرحله، آفت کش های پایروتروئیدی موجود در آب از طریق lleبه داخل یک حلال آلی (n-هگزان) انتقال داده شدند. در مرحله ی بعد برای اینکه بتوان از dllme بهره برد لازم بود که آفت کش های استخراج شده در n-هگزان به داخل یک حلال قابل اختلاط با آب (dmf) انتقال داده شوند که این عمل با اجرای یک مرحله دیگری از lleصورت پذیرفت. تحت شرایط بهینه، حد تشخیص و فاکتورهای تغلیظ بدست آمده برای آفت کش های مورد مطالعه به ترتیب در محدوده ی 15- 10/0 میکروگرم در لیتر و 13670- 5140 بودند. در بخش آخر از کارهای پژوهشی، اجرای روش dllme با استفاده از یک مخلوط حلال سه تایی جهت دستیابی به استخراج موثر ترکیبات با قطبیت های مختلف برای اولین بار پیشنهاد گردید. در روش پیشنهادی، بجای استفاده از یک حلال بعنوان حلال استخراج کننده از یک مخلوط حلال سه تایی (شامل تتراکلریدکربن، کلروفرم و دی کلرومتان) استفاده شد تا از این طریق بتوان از توانایی های متفاوت حلالهای مختلف استفاده نموده و به راندمان های استخراج و فاکتورهای تغلیظ بالا و در نتیجه حد تشخیص های پایین در مورد ترکیبات گوناگون (با قطبیت های مختلف) دسترسی پیدا کرد. برای انتخاب بهترین ترکیب این مخلوط سه تایی از استراتژی مثلث انتخاب حلال کمک گرفته شد. همچنین جهت انتقال مقادیر هر چه بیشتر آنالیت ها به داخل gc، فاز ته نشین شده حاصل از مرحله ی dllme در حضور یک حلال با نقطه ی جوش بالا حرارت داده شد. جهت بررسی توانایی روش پیشنهادی، استرهای فتالات همراه با دی اتیل هگزیل آدیپات به علت داشتن قطبیت های متفاوت بعنوان ترکیبات مدل انتخاب شدند و تاثیر پارامترهای مختلف همچون ترکیب مخلوط حلال سه تایی و حجم آن، نوع حلال پخش کننده و حجم آن، نیروی یونی محیط و غیره بر روی کارایی استخراج مطالعه گردیدند. نتایج نشان دادند که روش پیشنهادی دارای فاکتورهای تغلیظ بالا (4500- 980) و حد تشخیص های پایین (15/0- 03/0 میکروگرم در لیتر) برای تک تک آنالیت های مورد مطالعه می باشد و می تواند به طور موفقیت آمیزی برای اندازه گیری آنها در ماتریکس های نسبتا پیچیده به کار گرفته شود.

آمین ها به طور گسترده در تولید پلیمرها، مواد دارویی، رنگهای صنعتی، آفت‏کش‏ها و... به کار می‏روند و انواعی دیگر از آمین‏ها معروف به آمین‏های بیوژنیک، طی متابولیسم‏های جانوری، گیاهی و میکروبی بوجود می‏آیند. آنالیز آمین‏ها در نمونه‏های مختلف زیست محیطی و غذایی از اهمیت بسیار زیادی برخوردار است، چرا که این ترکیبات بواسطه اثرات سمی، برای سلامتی انسان بسیار خطرناک می‏باشند. به عنوان مثال آنیلین و مشتقاتش بسیار سمی و سرطان زا هستند و مصرف بالای این ترکیبات در فرآیندهای صنعتی منجر به راه یافتن این ترکیبات به محیط آبی از طریق پساب های آلوده می‏شود. نظر به اثرات مخرب این ترکیبات روی سلامتی انسان اندازه‏گیری این ترکیبات در نمونه‏های مختلف شامل نمونه‏های بیولوژیکی و زیست محیطی اهمیت بسیار زیادی دارد. در این مطالعه مشتق‏سازی و میکرواستخراج همزمان جهت آنالیز برخی ترکیبات آمینی موجود در نمونه‏های زیست محیطی و بیولوژیکی توسط کروماتوگرافی گازی با آشکارساز یونیزاسیون شعله¬ایgc-fid)) مورد استفاده قرار گرفته است. در بخش اول این کار پژوهشی تعدادی از آمین‏های آروماتیک با روش میکرواستخراج مایع-مایع پخشی (dllme) استخراج و با gc-fid آنالیز شده‏اند. مخلوط حاوی µl 25 حلال بوتیل‏کلروفرمات (به عنوان حلال استخراج کننده/معرف مشتق ساز) و 75/0 میلی لیتر استونیتریل (به عنوان حلال پخش کننده) به فاز آبی حاوی آمین‏های آروماتیک به سرعت تزریق می‏شود. پس از سانتریفوژ محلول ابری حاصل، µl 5/0 از فاز تجمع‏یافته در ته لوله توسط gc آنالیز می‏شود. برای رسیدن به کارایی بالای مشتق‏سازی/میکرواستخراج، اثر فاکتورهای مختلف مانند حجم معرف مشتق‏ساز/حلال استخراج‏کننده، نوع و حجم حلال پخش‏کننده، اثر نمک زنی و اثرph محلول نمونه مورد ارزیابی قرار گرفته‏اند. تحت شرایط بهینه، فاکتورهای تغلیظ بین 298-197 بدست آمدند. محدوده¬ی خطی روش برای تمام آنالیتها به جز 4-کلروآنیلین بین 10000 -10 میکروگرم بر لیتر و برای 4- کلروآنیلین بین 10000 –20 میکروگرم بر لیتر بدست آمد. حدود تشخیص برای آنیلین، o- تولوئیدین و o-آنیزیدین برابر با 2 میکروگرم بر لیتر، و برای 2-کلروآنیلین و 4- کلروآنیلین به ترتیب برابر با 1 و 3 میکروگرم بر لیتر بدست آمدند. در بخش دوم این کار پژوهشی شیوهی جدیدی از میکرواستخراج مایع-مایع موسوم به میکرواستخراج مایع– مایع کمک شده با هوا برای استخراج و پیش‏تغلیظ برخی از آمین‏های آلیفاتیک نوع اول در نمونه‏های آبی استفاده شده است. µl 30 از بوتیل‏کلروفرمات (به عنوان حلال استخراج کننده/معرف مشتق ساز) به فاز آبی حاوی آنالیت‏ها تزریق می‏شود. به دنبال آن مخلوط حاصل هفت مرتبه بدرون یک سرنگ 10 میلی‏لیتری شیشه‏ای کشیده شده و سپس به داخل لوله آزمایش تزریق می‏گردد و طی این عمل محلول ابری تشکیل می‏شود. پس از سانتریفوژ محلول ابری حاصل، 1 میکرولیتر از فاز آلی حاوی آنالیت‏های مشتق‏سازی و تغلیظ شده با gc مورد آنالیز قرار می‏گیرند. تأثیر فاکتورهای مختلف روی کارایی فرایند مشتق‏سازی/میکرواستخراج مانند حجم معرف مشتق‏ساز/حلال استخراج کننده، دفعات استخراج، اثر نمک زنی، زمان وسرعت سانتریفوژ و اثرph محلول نمونه آزمایشی ارزیابی شده‏اند. تحت شرایط بهینه، فاکتورهای تغلیظ بین 360-248 بدست آمدند. حدود تشخیص برای متیل‏آمین، 6/2؛ اتیل‏آمین، 6/0؛ پروپیل‏آمین، 1/1؛ -nبوتیل‏آمین، 7/1؛ -secبوتیل‏آمین، 4/0 و -nپنتیل‏آمین، 3/0 میکروگرم بر لیتر بدست آمدند. مقادیر بازیابی نسبی برای آنالیت¬های مورد ¬نظر در محدوده¬ی %104-75 برای نمونه‏های حقیقی بدست آمدند. در بخش سوم این کار پژوهشی داروی آمانتادین با مشتق‏سازی همزمان با میکرواستخراج مایع– مایع پخشی از نمونه‏های ادرار و پلاسمای خون انسان پیش‏تغلیظ و سپس به روش gc-fid اندازه‏گیری شده ‏است. مخلوط 5/0 میلی لیتر متانول (به عنوان حلال پخش کننده) حاوی µl 15 بوتیل‏کلروفرمات (معرف مشتق ساز) و µl 10 حلال 2،1-دی‏برومواتان (حلال استخراج کننده) به 5 میلی لیتر از نمونه‏ی ‏پلاسما یا ادرار رقیق شده به سرعت تزریق می‏شود. پس از 5 دقیقه، محلول ابری حاصل سانتریفوژ شده و در نهایت µl 1 از فاز ته نشین شده با gc آنالیز می‏شود. اثر عوامل مختلف روی کارآیی فرایند مشتق‏سازی و میکرواستخراج مانند نوع و حجم حلال استخراجکننده، حجم معرف مشتق‏ساز، نوع و حجم حلال پخشکننده، زمان مشتق‏سازی، ph و سرعت و زمان سانتریفوژ مورد ارزیابی قرار گرفته اند. روش dllme یک روش استخراج مینیاتوری شده می‏باشد و تلفیق آن با روش مشتق‏سازی موجب بهبود چشمگیر حساسیت روش می‏شود. تحت شرایط بهینه، فاکتورهای تغلیظ در آب دیونیزه، ادرار و پلاسما به ترتیب برابر با 442، 420 و 408 بدست آمدند. از سوی دیگر حدود تشخیص بدست آمده برای آب دیونیزه، ادرار و پلاسما به ترتیب برابر با 6/0، 7/2 و 2/7 میکروگرم بر لیتر هستند که مقادیر بسیار مطلوبی به شمار می‏روند. در بخش چهارم این کار پژوهشی سه داروی ضد افسردگی شامل فلووکسامین، نورتریپتیلین و ماپروتیلین به روش مشتق‏سازی همزمان با میکرواستخراج مایع– مایع پخشی به کمک دما در نمونه‏های ادرار پیش‏تغلیظ و سپس به روش gc-fid اندازه‏گیری شده‏اند. در این روش 50 میلی لیتر از ادرار رقیق شده و یا محلول استاندارد، در یک لوله آزمایش ته مخروطی با حجم 60 میلی‏لیتر افزوده شده و به مدت 10 دقیقه در حمام آب با دمای ?c 70 قرار داده شد. سپس 5/1 میلی لیتر دی‏متیل فرم‏آمید (به عنوان حلال پخش کننده) حاوی µl 150 استیک انیدرید (معرف مشتق ساز) و µl 80 حلال 2،2،1،1-تتراکلرواتان (حلال استخراج کننده) توسط یک سرنگ 2 میلی لیتری به محلول نمونه به سرعت تزریق می‏شود. پس از خنک شدن محلول تا دمای اتاق، محلول ابری حاصل بمدت 3 دقیقه و با سرعت 4000 دور در دقیقه سانتریفوژ می‏شود. قطرات پخش شده حلال استخراج کننده در ته لوله مخروطی شکل جمع شده و در نهایت µl 1 از فاز تجمع یافته در ته لوله با سرنگ gc برداشته شد و جهت آنالیز به سیستم gc تزریق ‏گردید. تحت شرایط بهینه مقادیر فاکتور تغلیظ در محدوده‏ی 1100-820 و راندمان‏های استخراج در محدوده‏ی %44-33 بدست آمدند. حدود تشخیص نیز در نمونه‏های ادرار برای فلووکسامین، 2؛ نورتریپتیلین، 3 و ماپروتیلین، 4 میکروگرم بر لیتر بدست آمدند گه کاملاً مقادیر پایینی هستند.

مطالعه حاضر شامل دو بخش می¬باشد که در هر دوی آن¬ها، مشتق¬سازی و میکرواستخراج همزمان مایع- مایع کمک شده به وسیله¬ی هوا (aallme) برای آماده¬سازی برخی ترکیبات فنلی قبل از آنالیز آن¬ها توسط گاز کروماتوگرافی- دتکتور یونیزاسیون شعله¬ای یا اسپکترومتری جرمی توسعه یافته است. در بخش اول، آنالیت¬ها از -nهگزان یا نمونه¬های رقیق¬شده¬ی روغن¬های خوراکی، سوختی و روغن موتور با -nهگزان به داخل محلول آبی قلیائی استخراج برگشتی شدند و سپس بر روی فاز آبی بدست آمده از مرحله¬ی استخراج برگشتی (5 ± 245 میکرولیتر) بوتیل¬کلروفرمات به عنوان مشتق¬ساز و کربن تتراکلرید به عنوان حلال استخراج¬کننده اضافه شدند (در حد میکرولیتر). بعد از انجام aallme. آنالیت¬های مشتق¬سازی شده به داخل کربن تتراکلراید استخراج گردیدند. پارامترهای مختلف موثر روی کارایی استخراج مورد بررسی و بهینه¬سازی قرار گرفتند. تحت شرایط بهینه منحنی¬های کالیبراسیون در محدوده¬ی 10000- 3 میکروگرم بر لیتر خطی بودند. فاکتورهای تغلیظ و راندمان¬های استخراج به ترتیب در محدوده¬ی 571 تا 991 و 60 تا 109% بودند. فاکتورهای بهبود در محدوده¬ی 497 تا 1471 بدست آمدند. حدتشخیص¬ها در محدوده¬ی 8/0 تا 0/2 میکروگرم بر لیتر بدست آمدند. انحراف استانداردهای نسبی برای استخراج هر یک از آنالیت¬های موردنظر با غلظت 200 میکروگرم بر لیتر در محدوده¬ی %4 – 2 برای یک روز (6 = n) و %6 – 3 (5 = n) برای بین روزها بودند. در بخش دوم، 100 میکرولیتر مخلوط بوتیل¬کلروفرمات و 1،1،1- تری¬کلرواتان (2:3، حجمی- حجمی) به 50 میلی¬لیتری نمونه¬ی آبی حاوی ترکیبات فنلی اضافه گردیدند. فنل¬های مشتق¬سازی شده از نمونه¬های مختلف آب و فاضلاب با استفاده از روش aallme به داخل 1،1،1- تری¬کلرواتان استخراج شدند. بعد از سانتریفیوژ، یک میکرولیتر از فاز زیری به دستگاه کروماتوگرافی گازی تزریق گردید. تحت شرایط بهینه¬ی استخراج، روش موردنظر محدوده¬ی خطی وسیعی بین2000 – 1 میکروگرم بر لیتر نشان داد. پارامترهای تجزیه¬ای دیگر در محدوده¬های زیر بدست آمدند: فاکتورهای تغلیظ 2761 – 2020، فاکتورهای بهبود 3807 – 2225، راندمان¬های استخراج، %88 – 65 و حدتشخیص¬های 4/0 – 1/0 میکروگرم بر لیتر. انحراف استانداردهای نسبی برای استخراج هر یک از آنالیت¬های موردنظر (6 = n) با غلظت 100 و 200 میکروگرم بر لیتر به ترتیب در محدوده¬ی %4 – 2 و %4 – 1 بودند.

پزوهش حاضر شامل دو بخش می باشد. در بخش اول یک روش میکرواستخراج مایع- مایع کمک شده با هوا (aallme) برای استخراج و مشتق سازی همزمان برخی از داروهای ضدالتهاب غیراستروئیدی اسیدی شامل ایبوپروفن، ناپروکسن و دیکلوفناک از نمونه های پلاسما و ادرار ارائه می شود. برای آنالیز کمی و کیفی از سیستم کروماتوگرافی گازی مجهز به دتکتور یونیزاسیون شعله ای و یا اسپکترومتر جرمی استفاده میگردد. به دلیل خاصیت اسیدی داروهای مورد نظر و فراریت پایین آن ها به منظور آنالیز آن ها در سیستم gc از یک عامل مشتق سازی (بوتیل کلروفرمات) استفاده می شود. همچنین برای تسریع فرآیند مشتق سازی از پیکولین به عنوان کاتالیزور استفاده می گردد. در این روش مخلوطی از حلال استخراج کننده (کلروفرم) و عامل مشتق ساز (بوتیل کلروفرمات) در ته یک لوله ی آزمایش حاوی نمونه ی آبی قرار داده شده و مخلوط حاصل توسط یک سرنگ شیشه ای برای 4 بار کشیده شده و به داخل لوله ی آزمایش برگردانده می شود. پس از سانتریفوژ محلول ابر مانند حاصل، فاز آلی تجمع یافته در ته لوله¬ی آزمایش به سیستم gc تزریق می¬گردد. این روش ساده بوده و به دلیل مصرف بسیار کم حلال¬های آلی سازگار با محیط زیست است. همچنین به دلیل همزمان بودن عملیات استخراج آنالیت ها و مشتق سازی آن ها، زمان آماده سازی کوتاه می باشد. پارامترهای موثر بر مرحله ی استخراج و مشتق سازی از قبیل نوع و حجم حلال استخراج کننده، نوع و حجم کاتالیزور، حجم بوتیل کلروفرمات، ph نمونه و تعداد دفعات استخراج بررسی و بهینه می شوند. تحت شرایط بهینه محدوده ها ی خطی وسیع با ضرایب همبستگی بزرگ تر از 0.995 برای آنالیت های موردنظر بدست می آیند. حد تشخیص و حد اندازه گیری به ترتیب در گستره ی 10.1-0.02 و 20.3-0.07 نانو گرم بر میلی لیتر به دست آمدند که نشان دهنده ی کارایی بالای روش پیشنهادی می باشند. در بخش دوم کار پژوهشی از روش میکرواستخراج پخشی در دمای بالا ( 70 درجه ی سانتیگراد ) به منظور استخراج و مشتق-سازی همزمان برخی از داروهای ضدالتهاب غیراستروئیدی اسیدی (ایبوپروفن، ناپروکسن و دیکلوفناک) از نمونه های زیست محیطی و به دنبال آن اندازه گیری با استفاده از gc-fid، استفاده می شود. در این روش ابتدا دمای نمونه ی آبی در دمای بالا تنظیم می شود و سپس مخلوطی حلال استخراج کننده 2،1- دی برومواتان (1,2-dbe)، حلال پخش کننده دی متیل سولفوکسید (dmso) و عامل مشتق سازی (بوتیل کلروفرمات) سریعاََ به داخل فاز آبی تزریق می گردد. به منظور تسریع در فرآیند مشتق سازی از کاتالیزور پیریدین استفاده می شود. بعد از رساندن محلول ابری حاصل به دمای اتاق، محلول حاصل سانتریفوژ شده و فاز آلی تجمع یافته در ته لوله ی آزمایشی به داخل سیستم gc-fid تزریق می¬گردد. به منظور افزایش کارایی و فاکتورهای تغلیظ پارامترهای موثر بر فرآیند استخراج و مشتق سازی از قبیل نوع و حجم حلال استخراج کننده، نوع و حجم حلال پخش کننده، حجم بوتیل کلروفرمات، ph و دمای محلول آزمایشی بهینه می شوند. تحت شرایط بهینه فاکتورهای تغلیظ، حد تشخیص و حد اندازه گیری برای داروهای ضدالتهاب مورد نظر به ترتیب در گستره ی 432-328، 3.4- 0.09 و 6.5-4.1 میکروگرم بر میلی لیتر و محدوده ی خطی در گستره ی 8000-1.0 میکروگرم بر میلی لیتر بدست می آیند. بر اساس نتایج بدست آمده روش پیشنهادی یک روش کارآمد برای اندازه گیری داروهای مورد نظر در نمونه های آبی می باشد.

مطالعه حاضر شامل دو بخش می باشد که در هر دوی آن ها، یک روش میکرواستخراج مایع– مایع کمک شده با دما (et–dllme) برای استخراجآفت کش های ارگانوفسفره و استرهای فتالاتاز نمونه های آبی قبل از آنالیز آن ها توسط کروماتوگرافی گازی –دتکتور یونیزاسیون شعله ای یا اسپکترومتری جرمی توسعه داده شده است.در بخش اول، به محلول آفت کش هانمک naclاضافه کرده و سپس حلال استخراج کننده (1,2–dbe) همراه با حلال پخش کننده (dmso) به محلول فوق که تا c? 80 گرم شده است تزریق می گردد. سپس اجازه داده می شود محلول فوق تا دمای اتاق سرد گردد و سپس سانتریفوژ می گردد. 1 میکرولیتر از فاز ته نشین شده به دستگاه کروماتوگرافی گازی تزریق می شود. تحت شرایط بهینه ی استخراج، روش موردنظر محدوده ی خطی وسیعی بین 1000–3نانوگرم برمیلی لیتر نشان داد. پارامترهای تجزیه ای دیگر در محدوده های زیر بدست آمدند: فاکتورهای تغلیظ 2075–1600، راندمان-های استخراج، %83– 64 و حدتشخیص ها 72/2–85/0 نانوگرم برمیلی لیتر. انحراف استانداردهای نسبی برای استخراج آنالیت های موردنظردر یک روز (6 =n)?6–3و بین روزها (4=n) ? 7–6بودند. در بخش دوم، روش مذکور بر روی محلول حاوی استرهای فتالات اجرا شد. تحت شرایط بهینه ی استخراج، روش موردنظر محدوده ی خطی وسیعی بین 1000–1نانوگرم برمیلی لیتر نشان داد. پارامترهای تجزیه ای دیگر در محدوده های زیر بدست آمدند: فاکتورهای تغلیظ 2460–1440، راندمان-های استخراج، %98–57 و حدتشخیص ها 1–25/0 نانوگرم برمیلی لیتر. انحراف استانداردهای نسبی برای استخراج هر یک از آنالیت های موردنظر (6 =n)?5 –4 و بین روزها (4=n )? 8 – 4بودند.

این مطالعه شامل دو قسمت میکرو استخراج مایع-مایع کمک شده با هوا (aallme)و میکرو استخراج مایع- مایع پخشی (dllme)برای استخراج و تغلیظ برخی از آنتی اکسیدان های فنولی سنتزی در مایعات بیولوژیکی و نمونه عسل با کروماتوگرافی گازی با دتکتور یونیزاسیون شعله ای (gc-fid)است. در روش aallme آنالیتها با کشیده شدن و پخش شدن مخلوط حلال استخراج کننده و محلول نمونه توسط یک سرنگ از فاز آبی به درون چند میکرولیتر از تترا کلرید کربن (حلال استخراج کننده) استخراج می شوند. در روش dllme استخراج با استفاده از 1،1،1-تری-کلرو اتان به عنوان حلال استخراج کننده و استونیتریل به عنوان حلال پخش کننده، به منظور افزایش فاکتور تغلیظ آنالیت ها انجام شد. استونیتریل به نمونه عسل اضافه شده و پس از تکان دادن به طور دستی، مخلوط سانتریفوژ شد. یک سیستم دو فازی تشکیل گردید: فاز بالایی، استونیتریل حاوی آنتی اکسیدان های فنولی سنتزی استخراج شده و فاز پایینی، فاز آبی حاوی ترکیبات محلول. بخشی از فاز رویی (استونیتریل) برداشته شد، با حلال استخراج کننده مخلوط شد و به-منظور کاهش حجم استخراج کننده و تغلیظ بیشتر آنالیتها به درون آب مقطر تزریق شد. در نهایت، پس از سانتریفوژ، 1 میکرو لیتر از فاز ته نشین شده به سیستم جداسازی تزریق شد. عوامل اصلی موثر در کارایی استخراج از جمله نوع و حجم حلال استخراج کننده، افزایش نمک، ph، تعداد دفعات استخراج (در روش aallme) و حجم حلال پخش-کننده (در روش dllme) بررسی شدند. تحت شرایط بهینه ی استخراج، حد تشخیص بین 1/8-0/8 نانو گرم بر میلی-لیتر و 4/7-0/4 نانو گرم بر گرم و راندمان های استخراج بین 81-63 و 93-72 درصد به ترتیب در روش های aallmeو dllme بدست آمدند. فاکتور تغلیظ بین 405-315 و 186-144 برای همه ی آنالیت ها به ترتیب در دو روش بالا بدست آمدند. علاوه بر این، محدوده ی خطی خوب (6000-6 نانو گرم بر میلی لیتر و 20000-48 نانو گرم بر-گرم) و انحراف استاندارد نسبی کمتر از% 7/1 و % 7/6 (n=6 ) به ترتیب، برای روش های مذکور بدست آمدند.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

-4 فنیل اسپیرو (فوران - 2 (-3 h)-1 فتالان) 3-3 دیون به نامهای اختصاری فلورام یا فلئورسامین در فاصله سالهای 1990-1970 به وفور بعنوان آشکارساز فلئوریمتریک در کروماتوگرافی مسطح برای آشکارسازی اسیدهای آمینه و پپتیدها مورد استفاده قرار گرفته است . فلورام با عامل -nh2 (آمین نوع اول) ترکیب شده و ساختمان پیرولینی باخاصیت فلئوسانسی تولید می کند . ازاین ترکیب برای اندازه گیری آمینهای نوع اول به روش اسپکتروفلئوریمتری نیز استفاده شده است . روش مزبور از حساسیت خوب برخوردار است ولی تکرارپذیری آن بسیار نامطلوب می باشد. زیرا از یک طرف وجود یونهائی نظیر کلرور، سولفات تیوسیانات و ... از طرف دیگر هیدرولیز سریع فلورام درآب موجب خاموشی شدید می شود. دراین مطالعه، برای غلبه برپدیده خاموشی، محصول واکنش بلافاصه در حلال آلی استخراج و آن وقت اسپکتروفلئوریمتری شده است شدت نشر در حلال آلی 5-4 بار بیش از شدت نشر درآب بدست آمده است و روش از تکرارپذیری زیاد برخوردار می باشد. دراین مطالعه حلال آلی مناسب برای انجام استخراج تعیین شده و مناسبترین سیستم استخراج از جمله تاثیر پدیده نمک زنی و ph مورد ارزیابی قرارگرفته است . منحنیهای معیارگیری برای گلیسین، فنیل آلانین و تریپتوفان در شرایط پتیمم رسم شده و محدوده خطی بودن آنها تعیین گردیده است .

دراین کار، رفتار کروماتوگرافی گاز - جامد تعدادی از آلکانها، الکنها و هالوکربنها برروی آلومین اصلاح شده مطالعه شد. محلولهای اشباع از کلریدهای k+ , ca(ii), cr(iii),fe(iii) zn(ii) , cu(ii) , ni(ii) , co(ii) , mn(ii) , cu(ch3coo2) , cu(no3)2 , cuso4 , na+ و محلولهای آبی با مقادیر ph های مختلف بعنوان اصلاح کننده بکار گرفته شدند. مولکولهای جذب شونده در قسمت برهم کنشهای نمک اصلاح کننده جاذب مولکولهای جذب شونده بررسی شده، وبا برهم کنش جاذب اصلاح نشده مقایسه می شوند. اصلاح کردن با نمک پارامتر اضافی دیگری برای ستون است ، که امکان انتخاب جداسازی تجزیه ای برگزیده راافزایش می دهد. رفتار بازداری هالوکربنها و هیدروکربنهای غیراشباع برروی آلومین اصلاح شده با تعدادی از نمکهای عناصر واسطه که در دمای 200 c فعال شده، مطالعه شدند. افزایش بازداری با افزایش انرژی پایداری میدان بلور کاتیونهای موافقت دارد. همانطوریکه در سری زیر نشان داده شده است . mn(ii) co(ii) ni(ii) cu(ii) zn(ii) این موافق با سری ایزونیک - ویلیامز می باشد. بازداری آلکانها باافزایش قطبش پذیری ترکیبات ، کاتیونها و آنیونها افزایش می یابد. بازداری ترکیبات بروی آلومین اصلاح شده با nacl,kcl,cacl2 براساس نوع کاتیونها مطابق با ca(ii)k+na+ میباشد. این رفتارها با آنتالپی جذب ترکیبات برروی فازهای ساکن مطابقت خوبی را دارد. بازداری ترکیبات برروی آلومین اصلاح شد با نمکهای مختلف cu(ii) براساس نوع آنیونها براساس سری so4=no3-cl-ch3coo- می باشد این رفتار نیز با افزایش قطبش پذیری آنیونها مطابقت دارد. مطالعه بازداری ترکیبات برروی آلومین اصلاح شده و با cocl2 , cucl3 که در دماهای 300c و 500c فعال شده اند اختلاف زیادی را نشان می دهد. درحالیکه، اختلاف ناچیزی برای آلومین تنها و آلومین اصلاح شده با zncl2 وقتی که دمای فعال کردن از 300c به 500c تغییر می کند مشاهده شد. رفتار بازداری آلومین اصلاح شده بامحلولهای آبی با مقادیر ph های مختلف تمایلات متفاوتی رابرای جذب ترکیبات دارد. این موید تغییر عوامل فعال در سطح جاذب می باشد.

در کار حاضر روشی ساده و قابل اطمینان برای اندازه گیری اسپکتروفتومتری یون نقره بعد از جداسازی و پیش تغلیظ با استفاده از دی فنیل تیوکاربازون(دی تیزون) تثبیت شده بر روی آلومینای پوشیده از سورفکتانت کاتیونی ستیل تری متیل آمونیوم برمید ارائه شده است نقره تغلیظ شده بر روی جاذب با استفاده از حلال(اسید هیدروکلریک 12 مولار-استون ‏‎4v/v‎‏درصد ) شسته شده و جذب محلول حاصل در محیط بازی و در طول موج 537 نانومتر اندازه گیری می شود.