کاربردهای زیادی از محیط فلوئوره در سنتز آلی مربوط به واکنشهای دو فازی و فرایندهای جداسازی گزارش شده است. فاز فلوئوره مورد استفاده در این فرایندها یک فاز غیرقطبی نظیر پرفلوئورو آلکانها، پرفلوئوروآلکیل اترها، پرفلوئوروآمینها و یا دیگر حلالهای غیر قطبی بوده است. اگر چه ترکیبات فلوئورو شده با قطبیت بالا نظیر هگزا فلوئوروایزوپروپانول و تری فلوئورواتانول به آسانی در دسترس است اما این ترکیبات بعنوان محیط واکنش مورد بررسی قرار نگرفته اند. تواناییهای منحصر به فردی که بوسیله یک یا چند گروه فلوئوروآلکیل ناشی می شود موجب می شود مسیر انجام واکنش به طور شگفت انگیزی بهبود بخشیده شود. این تواناییها به ویژه قطبیت و عدم خصلت نوکلئوفیلی در سال 1970 و در مطالعات سولولیز مربوط به مکانیسم واکنشهای جانشینی نوکلئوفیلی کشف شده است. اخیرا توانایی الکلهای فلوئوره در پایداری رادیکال کاتیونها که کاربرد گسترده ای در سنتز آلی دارد نشان داده شده است. الکلهای فلوئوره همچنین تواناییهای ویژه ای در بهبود بخشیدن پپتیدها وکانفورمرهای پروتئین از خود نشان داده است.جدا از این کاربردهای مهم از الکلهای فلوئوره بارها و بارها بعنوان حلال و کمک حلال مورد استفاده قرار گرفته شده است. با این وجود هگزا فلوئوروایزوپروپانول و تری فلوئورواتانول با وجود تواناییهای منحصر به فرد شان بعنوان حلال در واکنشهای کلاسیک کمتر مورد توجه قرار گرفته است. در سالهای اخیر استفاده از حلالهای فلوئوره بعنوان یک محیط واکنش بطور گسترده ای توسط بگوء ، بونت و کروسه مورد استفاده قرار گرفته است. علاوه بر ویژگیهای ذکر شده مزایای دیگری نیز برای حلالهای فلوئوره می توان ذکر نمود که در زیر به آنها اشاره می شود. ? سازگاری با محیط زیست ? قابلیت استفاده مکرر( reusability ) ? استفاده آسان ? انتخاب پذیری بالا ? غیر سمی بودن ? غیر خورنده بودن ? جداسازی آسان با توجه به توانایی های منحصر به فرد ( توانایی ایجاد پیوند هیدروژنی قوی، سولواته کردن آب، هسته دوستی پایین و قدرت یونیزه کنندگی بالا) از الکلهای فلوئوردارشده نظیر هگزا فلوئوروایزوپروپانول و تری فلوئورو اتانول بعنوان یک محیط جدید برای سنتز ترکیبات آلی استفاده می شود. روشهای کارا و انتخابی برای واکنشهای کاتالیستی سه جزئی یک مرحله ای سنتز ?-آمینو نیتریل ها، ?-آمینوفسفونات ها، باز کردن حلقه اپوکسید، محافظت آمینها بوسیله دی ترشری بوتیل دی کربنات و واکنشهای چند جزئی هانش بدون حضور کاتالیست توسعه داده شده است. استفاده از حلال های فلوئوره بخاطر حذف آلاینده ها به طور مشخص فلزات سنگین و عدم نیاز به استخراج آبی از لحاظ زیستی اهمیت بالایی دارد.

چکیده ندارد.

فرو اسپینل ها نیمه رساناهایی مغناطیسی با فرمول عمومی miifeiii2o4 هستند. توانایی نانو ذرات این مواد در کاتالیز کردن در کنار قابلیت جداسازی آن ها به واسطه اعمال شیب میدان مغناطیسی، آن ها را به کاتالیست هایی جالب توجه تبدیل می کند. در این تحقیق نانو ذرات فریت فلزات مس، کبالت، نیکل، روی، کادمیوم و منیزیم با روشی در دسترس و کارآمد سنتز شدند و از آن ها به عنوان کاتالیزور در ایجاد پیوند کربن-کربن و کربن- هترو اتم استفاده گردید. اثر کاتالیتیکی این نانو ذرات در باز-کردن حلقه اپوکسید با آمین ها با یکدیگر مقایسه گردید که در این میان منیزیم فریت بیشترین فعالیت را از خود نشان داد. همچنین در واکنش جفت کردن آلکین های انتهایی از میان فریت فلزات کبالت، مس و نیکل، بهترین عملکرد برای مس فریت دیده شد. از کاتالیست مس فریت در واکنش آزا-مایکل میان مشتقات کلکون و آنیلین نیز استفاده شد. این کاتالیست ها در واکنش های ذکر شده عملکرد متوسط تا خوبی در مقایسه با کاتالیست های مرسوم در این واکنش-ها داشتند و علاوه بر آن از مزایای ناهمگن و مغناطیسی بودن نیز برخوردارند. در این تحقیق از روش هم رسوبی در حضور امواج فراصوت برای تولید نانو ذرات استفاده شد. در کنار امواج فراصوت از عواملی چون مواد سطح فعال، مایعات یونی و لیگاندها نیز برای تنظیم اندازه و شکل نانو ذرات و نیز نحوه توزیع اندازه آن ها استفاده شد و دستیابی به حالت بهینه ابرپارامغناطیس برای نانو ذرات مغناطیسی مد نظر قرار گرفت.

افزایش هسته دوستی به کربو دی ایمیدها به دلیل دشوار بودن شرایط واکنش و تولید محصولات ارزشمند، بسیار مورد توجه شیمیدانان بوده است. پیش از این روش های متعددی برای انجام این واکنش ارائه شده است تا شرایط واکنش ملایم تر گردد. وجود مشکلاتی مانند حساسیت کاتالیزور نسبت به هوا و رطوبت، گران بودن و در دسترس نبودن کاتالیزور، دمای بالای واکنش و استفاده از حلال های سمی، کاربرد این روش ها را محدود کرده است. بنابراین یافتن روشی جدید برای این واکنش که مشکلات روش های قبلی را بر طرف کند، امری ضروری به نظر می رسد. به دلیل خواص منحصر به فرد مایعات یونی، استفاده از این ترکیبات به عنوان حلال و کاتالیزور در صنایع شیمیایی و آزمایشگاه ها به سرعت افزایش یافته است. در این پایان نامه از n-متیل ایمیدازولیوم تترا فلوئورو بورات به عنوان محیطی برای افزایش آمین ها به کربودی ایمیدها و تشکیل گوانیدین ها استفاده شده است.

هدف این رساله توسعه یک روش کارآمد برای تهیه گونه جدید کاتالیزور مغناطیسی، به منظور توأم نمودنِ مزایایی همچون قابلیت بازیافت سریع، ساده، بسیار موثر و کارآمد می باشد، به نحوی که جداسازی ساده و سریع کاتالیزور بی نیاز از فرایند صاف کردن و با استفاده از یک آهنربای خارجی امکان پذیر باشد. علاوه بر سهولت در جداسازی، این روش با توجه به افزایش بازده فرایند بازیافت کاتالیزور، سبب بهبود بخشیدن خلوص محصولات شده و منافع اقتصادی و زیست محیطی بالایی را به ارمغان می آورد. این ویژگی ها سبب شده است که نانوذرات مغناطیسی پوشش داده شده توسط سیلیکا و هیدروکسی آپاتیت، ابزار مفید و کاربردی در زمینه های دارویی، بیوتکنولوژی و کاتالیزوری باشند. برای نیل به این هدف، تصمیم گرفته شد برخی از توانایی های برای پوشش دادن نانوذرات مغناطیسی سیلیکاژل و نانوهیدروکسی آپاتیت به عنوان بسترهای آینده دار زیست تخریب، تثبیت کاتالیزورهای بررسی گردد.

با عنایت به زیانهای بسیار مادی و معنوی فشارهای روانی (استرس) بر افراد، سازمان ها و جامعه و ضرورت ارتقای کیفیت زندگی کاری کارکنان که ضامن ارتقای بهره وری، اثربخشی و پویایی سازمانها می باشد، می بایست نسبت به شناخت ابعاد و عوامل ایجاد کننده این فشارها و تاثیرات آنها خصوصاً در زمینه کیفیت زندگی کاری کارکنان اقدام مقتضی و دقیق صورت گیرد، این امر در خصوص سازمانها و موسساتی که سرمایه اصلی و کلیدی آنها افراد و منابع انسانی می باشد (از جمله دیوان محاسبات کشور که سازمانی تخصصی و بالاترین رکن نظارتی در امور مالی کشور می باشد و به جهت نوع وظایف و مسئولیتهای سنگیـن آن مستعد ایجاد فشارهای روانی برکارکنانش می باشد) از اهمیت بیشتری برخوردار می باشد. به منظور دستیابی به اهداف پژوهش حاضر و گردآوری اطلاعات از روش میدانی - پیمایشی و برای تدوین نظری آن از روش مطالعات کتابخانه ای استفاده شده است. این تحقیق از نوع توصیفی( پیمایشی و همبستگی) بوده، همچنین از حیث هدف کاربردی می باشد. در این پژوهش یک فرضیه اصلی و سه فرضیه فرعی تعیین گردیده است که فرضیه اصلی آن عبارت است از: عوامل موثر بر ایجاد فشارهای روانی(استرس) با کیفیت زندگی کاری کارکنان دیوان محاسبات کشور (واحد مرکزی) رابطه معنا داری دارند. در این تحقیق از مدل استرس استیفن رابینز جهت سنجش فشارهای روانی و مدل ریچارد والتون در رابطه با سنجش و بررسی کیفیت زندگی کارکنان استفاده شده است. پرسشنامه تحقیق شامل 55 سوال می باشد که پایایی آن با توجه به ضریب آلفای کرونباخ و روایی آن طبق نظر خبرگان و اساتید تامین شده است، پرسشنامه موصوف با توجه به فرمول آماری کوکران و با ضریب خطای 5 % درصد به تعداد 340 عدد بین کارکنان حاضر در ستاد سازمان توزیع و از این تعداد پس از بازبینی و پالایش آن دسته از پاسخ های ناقص دریافتی نهایتاً تعداد 210 نمونه جهت انجام تحقیق باقی مانده است؛ که با استفاده از روشهای آماری توصیفی و استنباطی منجمله روشهای آماری پارامتری و ناپارامتری (ضریب همبستگی پیرسون، رگرسیون خطی(تحلیل مسیر)، و..) با استفاده از نرم افزار spss داده ها مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفته است. نتایج بدست آمده نشان می دهد که فرضیه اصلی تحقیق و فرضیات فرعی دوم و سوم تحقیق مورد تایید قرار گرفته اند و ارتباط معناداری میان آنها وجود دارد. بنابراین در دیوان محاسبات کشور، کلیه کارکنان، مدیران و مسئولان آن می بایست در خصوص فشارهای روانی موجود و کاهش آنها و ارتقای کیفیت زندگی کاری توجه و تمرکز لازم را داشته باشند؛ که در این رابطه پیشنهاداتی در سطوح فردی و سازمانی در این تحقیق ارائه گردیده و نهایتاً نیز پیشنهاداتی به منظور ایجاد ارتباط بین این پژوهش با تحقیقات آینده داده شده است. واژگان کلیدی: فشارهای روانی(استرس)، کیفیت زندگی کاری، شخصیت، تنیدگی(استرس) شغلی

در این تحقیق رفتار خودتجمعی ماده ی فعال سطحی کاتیونی ستیل تری میتیل آمونیوم برمید(ctab) در محلول آبی شامل 1/0 و 2/0 درصد وزنی مایعات یونی 1-بوتیل- 3-متیل ایمیدازولیوم کلرید (bmimcl)، 1-هگزیل-3-متیل- ایمیدازولیوم کلرید (hmimcl)، 1-بوتیل-3-متیل ایمیدازولیوم برمید (bmimbr)، 1-هگزیل-3-متیل-ایمیدازولیوم برمید (hmimbr)، 1-بوتیل- 2و3-دی متیل ایمیدازولیوم کلرید (bm2imcl)، 1-بوتیل- 3متیل ایمیدازولیوم تترافلوروبورات (bmimbf4) و n-بوتیل ایمیدازولیوم کلرید(n-bimcl) با استفاده از روش های کشش سطحی، هدایت سنجی و ولتامتری چرخه ای مورد بررسی قرار گرفت. با استفاده از منحنی-های کشش سطحی و هدایت سنجی مقدار cmc و ویژگی های شیمی فیزیکی از قبیل درجه ی تفکیک یون مخالف(?)، ماکزیمم غلظت سطح (?max)، مینیمم مساحت سطح بر واحد مولکول (amin)، میزان کشش سطحی در غلظت صفر ماده ی فعال سطحی(0?)، میزان کشش سطحی در نقطه ی cmc (cmc?)،فشار سطح در نقطه ی cmc (cmc?) و میزان تمایل به حضور در سطح(pc20 ) تعیین شد. نتایج نشان می دهدکه افزودن مایع یونی تاثیر قابل توجهی بر خواص محلول ctab دارد. به طوری که cmc به مقدار قابل ملاحظه ای کاهش می یابد. تغییرات cmc را می توان با توجه به نقش مایع یونی به صورت الکترولیت، همیار ماده ی فعال سطحی و همیار حلال که آن را متفاوت از یک نمک الکترولیت معمولی می کند توجیه کرد. با افزایش طول زنجیر مایع یونی میزان کاهش در cmc کمتر است. با تغییر آنیون مایع یونی از cl- به br- و bf4- مقدرا کاهش در cmc بیشتر می شود و این اثرات با افزایش غلظت مایع یونی بیشتر می شود. همچنین ضریب نفوذ میسلی و شعاع هیدرودینامیکی میسل ها و پارامتر برهمکنش بین میسلی مورد محاسبه قرار گرفت. مشاهده شد که با افزایش مایع یونی در سیستم خودتجمعی ctab مقدار شعاع هیدرودینامیکی و عدتجمع افزایش می یابد و پارامتر برهمکنش بین میسلی در ابتدا با افزایش مایع یونی به دلیل کاهش برهمکنش الکترواستاتیکی، کاهش می یابد. و با افزایش غلظت مایع یونی روند افزایشی در پارامتر برهمکنش بین میسلی مشاهده می شود که می تواند به علت تغییر ساختار از کروی به استوانه ای باشد که عکس های بدست آمده از روش tem این نتیجه را تائید می کند. نانوذرات تشکیل شده در حضور مایعات یونی با اندازه ی نسبتا بزرگ، 30-20 نانومتر، در مقایسه با اندازه ی نانوذرات میسل های ctab خالص، 5 نانومتر، نشان می دهد که در حضور مایعات یونی اندازه ی نانوذرات بهینه شده است. در قسمت دوم، رفتار خودتجمعی ctab در حلال های خالص مایعات یونی bmimcl، hmimbr و n-bimcl با استفاده از روش های کشش سطحی، فلورسانس و nmr مورد مطالعه قرار گرفت. با استفاده از روش کشش سطحی مقدار cmc برای سیستم خودتجمعی ctab در مایعات یونی bmimcl و n-bimcl تعیین گردید. با توجه به کشش سطحی پایین مایع یونی hmimbr، برای بررسی رفتار تجمعی ctab در مایع یونی hmimbr روش فلورسانس مورد استفاده قرار گرفت. مقادیر cmc و غلظت تغییر فاز برای سه سیستم فوق تعیین شد و مشاهده شد که مقدار cmc در مایعات یونی به مقدار قابل ملاحظه ای نسبت به محیط آبی بیشتر است و مقدار cmc برای ctab در مایع یونی n-bimcl نسبت به دو مایع یونی دیگر کمترین مقدار را دارد که این از ساختار مولکولی n-bimcl ناشی می شود. با توجه به ساختار مولکولی n-bimcl میزان قطبیت و پیوستگی بیشتری داشته و در نتیجه حلال گریزی ctab در این حلال زیاد است. مقدار cmc برای مایع یونی hmimbr بیشترین مقدار را دارد که به دلیل زنجیر هیدروکربنی بلند آن می باشد که میزان حلال گریزی ctab در این حلال را کاهش می دهد.اندازه گیری های nmr نتایج حاصل را تائید می کند. با استفاده از روش ولتامتری چرخه ای رفتار الکتروشیمیایی مایعات یونی در محیط آبی مورد بررسی قرار گرفت و مشاهده شد که نمک های ایمیدازولیوم در محیط آبی طی یک واکنش نسبتا برگشت پذیر در واکنش اکسایش – کاهش شرکت می کنند و پتانسیل اکسایش و کاهش برای آنها تعیین گردید.

پس از سالها تحقیقات متمرکز مشخص شده است که واکنش های کاتالیزوری توسط لوئیس اسیدها روشی مناسب برای تبدیلات شیمیایی است. در این زمینه با وجود دست یافتن به نتایج مطلوب، مشکل اصلی در رابطه با جداسازی محصولات از کاتالیزور می باشد، زیرا در طی جداسازی های هیدرولیتیکی، کاتالیزور تخریب می شود و در نتیجه بازده عمومی کاتالیزور کاهش می یابد. بنابراین سنتز کاتالیزورهای لوئیس اسیدی پیشرفته تر که ارزان، ملایم، دارای مواد زائد کمتر، قابل بازیابی و منطبق بر اصول شیمی سبز باشد همچنان مورد انتظار است. در تحقیق حاضر سعی شده است کاتالیزورهای جدیدی از فلزات واسطه، که نقش موثری در تبدیلات شیمیایی به عنوان لوئیس اسید دارند، بر اساس معیارهای فوق تهیه شود. به طور خلاصه، در این پایان نامه کاتیون های فلزی متنوعی شامل منگنز(ii)، آهن(ii)، کبالت(ii)، نیکل(ii)، مس(ii) و روی(ii) با موفقیت در سطح بستر ?-fe2o3@hap مستقر شده تا نانو ذرات مغناطیسی از این کاتیون ها تهیه شود. این ترکیبات به عنوان نانو کاتالیزورهای جدیدی از فلزات واسطه با مورفولوژی یکنواخت، توزیع اندازه ذره باریک، خاصیت مغناطیسی عالی و قابلیت بازیابی آسان معرفی شدند. ترکیبات ?-fe2o3@hap بدلیل قابلیت شستشوی آسان، قابلیت بازیابی مغناطیسی و پایداری شیمیایی در زمانهای طولانی ترکیباتی بسیار پرکاربرد هستند. بعلاوه، بدلیل وجود هیدروکسی آپاتیت که سطح بسیار فعالی دارد، این ترکیبات می توانند با ترکیبات گوناگونی عامل دار شوند. برای تهیه ترکیبات ?-fe2o3@hap-m+2 نانو ذرات ?-fe2o3@hap با محلولهای آبی از نمک کاتیونهای ذکر شده به مدت 24 ساعت و در دمای محیط مورد واکنش قرار گرفت. با این کار کاتیون های فلزی که به عنوان کاتالیزورهای همگن شناخته می شدند در سطح ذرات ?-fe2o3@hap ناهمگن شده اند. در مرحله بعد نانوذرات مغناطیسی ?-fe2o3@hap-m+2سنتز شده با روشهای های فیزیکی-شیمیایی گوناگونی مانند طیف سنجی فروسرخ تبدیل فوریه، الگوی پراش پرتوی ایکس، میکروسکوپ الکترونی روبشی، مغناطیس سنجی نمونه لرزان و آنالیز متفرق کننده انرژی پرتوی ایکس مورد آنالیز ساختاری قرار گرفتند. طیف های فروسرخ و الگوهای پراش اشعه ایکس ساختار ترکیبات فوق را تایید کرده و نشان دادند که تمام ترکیبات فوق دارای ساختار پایه مگمیت و هیدروکسی آپاتیت می باشند. همچنین به جز ترکیب ?-fe2o3@hap-zn2+ در الگوهای پراش ترکیبات تهیه شده هیچ نوع فاز ناخالصی دیده نمی شود. با استفاده از آنالیز متفرق کننده انرژی پرتوی ایکس میزان بارگیری هریک از کاتیون ها محاسبه شد و مشخص گردید که در تمامی موارد این مقدار قابل توجه می باشد ( بیش از 1 میلی مول بر گرم). همچنین با استفاده از آنالیز مغناطیس سنجی نمونه لرزان مشخص شد که ترکیبات فوق خاصیت ابرپارامغناطیس دارند. ترکیبات ?-fe2o3@hap-m+2 سنتز شده، در یک واکنش الگو برای مقایسه فعالیت کاتالیزوری آنها بکار برده شدند. تمام این ترکیبات فعالیت کاتالیزوری خوبی در واکنش باز شدن حلقه اپوکسی توسط آنیلین داشتند. در بین ترکیبات تهیه شده، ?-fe2o3@hap-fe2+ دارای بهترین فعالیت بود و همچنین بدلیل مزایای فلز آهن نسبت به سایر کاتیون های استفاده شده، مطالعات بیشتر بر روی ترکیب ?-fe2o3@hap-fe2+ انجام شد. با استفاده از کاتالیزور ?-fe2o3@hap-fe2+ واکنش باز کردن حلقه اپوکسی توسط انواع نوکلئوفیل های نیتروژنی و اکسیژنی با موفقیت انجام شد. انواع نوکلئوفیل های آلیفاتیک، آروماتیک و هتروآروماتیک نیتروژنی و اکسیژنی با بازده خوب واکنش فوق را انجام دادند. تمام کاتالیزورهای تهیه شده پس از انجام واکنش به راحتی و با استفاده از جداسازی مغناطیسی از محیط واکنش بازیابی شده و مجددا قابل استفاده بودند. این قضیه در مورد ترکیب ?-fe2o3@hap-fe2+ آزمایش شد. این ترکیب 5 بار بدون کاهش فعالیت بازیابی و استفاده شد. همچنین در مورد ترکیب ?-fe2o3@hap-fe2+ تایید شد که کاتیون های آهن هیچ فروشویی در محیط مایع نداشته و این کاتالیزور واکنش را از فاز ناهمگن پیش می برد.

در سال های اخیر اسیدهای برونستد تثبیت شده روی سیلیکا به طور گسترده به عنوان کاتالیست های اسیدی در سنتز آلی استفاده شده اند. در این مطالعه، اسیدهای برونستد روی نانوذرات مغناطیسی پوشش داده شده با سیلیکا مستقرشدند تا به وسیله ی میدان مغناطیسی خارجی از محیط واکنش جدا شوند. نانوذرات مغناطیسی مگنتیت به وسیله ی روش آسان هم رسوبی سنتز شد. لایه ی سیلیکا به وسیله ی هیدرولیز تترااتیل اورتوسیلیکات در محلول قلیایی روی سطح نانوذرات مستقر شد. سپس، نانوذرات پوشش داده شده با سیلیکا 3 ساعت در دمای oc 300 قرار داده شد تا نانوذرات ابرمغناطیس مگمیت پوشش داده شده با سیلیکا به دست آمد. فسفریک اسید، پرکلریک اسید، تترافلوروبوریک اسید، سولفونیک اسید، تنگستن فسفریک اسید در حلال مناسب روی آن ها پوشش داده شد. سپس با پراش پرتوی ایکس، میکروسکوپ الکترونی روبشی و فروسرخ تبدیل فوریه مورد شناسایی قرار گرفته شدند و به منظور تعیین بارگیری h در سطح نانوذرات تیترشدند. خاصیت کاتالیستی آن ها در سنتز n, n دی فنیل فرمامیدین، واکنش باز شدن اپوکسید نامتقارن فنیل گلیسیدیل اتر با استفاده از آنیلین، سنتز 1، 3، 5 تری فنیل بنزن از تراکم استوفنون و واکنش های چند جزئی شبه اوگی مورد استفاده قرار گرفت.

در این پروژه ابتدا فسفین لیگاند: بنزیل ]2-(دی فنیل فسفینو) اتیل[ دی فنیل فسفونیوم بروماید [ph2pch2ch2p(ch2ph)ph][br] تهیه و سپس کمپلکس های پلاتین و پالادیوم فسفینی با فرمول های شیمیایی،[pdcl2([ph2pch2ch2p(ch2ph)ph][br])2]و[ptcl2([ph2pch2ch2p(ch2ph)ph][br])2] سنتز شدند. فسفین لیگاند [ph2pch2ch2p(ch2ph)ph][br] از واکنش 1و2-بیس (دی فنیل فسفینو)اتان [ph2pch2ch2pph2] و بنزیل برماید (phch2br) تهیه شد، سپس از واکنش بین این فسفین لیگاند و ptcl2 و pdcl2 کمپلکس های آنها تهیه گردید. تمامی ترکیبات سنتز شده ، با روش های ir،chn، طیف سنجیهای 31p-nmr،13c-nmr،195pt-nmr و1h-nmr شناسایی شدند

در انجام این پروژه، هدف سنتز نانو آهن وانادات در مجاورت نانولوله کربنی در کنار مواد اولیه به عنوان کلیشه است. ابتدا با قراردادن لیگاند مورد نظر (در این جا آمونیوم متاوانادات) در مجاورت نانولوله کربنی، پیوندهایی بین سطح خارجی نانولوله کربنی و لیگاند ایجاد می شود که منجر به ایجاد محصول نانولوله کربنی پوشیده شده با لیگاند می شود و پس از آن با اضافه کردن پیش ماده فلز مورد نظر و انجام شرایط لازم به صورت روش هم رسوبی نانولوله های کربنی پوشش داده شده با آهن وانادات تولید می شود. در نهایت هم با کلسینه کردن محصول فوق که منجر به سوختن نانولوله کربنی می شود، محصول مورد نظر یعنی، نانوآهن وانادات با اشکال گوناگون تولید می شود. در این پژوهش دو واکنش اکسایش هیدروکسیل در موقعیت بنزیلی و اکسایش هیدروژن در موقعیت بنزیلی با کمک کاتالیزور آهن وانادات و معرف آب اکسیژنه و همچنین معرف اوره-هیدروژن پراکسید به عنوان معرف اکسید کننده مورد مطالعه قرار گرفتند، که نتایج بیانگر عملکرد بهتر معرف اوره هیدروزن پراکسید در مقایسه با معرف آب اکسیژنه بودند.

هدف از انجام این رساله، تحقق استفاده از نانو ذرات مغناطیسی در مبحث پر اهمیت کاتالیز می باشد. اهمیت کارهای انجام شده با اهداف (الف) زیست محیطی و (ب) اقتصادی کاتالیزورها بوده و در جهت ادامه توسعه کاربردهای کاتالیزورها در شیمی سنتزی می باشد. استفاده از نانوذرات مغناطیسی به عنوان کاتالیزور، قابلیت بازیافت سریع، ساده، موثر و کارآمد کاتالیزور از مخلوط واکنش را بدون نیاز به فرایند صاف کردن، سانتریفیوژ طاقت فرسا و پرهزینه و با استفاده از یک آهنربای خارجی امکان پذیر می کند. علاوه بر سهولت در جداسازی، این روش با توجه به افزایش بازده فرآیند بازیافت کاتالیزور، سبب بهبود بخشیدن خلوص محصولات گشته و منافع اقتصادی و زیست محیطی بالایی را به ارمغان می آورد. این ویژگی ها سبب شده است که نانوذرات مغناطیسی، ابزار مفید و کاربردی در زمینه های دارویی، بیوتکنولوژی و کاتالیزوری باشند. با این هدف، تصمیم گرفته شد برخی از قابلیت ها برای تهیه کاتالیزورهای ناهمگن، نشاندن کاتالیزورهای همگن بر روی بسترهای مغناطیسی با اشکال طراحی شده ویژه و همچنین استفاده از ساختارهای طراحی شده در واکنش های پراهمیت شیمی آلی مورد بررسی قرار گیرد. ابتدا، یک سیستم کاتالیزوری موثر و سبز برای واکنش های شیمی آلی طراحی شد. n-پروپیل سولفامیک اسید نشانده شده با پیوند کووالانسی بر روی نانوذرات اکسید آهن گامای احاطه شده با نانوذرات هیدروکسی آپاتیت به عنوان یک کاتالیزور منحصر به فرد و دارای قدرت کاتالیزوری بسیار بالا همچنین قابلیت باز استفاده حداقل 10 بار در تهیه کینولین های پراستخلاف و ?-آمینوفسفونات ها معرفی شده است. ساختار کاتالیزور ساخته شده به طور کامل با روش های طیف سنجی، مغناطیسی و وزن سنجی تایید شد. در گام بعدی، با علم به توانایی کاتالیزوری سولفامیک اسید به عنوان برونستد اسید، تلاش ها در راستای طراحی و نشاندن یک ترکیب طبیعی با قدرت لیگاند شوندگی بالا برای فلزات دارای خصلت کاتالیزوری بر روی یک بستر نانولوله شکل مغناطیسی متمرکز شد. کورکومین، رنگدانه طبیعی زرد رنگی که آن را می توان از ریشه گیاه کورکوما (زرد چوبه) تهیه نمود و کاربردهای زیادی در ترکیبات آرایشی و بهداشتی همچنین در طب سنتی چینی داشته و دارد. از نظر ساختار شیمیایی این ترکیب 1،3-دی کتون مزدوج است. 1،3-دی کتون ها به عنوان لیگاندهای مناسب برای تشکیل کمپلکس با فلزات و شبه فلزات شناخته شده اند. با این هدف، برای نخستین بار کورکومین نشانده شده بر روی نانولوله های اکسید آهن آلفا پوشش داده شده با لایه ای از هیدروکسی آپاتیت ساخته شد. ساختار ترکیب ساخته شده، با میکروسکوپ الکترونی روبشی، آنالیز پراش پرتو ایکس، آنالیز وزنی، طیف بینی رامان، طیف بینی مادون قرمز و آنالیز مغناطیس سنجی اثبات گردید. نانو کره های منیزیم فریت از طریق هم رسوبی آهن (ii) و (iii) کلرید و منیزیم استات (mg(oac)2.4h2o) در مجاورت نانولوله های کربن تهیه شد. این نانوذرات با استفاده از تکنیک های مختلف مانندtem ، sem، xrd، bet، vsm و ftirمورد تأیید ساختار قرار گرفت. تعیین ساختار نشان دهنده خلوص فازی منیزیم فریت همچنین خصلت ابرپارامغناطیسی آن می باشد. این نانوذرات، کاتالیزوری توانمند در واکنش تهیه ?-آمینوفسفونات ها و ?-هیدروکسی فسفونات ها بوده، علاوه بر این بررسی ویژگی کاتالیزوری آن ها عایدی فعالیت بیشتر از 450 را برای پنج واکنش متوالی نشان می دهد. نانوذرات بیولوژیکی خالص و همگن فلوئورآپاتیت با روشی نوین و با استفاده از تترابوتیل آمونیوم فلوئورید به عنوان یک منبع مخلول در آب یون فلورید بدون نیاز به اعمال دماهای بالا، فشار بالا و هرگونه خالص سازی تهیه گشت. نوشتن معادله براگ برای 2 تا از قویترین سیگنال ها یعنی سیگنال های مرتبط با صفحات (002) و (300)، 2 معادله جدید به دست می دهد که از حل آن دو معادله به مقادیر ? 3531/9 a = و ? 8841/6 c = به عنوان ثابت های سلول واحد خواهیم رسید که بسیار نزدیک به مقادیر گزارش شده در منابع علمی می باشند. این محاسبات دقیق ثابت می کند که ماده سنتزی دارای درجه بلوری همچنین خلوص فازی بسیار بالا می باشد. علاوه بر این وجود هرگونه ناخالصی از جمله کلسیم اکسید یا کربنات-هیدروکسی آپاتیت با پراش پرتو ایکس رد می شود. این نانوذرات با استفاده از تکنیک های مختلف مانند icp،sem ، xrd، bet، vsm و ftir مورد تأیید ساختار قرار گرفت. اهمیت ویژه این پژوهش، حذف نیاز به دماهای بسیار بالا در تهیه نانوذرات بسیار مهم فلوئورآپاتیت می باشد. در نهایت برای نخستین بار نقش پلیمرهای کئوردیناسیونی یون نقره (i) در به حداقل رساندن ضریب مخرب محیطی (نسبت وزن پسماندهای تولید شده به وزن محصول مطلوب) در تهیه n-هیدروکسیل آمین ها معرفی گشت. از میان چهار نوع پلیمر کئوردیناسیونی ساخته شده توسط رشیدی و همکاران، ترکیب حاوی آنیون آزید بهترین فعالیت کاتالیزوری را از خود نشان داد. با طراحی یک فرآیند پاک از نظر محیطی توانستیم روشی ارائه نماییم که کمترین میزان ضریب مخرب محیطی (ضریبی در محدوده محصولات پرتولید) را در مقایسه با تمامی روش های حاضر داراست.

در این پژوهش نانو ذرات آهن تنگستات بر بستر مگنتیت پوشانده شده با سیلیکا (fe3o4@sio2@fewo4) با روش هیدروترمال و در ابعاد نانو سنتز شد. نانوذرات مغناطیسی مگنتیت پوشانده شده با سیلیکا پوشانده شده با آهن تنگستات (fe3o4@sio2@fewo4) سنتز شده با روش های فیزیکی-شیمیایی گوناگونی مانند طیف سنجی فروسرخ تبدیل فوریه، الگوی پراش پرتوی ایکس، میکروسکوپ الکترونی روبشی، مغناطیس سنجی نمونه لرزان و طیف سنجی انرژی پاشندگی مورد آنالیز ساختاری قرار گرفتند. آنالیز های فوق ساختار کاتالیست را تأیید کردند. همچنین با استفاده از آنالیز مغناطیس سنجی نمونه لرزان، مشخص شد که کاتالیست فوق خاصیت ابرپارامغناطیس دارد. از کاتالیست سنتز شده در ایجاد پیوند کربن-کربن استفاده گردید. این کاتالیست به عنوان ترکیبی جدید با مورفولوژی یکنواخت، توزیع اندازه ذره باریک، خاصیت مغناطیسی عالی و قابلیت بازیابی آسان معرفی گردید. همچنین در این رساله واکنش سه جزئی سنتز ایمیدازول های سه استخلافی، توسط پیش ماده های بنزیل، بنزآلدهید و آمونیوم استات با بهره بالا، توسط کاتالیست سوپر پارا مغناطیسی مگنتیت پوشانده شده با سیلیکا پوشانده شده با آهن تنگستات (fe3o4@sio2@fewo4) انجام داده شد، و کاتالیست به خوبی بازیابی گردید.

هدف از این تحقیق، بررسی روش رسوب دهی الکتروشیمیایی برای ایجاد پوشش آلومینیوم بر روی قطعات فلزی جهت اکسایش آندی آن ها و ساخت ساختار های آندی متخلخل است. در این تحقیق به بررسی ساختارهای به وجود آمده در رسوبات آلومینیوم جهت اکسایش آندی آن ها، پرداخته شد. ابتدا با رسوب دهی الکتروشیمیایی آلومینیوم از الکترولیت حاوی آلومینیوم کلرید بر پایه ی مایع یونی 1- بوتیل- 3- متیل ایمیدازولیوم کلراید ([bmim]cl)در ولتاژهای v 1 تا v 5/1، دماهای 0c 50 تا 0c 110، و نسبت غلظت های 1 : 25/1 تا 1 : 2، پوشش های آلومینیومی حاصل شدند. با تغییر در پتانسیل اعمالی و به تبع آن پتانسیل اضافی، و بررسی اثر ماسک نمودن یک طرف سطح زیرلایه ی کاتدی، ریزساختارهای متفاوتی بدست آمدند. بعد از آن، به مدد روش های ولتامتری چرخه ای، توزین نمونه ها، میکروسکوپی نوری، میکروسکوپی الکترونی و پراش اشعه ی ایکس، به ترتیب برآوردی از ضریب نفوذ گونه های فعال و برگشت پذیری واکنش، بازده جریان کاتدی، ضخامت پوشش ها و مورفولوژی های بدست آمده، حاصل شد. سپس، بعد از آماده سازی و بهینه سازی(غیر دندریتی بودن) پوشش الکترولیتی آلومینیوم، عملیات اکسایش آندی در شرایط جریان ثابت، در دانسیته ی جریان آندی ma/cm2 10 تا ma/cm2 30 و در دماهای 0c 2 و 0c 10، انجام شد. بررسی مشخصه های پراش اشعه ی ایکس و آنالیز طیف سنجی انرژی در میکروسکوپ الکترونی روبشی(edx) پوشش آلومینیومی، حاکی از خلوص بالای پوشش بود. همچنین تصاویر میکروسکوپی حاکی از ساختارهای دندریتی(با طول تا چندین میلی متر) و در مقابل آن ساختارهای دانه ای با اندازه ی دانه ی متوسط حدود چندین میکرومتر تا ضخامت های بیش از mµ30، بودند. ساختارهای حاصله، پس از اکسایش آندی پوشش دندریتی، نشانگر عدم ایجاد الگوی متخلخل خود نظم یافته، است. ولی مشخصه یابی اکسایش آندی پوشش بهینه ی دانه ای، به روش میکروسکوپ گسیل میدانی و میکروسکوپ نیروی اتمی، حاکی از ساختار متخلخل آندی با اندازه ی حفرات حدود nm140 تا nm 500، با فاصله ی بین حفره ای به طور میانگین nm 400 و نشان دهنده ی هگزاگونالیتی ساختار، بود. همچنین با کنترل ویژه ی جریان اعمالی حین اکسایش آندی، ساختارهای نوین حفره در حفره ی حاوی حفرات بزرگ با قطر میانگین mµ 1 و حفرات کوچک با قطر میانگین nm 150، بدست آمدند. و بعد از آن، جهت شناسایی رژیم ها و محاسبات سینتیکی اکسایش آندی، نمودارهای تغییرات ولتاژ در حین فرآیند، بر حسب زمان، ترسیم گردیدند.

س از تصادم خردقاره ایران و خردقاره توران در زمان تریاس و بسته شدن پالئوتتیس در شمال شرق ایران، اقیانوس جدید نئوتتیس در جنوب غرب ایران تشکیل شده و رسوبات حوضه زاگرس در آن ته نشین شده اند. عضو گوری از سازند میشان در جنوب و جنوب شرق حوضه رسوبی زاگرس رخنمون دارد. در این مطالعه عضو گوریبرای نخستین بطور جامع و در شش برش چینه شناسی شامل تنگ زاغ، آبماه، کهتک، دوراهی هماگ، چاهستان و الگو مورد مطالعات رسوب شناسی و بایوستراتیگرافی قرار گرفته است. این عضو در ناحیه مورد مطالعه عمدتاً از سنگ های آهکی متوسط تا ضخیم لایه و مارن تشکیل شده است. در ناحیه مورد مطالعه عضو گوری با مرز همشیب بر روی سازند رازک و در زیر سازند میشان قرار گرفته است. ضخامت این سازند در برش تنگ زاغ 700 متر، برش آبماه 655 متر، برش کهتک 422 متر، برش دوراهی هماگ 470 متر، برش چاهستان 175 متر و برش تیپ 115 متر است. نتایج این تحقیق نشان می دهد که بر اساس اولین ظهور فرامینیفر گونه بورلیس ملو کوردیکا (borelis melo curdica)، رسوبگذاری عضو گوری در منطقه دوراهی هماگ در زمان اکیتانین (میوسن زیرین) آغاز شده و تا بوردیگالین ادامه یافته است. در مناطق تنگ زاغ، آبماه و کهتک در زمان بوردیگالین آغاز شده و در همان زمان نیز به پایان رسیده است. رسوبگذاری در برش چاهستان بر اساس مطالعات بایواستراتیگرافی از زمان بوردیگالین آغاز شده و تا لانگین ادامه یافته است. همچنین رسوبگذاری در برش الگو در زمان لانگین آغاز شده و در همان زمان هم به پایان رسیده است. مطالعه و بررسی فسیل خرچنگ گونهportunuswithersiدر سنگ های آهکی عضو گوری در برش دوراهی هماگ موید آغاز رسوبگذاری در میوسن زیرین است. مطالعه خرچنگ های عضو گوری نشان دهنده محیط زندگی آنها در اطراف ریف های مرجانی به سمت محیط لاگونی است. بر مبنای مطالعات پتروگرافی،29 رخساره کربناته و سه رخساره آواری در سنگ های عضو گوری شناسائی شده است که در چهار مجموعه رخساره ایa (پهنه جزر و مدی)، b (لاگون)، c (ریف مرجانی) و d (دریای باز) ته نشین شده اند. با توجه به تغییرات عمودی و جانبی و موقعیت تکتونیکی، مدل رسوبی پلتفرم کربناتهعضو گوری به صورت یک رمپ با ریفدر نظر گرفته شده است. از مهم ترین فرآیندهای دیاژنتیکی که سنگ آهک-هایعضو گوری را تحت تأثیر قرار داده است می توان به سیمانی شدن، فشردگی (مکانیکی و شیمیائی)، میکریتی شدن، نئومورفیسم، انحلال، جانشینی(سیلیسی شدن، دولومیتی شدن و پیریتی شدن)، شکستگی و تشکیل رگه های کلسیتی اشاره نمود. مقدار ایزوتوپ اکسیژن در گل های آهکی از 1.35 تا ‰vpdb -5.35 (با میانگین 3.07-) هستند و نسبتهای ایزوتوپ کربن دارای دامنه ای از 2.03- تا ‰vpdb 4.26 (با میانگین 1.32) است. مقدار ایزوتوپ اکسیژن در نمونه های سیمان های پرکننده حفرات انحلالی از 4.87 - تا ‰vpdb -5.85 ( با میانگین 5.50-) و مقادیر ایزوتوپی کربن بین 2.44 تا ‰vpdb 2.70 (با میانگین 2.58) است. مقادیر ایزوتوپی اکسیژن سیمان های پرکننده شکستگی ها آنها بین -4.38 تا ‰vpdb 5.86 - (با میانگین 09/5-) و مقادیر ایزوتوپ کربن بین 1.11- تا ‰vpdb -2.03(با میانگین 1.48-) در تغییر است. مقادیر ایزوتوپی اکسیژن در سیمان های بین دانه ای دارای دامنه ای از 1.19- تا ‰vpdb -7.86 (با میانگین 5.34-) و مقادیر ایزوتوپ کربن از 2.79 تا ‰vpd -0.55 (با میانگین 1.10) است. مقادیر ایزوتوپی اکسیژن در نمونه های مرجان ها از 3.71- تا ‰vpdb -6 (با میانگین 4.52-) و مقادیر ایزوتوپ کربن از 0.33 تا ‰vpdb -1.28 (با میانگین 0.93) است. مقادیر کلسیم در سنگ های کربناته عضو گوری بین 29.94 درصد تا 39.65 درصد (با میانگین 36.68 درصد) در تغییر است. مقادیر منیزیم بین 0.23 تا 9.97 درصد (با میانگین 1.82 درصد) است. مقادیر سدیم در نمونه های بررسی شده بین 22.84 پی پی ام تا 1355.80 پی پی ام (با میانگین 509.27 پی پی ام) در تغییر است. مقدار استرانسیوم در نمونه های بررسی شده بین 173.28 پی پی ام تا 6289.20 پی پی ام (با میانگین 984.52 پی پی ام) متغیر است. مقدار آهن در نمونه های بررسی شده بین 312.71 پی پی ام تا 6923.17 پی پی ام (با میانگین 2300.16 پی پی ام) است. مقدار منگنز در سنگ های کربناته بررسی شده بین 35.49 پی پی ام تا 4102.81 پی پی ام (با میانگین 469.90 پی پی ام) است. تلفیق مطالعات پتروگرافی، ایزوتوپی (اکسیژن و کربن) و عنصری (کلسیم، منیزیم، استرانسیوم، سدیم، آهن و منگنز) موید کانی شناسی اولیه آراگونیتی و تأثیر فرآیندهای دیاژنتیکی مذکور در محیط های دیاژنتیکی دریائی، متئوریک، تدفینی و بالاآمدگی در سه طی مرحله ائوژنز، مزوژنز و تلوژنز است. مطالعات چینه نگاری سکانسی و آنالیز تغییرات عمودی و جانبی رخساره های عضو گوری نشان می دهد که برش های تنگ زاغ، آبماه و کهتک از چهار سکانس رسوبی، برش دوراهی هماگ از سه سکانس رسوبی و برش های چاهستان و برش الگو از دو سکانس رسوبی تشکیل شده اند. همه سکانس های شناسائی شده توسط مرزهای سکانسی sb2 تفکیک شده اند. مرز زیرین عضو گوری با سازند رازک مرز سکانسی نوع sb2 در نظر گرفته شده است. مرز بالائی عضو گوری با سازند میشان در برخی برش ها مانند دوراهی هماگ و چاهستان منطبق بر مرز سکانسی است و در سایر برش ها منطبق بر مرز بین tstوhst است.

در این رساله سنتز و کاربرد مایعات یونی در تعدادی از واکنشهای آلی و همچنین کاربرد مایعات یونی در تهیه نانو ساختارهای فلزی و اکسید فلزی مورد بررسی قرار گرفت. در فصل اول مایعات یونی تعریف شده و انواع و خواص آنها و همچنین کاربردهای آنها در واکنشهای آلی به عنوان کاتالیزور، حلال و واکنشگر بیان می شوند. در فصل دوم مایعات یونی پروتونی بر پایه تترامتیل گوانیدینیوم با آنیونهای مختلف سنتز شده و همچنین مایعات یونی جدید با آنیونهای فنوکسید و تری فلوئورو اتوکسید برای اولین بار تهیه و شناسایی شده و بعضی خواص آنها نظیر ویسکوزیته، هدایت حرارتی، ضریب شکست و کشش سطحی آنها اندازه گیری شد. در فصل سوم مایع یونی عامل دار شده با گروه سولفونیک اسید بر پایه کاتیون ایمیدازولیوم سنتز شده و به عنوان کاتالیزور هموژن و قابل بازیابی برای واکنش سنتز کینولین های استخلاف شده به روش فریدلاندر با موفقیت مورد استفاده قرار گرفت. مزیت عمده این مایع یونی در آن است که خواص هر دو کاتالیزورهای هموژن و هتروژن را داراست. در فصل چهارم، مایع یونی تثبیت شده بر روی نانو ذرات مگنتیک تهیه شده و به عنوان کاتالیزور هتروژن و پایدار در آب در واکنش استرکر مورد استفاده قرار گرفت. مزیت مهم این کاتالیزور، بازیابی ساده آن به وسیله مگنت می باشد. در فصل پنجم از مایع یونی پروتونی متیل ایمیدازولیوم تترافلوئوروبورات به عنوان کاتالیزور هموژن و قابل بازیابی برای درج در پیوند n-h به وسیله اتیل دی آزو استات استفاده شد. در فصل ششم از دو مایع یونی دی آلکیل ایمیدازولیومی به عنوان پایدار کننده جهت تهیه نانو ذرات اکسید منگنز هائوسمانیت (mn3o4) استفاده شد. نتایج نشان داد که در حضور مایع یونی 1-بوتیل3-متیل ایمیدازولیوم کلرید، نانو ذرات با سایز کوچکتر و مورفولوژی یکسان تولید می شوند. در فصل هفتم، نانو ذرات پالادیم فلزی در حضور آب به عنوان حلال و احیا کننده، تهیه شده و مورفولوژی آنها در شرایط مختلف مورد بررسی قرار گرفت. در فصل هشتم، آمین دار کردن کاهشی آلدئیدها و کتون ها به وسیله سدیم بور هیدرید در حضور mol% 20 کولین کلرید-اوره در حلال متانول توضیح داده شد. نتایج خوب برای هردو آلدئیدها و کتون ها به دست آمد.

هدف از انجام این رساله، تحقق استفاده از نانوذرات مغناطیسی در مبحث پراهمیت کاتالیز می باشد. اهمیت کارهای انجام شده با اهداف (الف) زیست محیطی و (ب) اقتصادی کاتالیزورها بوده و در جهت ادامه کاربرد کاتالیزورها در شیمی سنتزی می باشد. استفاده از نانوذرات مغناطیسی به عنوان بستر که خود قابلیت بازیافت آسان کاتالیزور از مخلوط واکنش را بدون نیاز به فرآیند صاف کردن، سانتریفوژ طاقت فرسا و پرهزینه، با استفاده از یک آهنربای خارجی امکان پذیر می سازد. علاوه بر این، بازیافت موثر کاتالیزور سبب بهبود بخشیدن خلوص محصولات گشته و منابع اقتصادی و زیست محیطی بالایی را به ارمغان می آورد. این ویژگی ها سبب شده است که نانوذرات مغناطیسی، ابزار مفید و کاربردی در زمینه های دارویی، بیوتکنولوژی و کاتالیزوری باشند. با این هدف، تصمیم گرفته شد از این ویژگی های منحصر به فرد نانوذرات مغناطیسی به عنوان بستری برای هتروژن کردن کاتالیزورهای همگن بهره گرفته شود. کاتالیزورهای اسیدی به طور گسترده در صنایع متنوع به خصوص صنایع شیمیایی استفاده می شوند و ماده اصلی در سنتز بیش از یکصد میلیون کیلوگرم ماده شیمیایی در جهان می باشند. به عنوان مثال فسفریک اسید، سولفوریک اسید، پرکلریک اسید و هیدروکلریدریک اسید معمول ترین کاتالیزورهای اسیدی در صنایع می باشند. وقتی اسیدها بصورت همگن به عنوان کاتالیزور استفاده می شوند مشکلاتی را به همراه دارند از جمله اینکه به سادگی قابل بازیافت نیستند، معمولا نیاز است که از چندین برابر اکی والان از آنها استفاده شود و در نتیجه جداسازی هیدرلیتیکی آنها منجر به تولید نمک های معدنی گوناگونی شده که منبع اصلی تولید پسماند در صنایع شیمیایی می باشند. لذا جایگزینی این دسته از ترکیبات با اسیدهای جامد قابل بازیافت به منظور کاهش تولید پساب های شیمیایی امری غیرقابل اجتناب به نظر می رسد تا جایی که بیش از 100 فرآیند صنعتی با استفاده از بالغ بر 100 کاتالیزور اسیدی جامد در اواخر قرن گذشته گزارش شده است. از این رو، سنتز نیتروانامین ها به عنوان حدواسط های سنتزی با خواص مهم بیودارویی در مجاورت اسید سولفوریک نشانده شده بر روی نانوذرات مغناطیسی اکسید آهن گاما ((?-fe2o3@sio2-oso3h به عنوان یک اسید جامد مورد بررسی قرار گرفت و به طور مطلوبی مشاهده گردید که محصولات با بازده بسیار خوبی سنتز، خالص-سازی و جداسازی محصولات نیز به راحتی انجام گردید. با توجه به خاصیت اسیدی بسیار خوب مشاهده شده در این کاتالیزور، خاصیت کاتالیزوری آن در واکنش n-متیل دار کردن مشتقات آنیلین نیز مورد بررسی قرار گرفت. برخلاف کاتالیزور هموژن رایج مورد استفاده برای این واکنش، مشاهده گشت که بازده تشکیل محصولات افزایش یافته و خالص سازی و جداسازی محصولات بسیار راحت تر امکان پذیر می باشد. در ادامه سنتز کاتالیزورهای اسیدی، کاتالیزور پارااستایرن سولفونیک اسید تثبیت شده بر روی بستر مغناطیسی اکسید آهن اصلاح شده با پروپیل آمین (?-fe2o3@sio2@ (ch2)3nh2@pssa) سنتز و ساختار کاتالیزور با استفاده از طیف بینی مادون قرمز، آنالیز پراش پرتو ایکس و تصویر میکروسکوپ الکترونی روبشی تأیید شد. خاصیت کاتالیزوری کاتالیزور سنتز شده در سنتز داروی کلوپیدوگرل مورد بررسی قرار گرفت. علی رغم اینکه کاتالیزور موردنظر نسبت به کاتالیزورهای دیگر کارایی بسیار خوبی را نشان داده و میزان بارگیری بیشتری داشته است اما در تهیه مشتقات داروی کلوپیدوگرل نتیجه مورد نظر حاصل نشد. مولکول های آلی بدون عنصر معدنی به عنوان کاتالیزور واکنش های آلی شاخه پویایی در تحقیقات شیمی را به خود اختصاص داده اند. در چند سال اخیر توجه زیادی به طراحی و استفاده از اورگانوکاتالیزورها به عنوان ابزاری نیرومند برای تهیه ترکیبات فعال نوری شده است به طوری که می-توان گفت عصر حاضر دوران طلایی اورگانوکاتالیزور می باشد. از این رو در ادامه، دهیدروکسی آسکوربیک اسید نشانده شده بر روی نانوذرات مغناطیسی مگنتیت (fe3o4@ dhaa) به عنوان یک اورگانوکاتالیزور مغناطیسی منحصر به فرد و سازگار بیولوژیکی، سنتز و قابلیت کاتالیزوری آن در تهیه ?-آمینوفسفونات ها مورد بررسی قرار گرفت و خاصیت کاتالیزوری و امکان بازیابی آن به خوبی مشاهده گشت. ساختار کاتالیزور سنتز شده با روش های طیف بینی مادون قرمز، آنالیز پراش پرتو ایکس و تصویر میکروسکوپ الکترونی روبشی تایید شد.

طی سال های اخیر نانو ذرات مغناطیسی پوشش داده شده با اسید های برونستد به دلیل دارا بودن مزایای فراوان در بسیاری از واکنش ها مورد استفاده قرار گرفته اند. این دسته از کاتالیزور ها مشکل اصلی در رابطه با جداسازی محصولات از کاتالیزور را به خوبی رفع نمودند و به دلیل قابلیت بازیابی و استفاده مجدد و نیز به دلیل اینکه منطبق بر اصول شیمی سبز هستند در بسیاری از واکنش های شیمیایی کاربرد دارند. در تحقیق حاضر نانو ذرات مغناطیسی پوشش داده شده با اسید های برونستد به عنوان کاتالیزور برای انجام واکنش های تراکمی مورد استفاده قرار گرفته اند. کاتالیزور های مورد استفاده در این تحقیق عبارتند از: fe3o4، ?-fe2o3@sio2@so3h، ?-fe2o3@sio2@h3po4، ?-fe2o3@sio2@h3pw12o4، fe3o4@dhaa، .fe3o4@edta واکنش های تهیه آلفا- آمینو نیتریل ها به روش استرکر، تشکیل پیرول، تشکیل حد واسط پیرولی داروی آتورواستاتین و محافظت زدایی گروه های دیوکسان و استر درحضور کاتالیزور های مغناطیسی مورد بررسی قرار گرفتند. واکنش استرکر در مجاورت نانو ذرات مغناطیسی پوشش داده شده با د هیدرو آسکوربیک اسید به عنوان یک ارگانوکاتالیست سبز و سازگار با محیط زیست انجام گرفت و محصولات مربوطه با راندمان بالا و در مدت زمان مطلوب به دست آمدند. به دلیل اینکه سیستم کاتالیزوری از خاصیت مغناطیسی بهره می-برد، جداسازی آسان، به کمک یک آهنربای خارجی، قابلیت بازیافت و قابلیت استفاده مجدد از ویژگیهای بارز آن می باشد. از طرفی، واکنش تهیه پیرول ها در مجاورت نانو ذرات مغناطیسی پوشش داده شده با اسید سولفوریک در دستور کار قرار گرفت. این واکنش بدون نیاز به حلال و اعمال شرایط سخت انجام شد و مشتقات متفاوتی از پیرول ها با راندمان خوب تهیه گردیدند. نکته مهم در این واکنش، استفاده از کاتالیزوری ارزان قیمت و دارای خاصیت مغناطیسی است که در نتیجه امکان بازیابی کاتالیزور بدون کاهش محسوس بازده طی 5 دوره را فراهم می سازد. در پایان، واکنش تهیه حد واسط پیرولی و محافظت زدایی گروه های دیوکسان و استری داروی آتورواستاتین در مجاورت نانو ذرات مغناطیسی به عنوان کاتالیزور مورد بررسی قرار گرفت. این یک واکنش صنعتی مهم بوده و تا کنون از کاتالیزورهای هموژن و غیر قابل بازیافت برای انجام آن بهره گرفته شده است. در این تحقیق برای اولین بار از کاتالیزور های مغناطیسی با قابلیت بازیافت در این واکنش استفاده شد. کاتالیزور مورد استفاده، اتیلن دی آمین تترا استیک اسید تثبیت شده بر بستر نانو ذرات مغناطیسی بود که کارایی خوبی از خود نشان داد ضمن اینکه براحتی و با اعمال میدان مغناطیسی از محیط واکنش جدا شده و قابلیت بازیافت تا 5 مرحله متوالی را از خود نشان داد. واژه های کلیدی: نانو ذرات مغناطیسی پوشش داده شده با اسید های برونستد، واکنش استرکر، اورگانو کاتالیست، واکنش تراکمی، آتورواستاتین

تهیه کاتالیزورهای بر نانوپایه مغناطیسی و کاربرد آنها در واکنش های آلی از اهداف این رساله بود. در ابتدا نانوذرات اکسید آهن (هماتیت) بر روی دیواره خارجی کربن نانوتیوب ها رسوب داده شد و از آن به عنوان بستری مغناطیسی جهت تثبیت کردن نانوذرات مس اکسید بهره گرفته شد. از این سیستم کاتالیزوری (نانوذرات مس اکسید تثبیت شده بر روی کربن نانوتیوب های اصلاح شده با نانوذرات هماتیت) ناهمگن و مغناطیسی در واکنش تشکیل پیوند کربن-اکسیژن استفاده گردید و نتایج خوبی هم حاصل گشت. واکنش بین مشتقات فنول و آریل هالیدها (یدید و برمید) برای تهیه دی آریل اترها انجام شد و محصولات مربوطه در مدت زمان کم با راندمان بالا تهیه گردید. از طرفی دیگر و به عنوان یک کار تحقیقاتی مجزا، واکنش جفت شدن اکسایشی بین ترکیبات 1،3- دی کربونیلی و فرمآمیدها در حضور این سیستم کاتالیزوری انجام شد و انول کربامات های مربوطه با بازده قابل قبول سنتز شدند. در ادامه، سیستم کاتالیزوری جدیدی بر مبنای کربن نانوتیوب ها و نانوذرات مغناطیسی تهیه گردید. برای این منظور نانوذرات اکسید آهن (مگنتیت) بر روی کربن نانوتیوب ها تشکیل شد و لایه ای از سیلیکا بر روی کربن نانوتیوب های اصلاح شده با نانوذرات مغناطیسی رسوب داده شد. لیگاند ایمینی مناسبی بر روی این سیستم تثبیت گردید و در نهایت مس یدید با این لیگاند کمپلکس داده شد و سیستم کاتالیزوری سنتز گردید. تشکیل پیوند کربن-نیتروژن از پیش ماده های آلدهیدی و نمک های هیدروکلرید آمین ها در مجاورت این سیستم کاتالیزوری تست گردید و آمیدهای مربوطه با راندمان خوب تهیه گردیدند. تثبیت لیگاند استیل استون بر روی نانوذرات مگمیت پوشش داده شده با سیلیکا و در نهایت کمپلکس با مس کلرید کار تحقیقاتی دیگری بود که انجام گرفت. آمیدهای نوع سوم از جفت شدن اکسایشی کربوکسیلیک اسید ها و n,n-دی آلکیل فرمآمیدها در مجاورت این سیستم کاتالیزوری تهیه گردیدند. هدف از تثبیت کاتالیزور بر بستر کربن نانوتیوب ها و نانوذرات مغناطیسی، تهیه سیستم های کاتالیزوری با قابلیت بازیافت و استفاده مجدد بود و در همه واکنش های فوق این ویژگی کاتالیزور مورد بررسی قرار گرفت و سیستم کاتالیزوری توانایی استفاده مجدد طی چند مرحله متوالی را از خود نشان داد. در انتها ترکیب آلی دی متیل اکتا دسیل ]3- (تری متوکسی سایلیل) پروپیل)[ آمونیوم کلرید به عنوان یک کاتالیست انتقال فاز بر روی نانو ذرات مگنتیت پوشش داده شده با سیلیکا تثبیت گردید و اثر کاتالیزوری آن در چندین واکنش آلی مورد بررسی قرار گرفت اما متأسفانه نتایج رضایت بخشی در هیچکدام از واکنش های تست شده حاصل نشد. ساختار کاتالیزورهای سنتز شده بوسیله برخی روش های طیف سنجی شامل طیف فروسرخ (ft-ir)، پراش پرتو ایکس (xrd)، آنالیز تجزیه گرمایی (tga)، میکروسکوپ الکترونی پویشی (sem)، میکروسکوپ الکترونی عبوری (tem)، پراکندگی انرژی اشعه ایکس (edx)، آنالیز مغناطیس سنج نمونه لرزان (vsm) و پلاسمای جفت شده القایی (icp) شناسایی گردید.

این پژوهش شامل دو بخش می باشد: الف) تهیه نانوکاتالیزورهای ناهمگن cs2.5h0.5pw12o40 (با میانگین اندازهnm 2/22)، ag3pw12o40 (nm 7/54)، bi2cuo4 (nm 33)، lif (nm 6/21) وlapo4 (nm 2/41) تحت امواج التراسونیک و h3pw12o40/?-fe2o3@sio2(با اندازهnm 8/32 و میزان بارگیری در حدود wt% 6/25 از pw) به روش آغشته سازی و شناسایی آن ها به کمک روش هایی نظیر ir، edx-sem، xrd، bet و tga، ب) به کارگیری نانوکاتالیزورها در واکنش های افزایشی مایکل بر روی ترکیبات کربونیل دار غیراشباع ?،? و شناسایی محصولات به روش های تجزیه عنصری،ir ، 1hnmr،13cnmr ،uv و mass و همچنین بررسی ساختاری به کمک پراش پرتوی x برای برخی از آن ها. در بخش اول، ریخت شناسی های منحصر به فردی نظیر کروی کامل برای cs2.5h0.5pw12o40، شبه گل کلم برای bi2cuo4 و lif به صورت مکعبی به نظر می رسند. در این پژوهش آنالیز edx جهت شناسایی پلی اکسومتالات ها برای نخستین بار صورت گرفت. در بخش دوم، واکنش های افزایشی آزاـ مایکل (ایجاد پیوند کربن ـ نیتروژن) با کاتالیزورهای cs2.5h0.5pw12o40، ag3pw12o40، h3pw12o40/?-fe2o3@sio2 و bi2cuo4 و کاتالیزورهای از قبل تهیه شده cufe2o4 و znfe2o4انجام شد. همچنین واکنش های افزایشی تیاـ مایکل بر روی ترکیبات کربونیل دار غیراشباع ?،? (ایجاد پیوند کربن ـ گوگرد) در حضور نانوذرات lifو lapo4 با موفقیت کاتالیز شدند. تمامی نانوکاتالیزورها پس از تکمیل واکنش با استفاده از سانتریفیوژ جدا و برای استفاده مجدد نگهداری شدند. در این سیستم کاتالیزوری، محصولات غیرقابل پیش بینی به واسطه واکنش های جانبی نظیر افزایشی 1،2، تراکم، دیمر یا پلیمری شدن، به هیچ عنوان مشاهده نشده است. بر اساس جستجو در پایگاه اطلاعات ساختاری کمبریج (csd) تاکنون 55 ترکیب با اسکلت [r1]c[h][ch2c(o)r2][nhr3] مربوط به بتاـ آریل بتاـ آمینوکتون ها تعیین ساختار شده است. در این میان تنها 3 ترکیب دارای قطعه nh-c6h4-p-brدر اسکلت خود می باشند که 2 ترکیب آن، از ترکیبات تهیه شده در این پژوهش است. همچنین مطالعات csd نشان داد که تاکنون 16 ساختار با اسکلت[r1]c[h][ch2c(o)r2][sr3] مربوط به بتاـ مرکاپتوکتون ها تعیین ساختار شده است و هیچ گزارشی مبنی بر تعیین ساختار ترکیبات دارای قطعات s-c6h5، s-c6h4-p-ch3، s-c6h4-p-cl= s-r3 تهیه شده در این پژوهش وجود ندارد.

چکیده شناخته شده ترین موجود بیولومینسانس، حشره شب تاب آمریکای شمالی، photinus pyralis، می باشد. بیولومینسانس یک واکنش آنزیمی است که با واسطه آنزیم لوسیفراز و سوبسترای لوسیفرین انجام می پذیرد. آنزیم لوسیفراز اساس گستره وسیعی از تکنیک های تشخیصی را تشکیل می دهد. نور تولیدی توسط این آنزیم یکی از حساس ترین ابزارها در تشخیص atp برای اندازه گیری آلودگی های میکروبی با حساسیت بالا، سنجش های ژن گزارشگر در بیولوژی مولکولی، ارزیابی فعالیت فسفاتازها، استفاده در تعیین توالی dna و به عنوان یک ابزار در ردیابی تاخوردگی پروتئین و فعالیت چاپرونین ها در بدن موجود زنده می باشد. با این حال، آنزیم لوسیفراز بسیار ناپایدار است و به سرعت فعالیت خود را حتی در دمای اتاق از دست می دهد. این امر منجر به از دست رفتن حساسیت و دقت کاربردهای تشخیصی آنزیم می شود. برای بهبود پایداری گرمایی آنزیم از مایعات یونی و نانو مایعات یونی مغناطیسی به عنوان افزودنی های جدید و پایدار کننده استفاده کردیم. ابتدا بیان ژن و تخلیص آنزیم لوسیفراز انجام شد. برای بررسی اثر مایعات یونی و نانو مایعات یونی مغناطیسی در پایداری آنزیم، مقایسه سینتیکی و ساختاری این آنزیم در غیاب و حضور این ترکیبات انجام شد. تمایل آنزیم [km] نسبت به سوبسترای atp در حضور همه ترکیبات استفاده شده به استثنای ترکیب [bmim][bf4] کاهش یافت. همچنین ترکیبات فوق بر روی تمایل آنزیم نسبت به سوبسترای لوسیفرین هیچ گونه تاثیری نداشتند. در مطالعه غیر فعال شدن گرمایی آنزیم در حضور ترکیبات فوق یک اثر پایدار کننده قوی برای [bmim][cl]، در حفظ فعالیت آنزیم لوسیفراز حشره شب تاب و جلوگیری ازغیرفعال شدن گرمایی آن مشاهده شد. همچنین نشان داده شد که این ترکیبات به جز [bmim][bf4] دمای بهینه آنزیم را تا حدودی افزایش می دهند. مطالعات ساختاری با استفاده از فلورسانس ذاتی و دورنگ نمایی دورانی (cd) نشان دهنده تغییراتی در ساختار دوم و سوم آنزیم، در حضور این ترکیبات می باشد. در مجموع نتایج نشان می دهند که مایعات یونی سرعت غیرفعال شدن آنزیم لوسیفراز را کاهش می دهند، باعث فشردگی بیشتر ساختار دوم پروتئین شده و بنابراین ساختار فضایی آنزیم را در برابر غیرفعال شدن گرمایی حفظ می کنند.

رشد یکنواخت نانواکسیدهای فلزی مانند روی اکسید(zno)، منگنز اکسید(mn3o4) و منیزیم هیدروکسید (mg(oh)2) و چارچوب های فلز-آلی متخلخل مانند hmti-1، mof-5 و [mg2(btec)(h2o)10]•6h2o (1،2،4،5- بنزن تتراکربوکسیلیک اسید (h4btec))، روی الیاف ابریشم با غوطه وری متوالی در حمام های متناوب نمک فلزی و پتاسیم هیدروکسید یا محلول لیگاند آلی تحت تابش فراصوت و میکروویو به دست آمد. در همه نمونه ها، ترکیب شیمیایی، ساختار بلوری، مورفولوژی و اندازه ذره محصولات تعیین و با طیف سنجی تبدیل فوریه مادون قرمز ft-ir، پراش اشعه ایکس پودری (xrd)، میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem)، توزیع طول موج اشعه ایکس (wdx) و توزیع انرژی اشعه ایکس (edx) بررسی شد. با تغییر شرایط واکنش، اثر عواملی مانند غلظت اولیه مواد، زمان واکنش، تابش فراصوت و میکروویو و ph بر اندازه، مورفولوژی و بلورینگی نانوساختارهای روی ابریشم بررسی شد. حذف جذبی و واجذب ید و کنگورد رویhmti-1 و mof-5 روی سطح ابریشم به عنوان فیلترهای هوشمند بررسی شد. ظرفیت جذب hmti-1 و mof-5 روی سطح ابریشم در فاز مایع به طور قابل ملاحظه ای بالا می باشد. هم چنین جذب و واجذب برگشت پذیر آب بین دو ترکیب [mg2(btec)(h2o)10]•6h2o و [mg2(btec)]روی الیاف ابریشم بررسی شد. این کمپلکس از منیزیم روی الیاف ابریشم قادر است در مدت سه روز تقریبا %37/4وزنی از آب را جذب کند. به دلیل فعالیت قابل توجه آنتی باکتریال ترکیبات روی، آزمایش های متعددی برای بررسی فعالیت آنتی باکتریال الیاف حاوی روی اکسید و mof-5 (zn-bdc) انجام شد. در این مطالعه ویژگی آنتی باکتریال نمونه ها با روش دیسک دیفیوژن تعیین شد. نتایج نشان می دهد که هاله بازدارندگی در نمونه های حاوی نانوذرات mof-5 بزرگ تر از نمونه روی اکسید و شاهد است.

هدف اصلی این رساله سنتز نانو کاتالیستهای ابر پارا مغناطیسی با پوشش آمین و کربوکسیلیک اسید و کاربرد آنها در واکنشهای شیمی آلی بود. اهمیت کارهای انجام شده با اهداف زیست محیطی و اقتصادی کاتالیزورها بوده و در جهت ادامه کاربرد کاتالیستها در شیمی سنتزی می¬باشد. استفاده از نانوذرات مغناطیسی به عنوان بستر قابلیت بازیافت آسان کاتالیست از مخلوط واکنش را بدون نیاز به فرآیند صاف کردن، سانتریفوژ طاقت فرسا و پر هزینه، با استفاده از یک آهنربای خارجی امکان ¬پذیر می ¬سازد. از این رو در ابتدا تری بوتیل قلع (iv) بر بستر نانو ذرات مغناطیسی مگمیت پوشش داده شده با سیلیکا و اصلاح شده با 3-آمینو پروپیل تری متوکسی سیلان تثبیت شد.ترکیب تهیه شده بوسیله برخی تکنیک¬های اسپکتروسکوپی و میکروسکوپی مثل طیف ¬بینی پراش اشعه ایکس (xrd)، مادون قرمز (ft-ir)، مغناطیس¬سنج نمونه لرزان (vsm)، پلاسمای جفت شده القایی (icp)، آنالیز تجزیه گرمایی (tga)، میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) و میکروسکوپ الکترونی عبوری (tem) شناسایی شد و بعد از اثبات ساختار این ترکیب فعالیت کاتالیستی آن با استفاده از واکنش مهم سنتز سیلیل اتر ازبنزیل الکل و هگزا متیل دی سیلازان بررسی شد و نتایج خوبی از خود بر جای گذاشت. با استفاده از این کاتالیست مشتقات مختلفی از سیلیل اترها سنتز شد. در ادامه سیستم کاتالیستی جدیدی با استفاده از لیگاند اسیدی اتیلن دی آمین تترا استیک اسید سنتز شد در این سیستم پالادیم (ii) بر بستر نانو ذرات مغناطیسی مگنتیت اصلاح شده با اتیلن دی آمین تترا استیک اسید تثبیت شد. این ترکیب در مراجع سنتز و شناسایی شده بود. فعالیت کاتالیستی این ترکیب در واکنش احیاء ترکیبات نیترو آروماتیک با استفاده از سدیم بورو هیدرید بررسی شد که نتایج بسیار خوبی بدست آمد و ترکیبات مختلفی با بازده بالا احیاء شدند. با توجه به ارزان بودن لیگاند اتیلن دی آمین تترا استیک اسید اهمیت اقتصادی این کاتالیست بارزتر می شود. در ادامه این تحقیقات سیتریک اسید تثبیت شده بر بستر نانو ذرات مغناطیسی سنتز شد و فعالیت کاتالیستی آن در واکنش استیل دار کردن الکلها بررسی شد و مشتقات مختلفی از الکلها در واکنش شرکت داده و استر های مربوطه با بازده بالایی سنتز شدند.

اکسایش یکی از واکنش های بسیار کاربردی در صنعت محسوب می شود، با این وجود بسیاری از روش های صنعتی هنوز هم از مقادیر استیوکیومتری واکنشگر های فلزی با حالت اکسایش بالا استفاده می کنند. اکسایش یک واکنش اساسی و پایه ای در طبیعت و در شیمی آلی نیز محسوب می شود. اکسنده هایی که در طبیعت مورد استفاده قرار می گیرند اکسیژن ملکولی و هیدروژن پر اکسید هستند. بنابراین توسعه روش های جدیدی که اکسنده های دوستدار محیط زیست مثل اکسیژن ملکولی یا هیدروژن پراکسید را مورد استفاده قرار می دهند یا روش های سازگار با محیط زیست که بر اساس استفاده از مقادیر کاتالیتیکی از فلزات باشند را به کار می برند، یکی از اهداف مهم در شیمی اکسایش است. تبدیل اکسایشی آمین ها روش های قابل توجهی را برای تولید واحد های ساختمانی مهمی چون نایترون ها، ایمین ها، هیدروکسیل آمین ها، اکسیم ها و غیره را در اختیار می گذارد. با این اهداف تصمیم گرفته شد تا کاتالیست هایی گزینش پذیر برای دستیابی به اکسایش گزینشی آمین ها، با استفاده از اکسیژن مولکولی و هیدروژن پر اکسید، طراحی و مورد بررسی قرار گیرد. چارچوب های فلز-آلی (mofs) و پلیمرهای کئوردیناسیونی اخیرأ توجه گروه های تحقیقاتی زیادی را به خود جلب کرده اند و علت آن، پتانسیل کاربردی این ترکیبات در زمینه شیمی سنتزی، علم مواد و کاتالیست است. چارچوب های فلز-آلی، کاتالیست های فاز جامدی اند که به آسانی از مخلوط های واکنش جدا شده و بدون هیچ تغییری باز یافت شوند. در این رساله در ابتدا، تحقیق بر روی بررسی ظرفیت کاتالیستی یک چارچوب فلز-آلی با یون های مرکزی مس (mof-199) در اکسایش هوازی و گزینش پذیر آمین ها متمرکز شده است. سپس نشان داده شد که اکسایش کاتالیتیکی مؤثر آمین ها با استفاده از هیدروژن پراکسید به عنوان اکسنده استیوکیومتری در حضور پلیمر کئوردیناسیونی ارگانو قلع-اکسو نتگستات ( [(nbu3sn)2wo4]) انجام می شود. در مرحله بعد، تنگستو فسفریک اسید نشانده شده بر روی نانو ذرات مگمیت پوشش داده شده با سیلیکا سنتز شد و به عنوان یک کاتالیست ناهمگن مؤثر برای اکسایش مستقیم آمین های نوع دوم به نایترون ها با استفاده از هیدروژن پراکسید به عنوان اکسنده به کار گرفته شد. و در آخر یک سیستم اکسایشی از نوع "پاین" ( یک نیتریل آلی همراه با هیدروژن پراکسید یا کمپلکس افزایشی اوره-هیدروژن پراکسید) برای اکسایش آمین ها به کار گرفته شد. انواع متنوعی از آمین های نوع دوم و سوم با استفاده از تری کلرو استو نیتریل-هیدروژن پر اکسید، به طور مؤثری به نایترون ها و n-اکسید های مربوطه شان تبدیل شدند. این روش ها، شیوه هایی کارآمد و کلی برای برای سنتز ایمین ها، نایترون ها، اکسیم ها و آمین n-اکسید های نوع سوم، بوسیله اکسایش گزینش پذیر آمین های نوع اول، دوم و سوم را ارائه می دهند. به علاوه ترکیب واکنشگر ها نسبتأ ایمن بوده و واکنشگرها به صورت تجاری در دسترس هستند. واکنش ها کاملا گزینش پذیر بوده و در شرایط ملایمی رخ می دهد.

ارائه روش های نوین و زیست سازگار، تهیه نانوساختار های جدید قابل کاربرد در شیمی از جمله به عنوان کاتالیست و تهیه کاتالیست های هتروژن در ابعاد نانو از مسائل مهم مطرح شده در دنیای نانوشیمی، شیمی سبز و صنایع شیمیایی می باشد که اخیراً مطالعه و تحقیق در این زمینه حجم وسیعی را به خود اختصاص داده است. در این رساله سعی بر این است تا نانوساختارهای فیبری تهیه و خواص کاتالیستی آنها در واکنش¬های آلی مورد بررسی قرار گیرد. ابتدا مروری بر تعاریف نانو و انواع نانو ساختار شده سپس نانوفیبرها معرفی و روشهای تهیه آنها بررسی شد. ازبین روشهای مختلف تهیه نانوفیبر، الکتروریسندگی برای تهیه نانوفیبرها استفاده شد. الکتروریسندگی از جمله روش های منحصر به فرد، ساده، کم هزینه، با قابلیت کنترل سایز نانوفیبر، تولید بسترهای با نسبت سطح به حجم بالا و تولید در سطح نیمه صنعتی و صنعتی می باشد که نانوفیبرهایی با طول چند میکرومتر را تولید می کند. در گام بعدی، با علم به توانایی کاتالیزوری کاتیون آهن به عنوان لوئیس اسید، تلاش ها در راستای طراحی نانوفیبر هتروژن حامل کاتیون آهن انجام شد تا بتوان بر مشکلات ناشی از هموژن بودن این ترکیب غلبه کرد. بدین منظور پلی وینیل الکل به عنوان بستر حامل کاتیون آهن استفاده شد و با روش الکتروریسندگی نانوفیبرهای مربوط تهیه شده و به عنوان کاتالیست هتروژن و قابل بازیابی برای واکنش سنتز کوئینولین های استخلاف شده به روش فریدلندر با موفقیت مورد استفاده قرار گرفت. مزیت استفاده از این روش قابلیت جداسازی بسیار راحت کاتالیست بستر گونه، فقط با استفاده از پنس می باشد. نانوفیبرهای سرامیکی مغناطیسی نسل جدیدی از نانوفیبرها می باشد که تا به حال خواص کاتالیستی آنها بررسی نشده است. با کلسینه کردن نانوفیبرهای پلیمری حامل آهن در شرائط کنترل شده، نانوفیبرهای مغناطیسی اکسید آهن تهیه شد. پس از اثبات ساختار آنها توسط روش¬های طیف سنجی، مغناطیسی و میکروسکوپی برای اولین بار از این نانو ساختار مغناطیسی تک بعدی در واکنش اکسایش انتخابی الکل ها در نقش کاتالیست استفاده شد. نانوفیبرهای اکسید آهن قابلیت کاتالیست واکنش اکسایش گزینشی الکل ها را به آلدهید و کتون های مربوطه با درصد بسیار بالا از خود نشان داد. بازیابی و استفاده مجدد کاتالیست با استفاده از مگنت انجام شد. ساختار بستر گونه، عدم جذب راحت از سیستم ریوی، خاصیت مغناطیسی بالاتر، عدم مشکل خود تجمعی و پایداری حرارتی بالای این کاتالیست از مزایایی آن در مقایسه با نانوذرات مشابه می باشد. در گام بعدی، سیستم کاتالیستی جدیدی بر مبنای نانوفیبرهای هسته- پوسته تهیه گردید. برای اولین بار نانوفیبرهای اکسید آهن با روش مبتنی بر سل-ژل با پوششی از سیلیکا پوشیده شد تا علاوه بر داشتن خاصیت مغناطیسی قابلیت عامل دار کردن سطح را نیز دارا باشد. نانوفیبرهای حاصل در واکنش آمین دار کردن کاهشی آلدهید ها و کتون ها، درحضور سدیم بوروهیدرید به عنوان کاهنده و متانول به عنوان حلال به کار رفت. نتایج بسیار مطلوب هم برای آلدهید و هم کتون ها بدست آمد. در ادامه، نانوفیبرهای اکسید آهن پوشش یافته با سیلیکا با استفاده از سولفونیک اسید عامل دار شد تا بدین وسیله بتوان نانو ساختار هتروژن و مغناطیسی جدیدی ساخت که توانایی استفاده به عنوان اسید برونشتد در واکنش های آلی را دارد. از این نانوفیبرها در واکنش تهیه فرمامیدین به عنوان کاتالیست استفاده شد. علاوه بر نانوفیبرهای مذکور نانوفیبرهای وانادات آهن، تنگستات آهن، فلورو آپاتیت، پلی وینیل الکل حامل نانوذرات مغناطیسی تهیه شد.

هدف این مطالعه، بررسی تغییرات فشار خون و بعضی پارامترهای اکوکاردیوگرافی در سگ های تحت مراقبت با برخی ترکیبات مقیدکننده شیمیایی بود. 5 قلاده سگ تهیه و ابتدا فشار خون سیستولیک و دیاستولیک حیوانات در حالت نرمال ثبت و سپس داروی کتامین و آسپرومازین با هم ترکیب و به صورت وریدی تزریق شد. از مدت زمان 5 دقیقه پس از تزریق، اقدام به ثبت مجدد فشار خون گردید و این کار هر 5 دقیقه یکبار تا به هوش آمدن سگ ها ادامه یافت. پس از آن، با فاصله حداقل 5 روز از مرحله قبل، اقدام به تزریق عضلانی کتامین و آسپرومازین با دزاژ مذکور شد. تمامی مراحل مورد انجام در مورد دو داروی مذکور، با ترکیب داروهای کتامین-زایلازین، کتامین-دیازپام و کتامین- دکس مدتومیدین تکرارگردید. پارامترهای اکوکاردیوگرافی اندازه گیری شده در حالت نرمال و پس از تزریق عضلانی داروی کتامین-دیازپام شامل اندازه گیری حجم پایان سیستولی، حجم پایان دیاستولی و کسر کوتاه (fractional shortening) بود.

حلالهای deep eutectic اخیرا بعنوان حلالهای سبز شناخته شده اند.ای حلالها می تواند محیط مناسبی برای واکنشهای آنزیمی باشد بنابراین در این مطالعه اثر این مایعات بر فعالیت، پایداری و ساختار آنزیم لاکاز بررسی شد.

تهیه کاتالیزورهای برپایه نانو اکسیدهای مغناطیسی وکاربرد آنها در واکنش های آلی از اهداف این پایان نامه بود. هدف از تثبیت کاتالیزور بر بستر نانوذرات مغناطیسی، تهیه سیستم های کاتالیزوری با قابلیت بازیافت و استفاده مجدد بود و در همه واکنش های فوق این ویژگی کاتالیزور مورد بررسی قرار گرفت و سیستم کاتالیزوری توانایی استفاده مجدد طی چند مرحله متوالی را از خود نشان داد.

هدف این پایان نامه سنتز نانو کاتالیستهای ابر پارا مغناطیسی با پوشش بوریک اسید، سیتریک اسید و آمونیوم پالادات و کاربرد آنها در تشکیل پیوند کربن-کربن و احیای ترکیبات نیترو آروماتیک می باشد. استفاده از نانوذرات مغناطیسی به عنوان بستر قابلیت بازیافت آسان کاتالیست از مخلوط واکنش را با استفاده از یک آهنربای خارجی امکان پذیر می سازد کاتالیست های تهیه شده به وسیله تکنیک های اسپکتروسکوپی و میکروسکوپی مانند پراش اشعه ایکس (xrd)، طیف سنجی مادون قرمز (ft-ir)، مغناطیس سنج نمونه لرزان (vsm)، پلاسمای جفت شده القایی (icp)، آنالیز تجزیه گرمایی (tga)، میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) و پراکندگی انرژی اشعه ایکس (edx) شناسایی گردید

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

فرمیل دار کردن آمین ها یک واکنش مهم در سنتز آلی است و به گروه عاملی فرمامید که حد واسطی مهم می باشد، می انجامد. پیش از این روشهای متعددی برای n-فرمیله کردن آمین ها آمده است. با این حال، فاکتورهایی مانند استفاده از واکنشگرهایی سمی و گران بها، تشکیل محصولات جانبی مضر، دشواری تهیه واکنشگرها و زمان های واکنش بالا وجود دارند که کاربرد این روش ها را محدود می نمایند. بنا براین یافتن یک متدولوژی جدید با استفاده از یک کاتالیزور ملایم و ارزان قیمت که بتواند بر نقاط ضعف یاد شده در تهیه مشتقات فرمامیدی از آمین های مربوطه غلبه نماید، امری ضروری به نظر می رسد. در سال های اخیر، ترکیبات معدنی جامد با سطح ویژه بزرگ همچون سیلیکا، آلومینا، کربن فعال و غیره به طور قابل توجهی جهت نشاندن کاتالیزور در شیمی آلی مورد استفاده قرار گرفته اند. از این میان سیلیکاژل به عنوان یک سطح مرسوم، با قیمت پایین تولید، قابل دسترس، پایدار، غیرسمی، عاری از آلودگی و قابل بازگردانی و استفاده مجدد مورد توجه زیادی قرار گرفته است. به علاوه واکنشگرهای نشانده شده روی سیلیکاژل از پایداری مکانیکی و گرمایی بالایی برخوردار می باشند. در این پروژه n-فرمیل دار کردن آمین ها با استفاده از فرمیک اسید و در مجاورت مقدار کاتالیزوری پرکلریک اسید نشانده شده روی سیلیکاژل انجام شده است.

در این پروژه ترکیبات فسفونیوم {c6h4-1-(ch2cl)-3-(ch2pph3cl)}، [c6h5(ch2pph3br)] و کمپلکس های پالادیم[pd2cl6] [c6h4-1-(ch2cl)-3-(ch2pph3)]2، [pd2cl4br2] [c6h5(ch2pph3)]2 و جیوه آنها [hg2cl6] [c6h4-1-(ch2cl)-3-(ch2pph3)]2، [hg2cl4br2] [c6h5(ch2pph3)]2 و لیگاند فسفینیت [c6h4(ch2opph2)2-1,2] و کمپلکس پالادیم آن [pdcl2{c6h4(ch2opph2)-1,2}] تهیه شدند. نمک فسفونیوم اول از واکنش 1،3-بیس (کلرومتیل) بنزن و تری فنیل فسفین تهیه شد. سپس از واکنش بین ترکیب فسفونیوم با na2[pd2cl6] و na2[hg2cl6]، کمپلکس های نهایی تهیه شدند. نمک فسفونیوم بعدی از واکنش بین بنزیل برمید و تری فنیل فسفین تهیه شد. سپس از واکنش بین ترکیب فسفونیوم با na2[pd2cl6] و na2[hg2cl6]، کمپلکس های نهایی تهیه شدند. لیگاند فسفینیت از واکنش 1،2-بنزول دی متانول و کلرو دی فنیل فسفین سنتز شد و کمپلکس پالادیم آن از واکنش لیگاند فسفینیت با pdcl2(cod) تهیه شد. تمام ترکیبات جدید با روش های نقطه ذوب، ir، طیف سنجی های 1h, 13c, 31p nmr و تجزیه عنصری شناسایی شدند.

در این پروژه ترکیبات فسفونیومی از واکنش بین 1،2- بیس(برمو متیل)- بنزن با تری فنیل فسفین سنتز گردید. از این ترکیبات فسفر دار، کمپلکس هایی با فلزات پالادیم (ii) و جیوه (ii) تهیه شد. ترکیبات فسفر دار و کمپلکس های تهیه شده توسط تکنیک های طیف سنجی ir، 31p-nmr، 1h-nmr، 13c-nmr، طیف سنجی جرمی و تجزیه عنصری، مورد شناسایی قرار گرفتند. ترکیبات فسفونیوم و کمپلکس های تهیه شده از آنها عبارتند از: 1. {c6h4-1-(ch2br)-2-(ch2pph3br)} 2. {c6h4-1,2-(ch2pph3br)2} 3. [c6h4-1-(ch2br)-2-(ch2pph3)]2[pd2cl4br2] 4. [c6h4-1,2-(ch2pph3)2] [pd2cl4br2] 5. [c6h4-1-(ch2br)-2-(ch2pph3)]2[hg2cl4br2] 6. [c6h4-1,2-(ch2pph3)2] [hg2cl4br2]

چکیده ندارد.

واکنشهای افزایشی نوکلئوفیلی روی پیوند دو گانه ‏‎c=n‎‏ ایمین ها و مشتقات آن واکنش بررسی و شناخته شده است. الکتروفیلیسیتی کم و نیز خصلت اسیدی هیدروژن موقعیت ‏‎a‎‏ مشکلات موجود برای انجام این واکنشها است. در این تحقیق، ما موفق به انجام واکنش تراکمی 3 جزئی آلدئید (1) و ‏‎-n,n‎‏دی متیل هیدرازین (2) و تری متیل سیلیل سیانید (3) در محلول 5 مولار لیتیم پرکلرات /دی اتیل اتر شدیم که نتیجه آن تولید ‏‎-a‎‏ سیانو هیدرازین (4) با راندمان بالا بود. این واکنش در محیط بدون لیتیم پرکلرات، حتی با گذشت 4 ساعت قابل انجام نیست.