هدف از این مطالعه طراحی یک روش کلی برای سنتز یک سری از کمپلکس های دو هسته ای متقارن سیکلومتاله شده پلاتین (ii) بوده که دارای یک لیگاند پل زن(1,2-bis[bis(pentafluoro-phenyl)phosphino]ethane),dfppe, است. از واکنش cis-[pt(r)2(sme2)2]، که در آنr= para-tolyl ، با یک اکی والان از لیگاند benzo[h]quinoline,bhq، در استون محصول [pt(r)(bhq)(sme2)] که در آن r= para-tolyl بدست می آید. همچنین از واکنش 5/0 اکی والان از کمپلکس cis,cis-[pt2me4(µ-sme2)2] با یک اکی والان از لیگاند benzo[h]quinoline,bhq، در استون محصول [pt(r)(bhq)(sme2)] که در آن r= me، بدست می آید. وقتیbhq)(sme2)])[pt(r) با یک اکی والان از لیگاند dfppe در استون واکنش می دهد، کمپلکس [pt2(r)2(bhq)2(?-dfppe)] به دست می آید و 5/0 اکی والان از dfppe به صورت واکنش نکرده باقی می ماند. از واکنش 5/0 اکی والان dfppe با [pt(r)(bhq)(sme2)] ، کمپلکس دو هسته ای متقارن [pt2(r)2(bhq)2(?-dfppe)] به دست می آید. این کمپلکس ها با طیف سنجی چند هسته ای nmr (1h, 31p) و تجزیه عنصری به طور کامل شناسایی شده اند.

کمپلکس ,2 [ptme4(dppf)], که درآن dppf لیگاند کی لیت شونده 1و?1-بیس(دی فنیل فسفینو)فروسن می باشد، بوسیله واکنش بین کمپلکس cis,cis-[ptme4(?-sme2)]2 با 2 اکی والان از لیگاند دی فسفین dppf در دمای محیط با جایگزین شدن لیگاندهای sme2 توسط اتمهای فسفر لیگاند dppf تهیه می گردد. وقتی کمپلکس 2 با 1 اکی والان از اسید قوی cf3cooh واکنش داده شود ابتدا متان آزاد می گردد، اما واکنش با کوپل شدن c-c ادامه می یابد و اتان تولید می شود که در نهایت کمپلکس ,5 [ptme(ococf3)(dppf)], نیز ایجاد می گردد. همچنین واکنش کمپلکس ,1 [ptme2(dppf)], با 1 اکی والان از cf3cooh متان و کمپلکس 5 را تولید می کند. واکنش جایگزینی لیگاند فعال sme2 در کمپلکسهای سیکلومتاله شده پلاتین (ii)، ,10 [ptar(ppy)(sme2)],، که در آن ppy = لیگاند پروتون زدایی شده 2-فنیل پیریدین و ar = p-mec6h4or یا p-meoc6h4می باشد، توسط لیگاندهای دهنده ی فسفری l، که l =p(oph)3, p(o-ipr)3, pph3 و l2 = ph2pch2pph2 می باشد، مورد مطالعه قرار گرفته است. کمپلکسهای 10 دارای یک نوار mlct در ناحیه مرئی می باشد که از آن می توان به آسانی برای دنبال کردن سینتیک واکنشهای جایگزینی لیگاندها با استفاده از تکنیک اسپکتروسکوپی uv-vis سود برد. اگر چه کمپلکسهای 10 دارای دو پیوند pt–c به صورت سیس می باشند، اما واکنشهای جایگزینی از یک مکانیسم تجمعی پیروی می کنند. همچنین سرعت واکنشها به غلظت و ماهیت لیگاندهای وارد شونده بستگی دارد. مطالعه سینتیکی واکنش افزایشی-اکسایشی کمپلکسهای دی آریل پلاتین (ii) ,12 [pt(p-mec6h4)2(nn)], با mei در حلالهای مایعات یونی 1-بوتیل-3-متیل ایمیدازول بیس(تری فلوئورو متیل سولفونیل) ایمید[bmim][bta] و 1-بوتیل-3-متیل ایمیدازول تترافلوئوروبورات[bmim][bf4] توصیف شده است. واکنشها به عنوان تابعی از غلظت mei و تحت شرایط شبه مرتبه اول با به کاربردن تکنیک طیف سنجی uv-vis مورد بررسی قرار گرفتند. واکنشهای افزایشی-اکسایشی در حلالهای مایعات یونی از مکانیزم sn2همانطور که برای واکنشها در حلالهای مرسوم مثل بنزن و استون گزارش شده است پیروی می کنند. سرعتهای واکنش در حلالهای مختلف به ترتیب بنزن < مایعات یونی < استون می باشد. روند مقادیر k2 به وضوح نشان می دهد که مایعات یونی مانند حلالهای مرسوم عمل می کنند و هیچ اثر مایع یونی ویژه در این نوع واکنشها شناسایی نشده است. اثر حلال بر روی واکنشها با به کاربردن ارتباط انرژی حلال پوشی خطی (lser) بر اساس مقیاس حلال، kamlet-taftآزمایش شدند

در این تحقیق روشی جهت سنتز یک سری از کمپلکس های پلاتین(ii)، حاوی لیگاندهای دهنده ی فسفری شامل فسفیت و فسفین ارائه شده است. واکنش پیش ماده ی پلاتین (ii)، cis,cis-[me2pt(?-sme2)2ptme2]، با 2 اکی مولار از لیگاند p(oph)3در استون و پس از آن افزودن 2 اکی مولار از لیگاند l،pph3, 4-mepy l= به ترتیب کمپلکس های 1، cis-[me2pt{p(oph)3}(pph3)] و 2، cis-[me2pt{p(oph)3}(4-mepy)] را تولید می نماید. واکنش cis,cis-[me2pt(?-sme2)2ptme2]، با 4 اکی مولار dmso و سپس افزودن 2 اکی مولار pph3 ، پیش ماده ی جدیدpph3)(dmso)]) cis-[me2pt را تولید می نماید که با اضافه کردن 1 اکی مولار از لیگاند p(oipr)3 به آن و انجام واکنش جانشینی و خروجdmso می توان کمپلکس 3، pph3){p(oipr)3}]) cis-[me2pt را به دست آورد. جهت سنتز کمپلکس های سیکلومتال به cis,cis-[me2pt(?-sme2)2ptme2]، 2 اکی مولار لیگاند p(oph)3 همراه با رفلاکس اضافه می نماییم تا کمپلکس 4، [mept(c^p)(sme2)] تشکیل شود. با افزودن 4 اکی مولار لیگاند p(oph)3 و رفلاکس کمپلکس 5، [mept(c^p){p(oph)3}] به طورخالص تشکیل می شود. افزودن 1 اکی مولار از لیگاندهای l،pph3, 4-mepy l = به کمپلکس 4، [mept(c^p)(sme2)]، با انجام واکنش جانشینی به ترتیب کمپلکس های 6، [mept(c^p)(pph3)] و 7، [mept(c^p)(4-mepy)] تشکیل می شوند. این سری از کمپلکس ها به طور کامل با استفاده از طیف سنجی nmr چند هسته ای (1h, 31p) و تجزیه عنصری شناسایی شده اند.

کمپلکس[ptme2(tbu2bpy)] =tbu2bpy4,4 ترشیو بوتیل 2,2 بی پیریدینبه راحتی با bix3 (x = cl, br, i) واکنش میدهد و محصول [p(x)2me2(tbu2bpy)] , 2a, x = cl; 2b, x = br; 2c, x = i را تولید می کند. کمپلکس ها شامل دو پیوند pt(iv)-x است که در همه کمپلکس ها به صورت ترانس وجود دارد.برای اثبات اینکه واکنش [ptme2(tbu2bpy)]با bii3کمپلکس[pt(i)2me2(tbu2bpy)]تولید می کندواکنش کمپلکس pt(ii) با i2 انجام شدو داده هایبهدستآمدهازاین واکنشباواکنشباbii3درحلالمشابهمقایسه شد.این کمپلکس ها با طیف سنجی1hnmr,esi-msوو کریستالوگرافیx-rayبه طور کامل شناسایی شده اند.

در بخش اول واکنش کمپلکس شناخته شده ?، [pt2me2(ppy)2(µ-dppm)]که در آن ppy = لیگاند پروتون زدایی شده ?- فنیل پیریدین است، با ? اکی والان از اسید قوی cf3cooh در دی کلرومتان کمپلکسهای?،[ptme(ococf3)(dppm)] و ?، [ptme(ppy)(dppm)]+cf3coo- و تعدادی محصول غیر قابل شناسایی را تولید می کند، و در واکنش با ? اکی والان تری فلوئورو استیک اسید در دی کلرومتان کمپلکس 9، [pt2me2(ppyh)2(µ-dppm)(cf3oco)2] را تولید می کند. واکنش کمپلکس ?، [pt(me)(tpy)(sme2)]که در آنtpy = لیگاند پروتون زدایی شده تولیل پیریدین است با 0.5 اکی والان لیگاند پل ساز بیس(دی فنیل فسفینو متان)، dppm و ? اکی والان از اسید قوی cf3coohدر دی کلرومتان کمپلکس های ?، [ptme(ococf3)(dppm)] و 6، [ptme(tpyh)(dppm)]+cf3coo- و ?، [pt2me(ocof3)(tpy)2(µ-dppm)] را تولید می کند. این کمپلکس ها بطور کامل با طیف سنجی چند هسته ای nmr (1h, 31p) شناسایی شده اند. در بخش دوم واکنش افزایش اکسایشی کمپلکس [ptme2(bpy)] که در آنbpy = لیگاند ?,?- بی پیریدین است با ?- فنیل اتیل برومید که منجر به تشکیل کمپلکس 10،cis, trans- [ptme2(bpy)(br)(ch2ch2ph)] گردیده است مطالعه شده است. کمپلکس [ptme2(bpy)] دارای یک نوار mlct در ناحیه مرئی می باشد که از آن می توان به آسانی برای دنبال کردن سینتیک واکنشهای افزایشی- اکسایشی لیگاندها با استفاده از تکنیک اسپکتروسکوپی uv-vis سود برد. مطالعه سینتیکی این واکنش افزایشی-اکسایشی درحلال استون به عنوان تابعی از غلظت phch2ch2br و تحت شرایط شبه مرتبه اول با به کاربردن تکنیک طیف سنجی uv-vis مورد بررسی قرار گرفت اما بر خلاف معمول از مکانیزم sn2 پیروی نکرد و فقط توانستیم با استفاده از تکنیک initial rate سرعت آنرا محاسبه کنیم. این کمپلکس بطور کامل با طیف سنجی چند هسته ای nmr(1h, 13c) و تجزیه عنصری شناسایی شد.

در این پروژه، روش کلی سنتز دو سری از کمپلکس های سیکلومتاله شده ارگانو پلاتین که شامل لیگاند های 2-فنیل پیریدین (h-ppy) و benzo[h]quinolone می باشد ارائه شده است که از واکنش 2 اکی مولار از لیگاند های benzo[h]quinoline (bhq) وc^n= 2-phenylpyridine (ppy) در استون با دایمر cis,cis-[pt2me4(µ-sme2)2]، کمپلکس های [pt(ppy)(sme2)me]، 1 و [pt(bhq)(sme2)me]، 2 را می دهد. زمانی که کمپلکس های 1 و 2 با 1 اکی مولار از لیگاند فسفینیl ،l=pph3 ، در استون واکنش می دهند، لیگاند 2-فنیل پیریدین و benzo[h]quinoline دپروتونه شده و کمپلکس های [pt(ppy)(pph3)me] ، 3 و [pt(bhq)(pph3)me] ، 4 به دست می آیند. سپس. این کمپلکس ها را با eti ,i2 و h2o2 واکنش دادیم. کمپلکس های سنتز شده با استفاده از طیف سنجی nmr (1h،(31p، تجزیه عنصری و در روش تئوری توسط برنامه guassianمورد شناسایی قرار گرفته اند.