• در فصل اول، توصیفی ازبرخی انواع زیر لایه ها، الکترودهای اصلاح شده، کاربرد آنها و تکنیکهایی که برای بررسی آنها استفاده می شود، مورد بحث قرار گرفته است. • در فصل دوم روش جدیدی برای تعیین همزمان اوریک اسید و اسکوربیک اسید با استفاده از الکترودهای کربن شیشه ای اصلاح شده با نانو لوله های کربنی چند جداره عامل دار شده با کمپلکس آهن 2- (5 - برمو- 2 - پیریدیل آزو) – 5 - دی اتیل آمینو فنل (5-br-padap) ارائه شده است. الکترود اصلاح شده خصوصیت عالی برای اکسیداسیون الکتروکاتالیکی اسکوربیک اسید با تقریبا 4/0 ولت جدایی پیک های اسکوربیک اسید و اوریک اسید نشان می دهد. در حالی که الکترود اصلاح نشده تنها یک پیک اکسیداسیون پهن و هم پوشان می دهد. در ابتدا رفتار الکتروشیمیایی فریک/ فرو در الکترود اصلاح شده با کمپلکس آهن/ نانو لوله های کربنی چند جداره/ نفیون مطالعه شد. نتایج، نشانگر واکنش کنترل شده جذبی، در الکترود اصلاح شده می باشد. سپس رفتار اسکوربیک اسید و اوریک اسید در الکترود اصلاح شده بررسی شد. با استفاده از ولتامتری دیفرانسیلی پالسی، روشی با انتخاب پذیری بالا برای تعیین همزمان اوریک اسید و اسکوربیک در الکترود اصلاح شده به دست آمد. پاسخ خطی در محدوده 3/0 تا 490 میکرو مول بر لیتر با حد تشخیص 137/0 میکرو مول بر لیتر برای اوریک اسید و پاسخ خطی در محدوده 0/4 تا 600 میکرو مول بر لیتر با حد تشخیص 57/2 میکرو مول بر لیتر برای اسکوربیک اسید به دست آمد. روش ارائه شده برای تعیین اوریک اسید و اسکوربیک اسید در نمونه های ادرار انسان با نتایج رضایت بخشی به کار برده شد. • در فصل سوم، الکترود کربن سرامیک اصلاح شده با لیگاند 4- (2-پیریدیل آزو) رزورسینول (پر) که با روش سل ژل تهیه شده، برای اولین بار، گزارش شده است. با فرو بردن الکترود کربن سرامیک در محلول آبی پر (001/0 مول بر لیتر) بعد از مدت زمان کوتاهی، فیلم نازکی از پر به علت خاصیت جذب سریع آن، به سرعت در سطح الکترود تشکیل شد. روش ولتامتری برهنه سازی آندی پالسی دیفرانسیلی (dpasv) برای تعیین نقره در الکترود کربن سرامیک اصلاح شده به کار رفت. روش تجزیه شامل مرحله تغلیظ مدار باز در محلول نمونه در حال هم خوردن، به مدت دوازده دقیقه بود. این مرحله با تعویض محلول حد واسط با محلول تمیزی که در آن نقره پیش تغلیظ شده، به مدت 16 ثانیه در پتانسیل 6/0- احیا می شود، ادامه می یابد. سپس، پتانسیل آندی به منظور به دست آوردن پیک ولتامتری از 2/0- تا 2/0+ ولت روبش شد. حد تشخیص برای نقره، 123/0 میکروگرم بر لیتر و انحراف استاندارد نسبی برای هفت اندازه گیری متوالی از 10، 100 و 200 میکروگرم بر لیتر نقره به ترتیب 27/2، 22/1 و03/1 درصد به دست آمد. منحنی کالیبراسیون برای 5/0 تا 300 میکروگرم بر لیتر نقره خطی بود. این روش برای تعیین نقره در نمونه های آب و فیلم فتوگرافی اشعه ایکس به کار رفت. • در فصل چهارم، 2- (پی - سولفو فنیل آزو) - 1و8 دی هیدروکسی -3و6- نفتالین دی سولفات (اس-پدن-اس) روی سطح زئولیت نوع a اصلاح شده با سورفاکتانت، به وسیله بر هم کنش الکتروستاتیک در فاز آبی جذب شد. لیگاند به خوبی باقی مانده و به آسانی از ماتریکس زئولیت اصلاح شده با سورفاکتانت، شسته نمی شود. این ترکیب برای تعیین مقادیر کم مس با روش ولتامتری برهنه سازی آندی، در الکترود خمیر کربن به کار رفت. منحنی کالیبراسیون مس در محدوده غلظتی 0/2 تا 800 میکروگرم بر لیتر خطی بود. حد تشخیص برابر 45/0 میکروگرم بر لیتر و برای هفت اندازه گیری متوالی از 0/5 و 700 میکروگرم برلیتر مس انحراف استاندارد نسبی به ترتیب برابر36/2 و 73/1 در صد به دست آمد. الکترود اصلاح شده جهت تعیین مس در نمونه های آبی و موی انسان با نتایج خوبی به کار رفت. • در فصل پنجم، روش جدیدی برای اکسیداسیون کاتالیکی اسکوربیک اسید در الکترود اصلاح شده با گرافیت و زئولیت دوپ شده با مس (cu2+a/zcme) (ii) فراهم شده است. مس تبادل شده در زئولیت نوع a به عنوان کاتالیست، جهت اکسید کردن اسکوربیک اسید عمل می کند. الکترود اصلاح شده، اضافه ولتاژ واکنش را به اندازه تقریبا 400 میلی ولت، کاهش می دهد. در ابتدا رفتار الکتروشیمیایی مس(ii) که در الکترود اصلاح شده با زئولیت نوع a وارد شده، مطالعه شد. نتایج واکنش کنترل شده با جذب در cu2+a/zcme را نشان می دهد. سپس، رفتار اکسیداسیون الکتروکاتالیکی اسکوربیک اسید بررسی شد. این الکترود برای مطالعه اکسیداسیون الکترو کاتالیکی اسکوربیک اسید، با استفاده از تکنیک هایی نظیر ولتامتری چرخه ای، آمپرومتری و الکترود صفحه ای چرخان و کرونوآمپرومتری به عنوان تکنیک همراه بررسی شد. ضریب نفوذ اسکوربیک اسید برابر با 5-10×037/1 سانتیمتر مربع بر ثانیه محاسبه شد. منحنی کالیبراسیون خطی، در محدوده غلظتی 003/0 تا 00/6 میلی مول بر لیتر، به دست آمد. حد تشخیص اسکوربیک اسید 6-10×17/1 مول بر لیتر محاسبه شد. انحراف استاندارد نسبی، جهت 7 اندازه گیری تکراری (که بر روی یک الکترود در غلظت های متعددی از اسکوربیک اسید بین 238/0 و 0/5 میلی مول بر لیتر صورت گرفت) بین 87/0% و 01/1% به دست آمد.

در کار اول، الکترود غشایی pvc جهت اندازگیری پتانسیومتری یون های آهن (ii)، با استفاده از یک ترکیب آلی سنتزی جدید e-2- استیل-3- (آمینو بوتیل)-n- فنیل بوتن-2- تیو آمید به عنوان یون دوست گزارش شده است. نتایج نشان می دهد که الکترود پیشنهادی، دارای عملکرد رضایت بخشی می باشد. گستره خطی آن 2-10×2/1-7-10×5/3 مولار، حد تشخیص آن 7-10×6/1مولار، شیب 1-decade 0 mv 0/30،گستره phاز 0/7-0/5 وزمان پاسخ گویی کمتر از 10 ثانیه تعیین شد. الکترود می تواند نتایج خوبی را در محیط غیر آبی (%15 از اتانول، متانول و %10 از استون ) نشان دهد. از این حسگر برای تعیین آهن (ii)، در نمونه های آب، شربت فروس سولفات آهن استفاده شد.در کار دوم الکترود کربن شیشه ای اصلاح شده با تیواوره توسط روش الکتروپلیمریزاسیون آماده شد. الکترود اصلاح شده حساسیت خوبی را نشان می دهد. تحت شرایط بهینه (بافر فسفات0/6=ph، تیواوره با غلظت 3-10×0/1 مولار و سرعت روبش 100 میلی ولت بر ثانیه) جریان های پیک کاتدی در گستره خطی 6-10×5/11 تا 8-10×0/5 مولار و حد تشخیص2-10×3/2 مولار می باشند. الکترود اصلاح شده نتایج رضایت بخشی را در اندازگیری اپینفرین در نمونه داروی تزریقی نشان می دهد.

در قسمت اول کار تحقیقاتی حاضر، روش جدیدی برای استخراج و پیش تغلیظ مقادیر بسیار کم طلا، به روش میکرواستخراج قطره آلی شناور منجمد، بر اساس تشکیل امولسیون به کمک فراصوت، و اندازه گیری توسط طیف بینی جذب اتمی شعله ارائه شده است. در این کار از لیگاند n-(4-{4- [(آنیلینوکربوتیول) آمینو] بنزیل} فنیل)-n-فنیل تیواوره، به عنوان عامل کی لیت دهنده با طلا استفاده شد. پارامترهای تأثیرگذار بر استخراج و تشکیل کمپلکس ( شامل نوع وحجم حلال استخراج کننده و حلال رقیق کننده، ph، مقدار عامل کی لیت دهنده، مدت زمان قرار گرفتن در معرض امواج فراصوت، قدرت یونی نمونه و زمان سانتریفیوژ) بهینه شدند. تأثیر یون های مزاحم بر کارایی استخراج مورد بررسی قرار گرفت. تحت شرایط بهینه، منحنی کالیبراسیون در گستره 5/1 تا 0/400 نانوگرم بر میلی لیتر خطی می باشد. حد تشخیص روش 45/0 نانوگرم بر میلی لیتر می باشد. مقدار انحراف استاندارد نسبی روش برای ده اندازه گیری تکراری طلا در غلظت 0/175 نانوگرم بر میلی لیتر 68/1%± به دست آمد. این روش با موفقیت برای تعیین طلا، در نمونه های آبی، سنتزی و نمونه سنگ معدن استاندارد به کار گرفته شد. در قسمت دوم کار تحقیقاتی حاضر، الکترودهای یون گزین آلومینیوم بر پایه غشاء pvc (pme) و پلاتین پوشش داده شده (cpte) بر اساس e-n’-(2- هیدروکسی-3- متوکسی بنزلیدن) بنزو هیدرازید گزارش شده است. این الکترودها در گستره غلظتی نسبتاً وسیعی از یون آلومینیوم، 7-10×0/3 تا 2-10×0/1 مولار برای الکترود غشای pvc، شیب نرنستی 3/0±9/19 میلی ولت بر دهگان فعالیت و 7-10×0/1 تا 1-10×0/1 مولار برای الکترود پلاتین پوشش داده، شیب نرنستی 4/0±1/20 میلی ولت بر دهگان فعالیت را نشان دادند. این حسگرها در محدوده ph،0/7-0/3 قابل استفاده می باشند. حد تشخیص های پایینی این حسگرها به ترتیب برای pme و cpte، 7-10×7/1 و 8-10×6/5 مولار می باشد. این الکترودها زمان پاسخ کوتاه تر از ده ثانیه دارند و می توانند برای یک دوره حداقل دو ماهه مورد استفاده قرار بگیرند. ضریب هم دمای الکترود غشای pvc، 3-10×12/1 ولت بر درجه سانتی گراد محاسبه شد و این الکترود در محیط های غیر آبی تا 25% حجمی- حجمی قابل کاربرد می باشد. این الکترودها گزینش پذیری مناسبی را نسبت به یون آلومینیوم از خود نشان دادند. از این حسگرها با موفقیت برای تعیین یون آلومینیوم در نمونه های آبی مختلف، شربت آلومینیوم ام. جی و همچنین به عنوان الکترودهای شناساگر در تیتراسیون پتانسیومتری یون های آلومینیوم با edta استفاده شد.

در قسمت اول کار حاضر، یک الکترود خمیر کربن اصلاح شده با نانولوله ی کربنی جدید و بنزوئیل فروسن برای اندازه گیری سیستامین استفاده گردید و یک فعالیت اکسایشی الکتروکاتالیزی قوی برای سیستامین در اضافه ولتاژ کمتر، جریان بیشتر و حساسیت خوب نشان داد. در شرایط بهینه، یک منحنی کالیبراسیون خطی در گستره ی m? 0/250-07/0 و حد تشخیص m? 05/0 نشان داد. سرانجام روش پیشنهادی برای اندازه گیری سیستامین در نمونه ادرار مورد استفاده شد. در قسمت دوم، اکسایش کاپتوپریل در سطح این الکترود با استفاده از ولتامتری چرخه ای، موج مربعی و کرنوآمپرومتری مطالعه شد. نتایج نشان داد که جریان کاتالیزری بنزوئیل فروسن وابسته به غلظت کاپتوپریل است. از این حسگر برای تعیین کاپتوپریل در گستره ی m? 0/350-1/0 با حد تشخیص ?m 03/0 مورد استفاده قرار گرفت. روش پیشنهادی برای تعیین کاپتوپریل در نمونه های ادرار و داروئی مورد استفاده شد. در قسمت سوم کار حاضر، رفتار الکترو اکسایشی l-سیستئین در سطح این الکترود مطالعه شد. تحت شرایط بهینه ph اکسایش l-سیستئین در پتانسیل حدود 215 میلی ولت به سمت پتانسیل های کمتر مثبت نسبت به الکترود خمیر کربن اصلاح نشده جابجا می شود. اکسایش الکتروکاتالیکی منحنی جریان وابسته به غلظت l-سیستئین می باشد. و یک منحنی کالیبراسیون خطی در گستره .ی m? 0/350-07/ و حد تشخیص m? 1/0 با استفاده از ولتامتری موج مربعی نشان داد. از این روش همچنین برای تعیین l-سیستئین در نمونه های ادرار و داروئی مورد استفاده شد.

در سالهای اخیر برهمکنش مواد نانو، به ویژه نانو ذرات طلا با بیومولکولها مورد توجه محققان زیادی قرار گرفته است. نانو ذرات طلا به علت خواص نوری، الکتریکی ومغناطیسی منحصر به فردی که دارند و از طرفی سهولت اتصال آنها به بیومولکولها، کاربردهای پزشکی آنها را در درمان و تشخیص افزایش داده است. در کار حاضر سه نوع نانو ذرات طلا با استفاده از مایع یونی 1-دودسیل 3-متیل ایمیدازولیوم کلرید ([c12mim][cl])? سورفاکتانت ستیل تری متیل آمونیوم بروماید (ctab) وآلبومین سرم گاوی (bsa)، سنتز شد و برهمکنش آنها با هموگلوبین مورد مطالعه قرار گرفت. برای مطالعه چکونگی برهمکنش این سه نوع نانو ذرات طلا با هموگلوبین از روشهای اسپکتروفتومتری ماوراء بنفش- مرئی، اسپکتروفلوریمتری، پراکندگی نور دینامیکی، میکروسکوپ الکترونی عبوری، اندازه گیر زتا و پتانسیل زتا استفاده شد. برای محاسبه ثابت برهمکنش این نانو ذرات طلای متفاوت با هموگلوبین، از روش تفکیک منحنی چندمتغیره – حداقل مربعات جزیی تکرار شونده (mcr-als)، به عنوان یک روش کمومتری قدرتمند استفاده شد. ثابت برهمکنش augnps@il، aunps@ctab و augnps@bsa در واکنش با هموگلوبین به ترتیب برابر با 105×47/8، 105×12/6 و 1-10×26/2 شد.

این رساله در دو فصل اصلی تنظیم شده است: در فصل اول مروری بر تئوری و پیشینه تحقیق شده است. این فصل مواردی از جمله معرفی مختصری از حسگرهای شیمیایی، دلایل اصلاح سطح الکترود در الکتروشیمی، معرفی تک لایه های خود آرا و نانولوله های کربنی و در نهایت معرفی ترکیباتی که اندازه گیری بر روی آنها انجام شده را شامل می شود. فصل دوم، شامل بخش تجربی است و در 5 بخش ارائه شده است: در بخش اول، یک الکترود کربن شیشه ای اصلاح شده با نانولوله های کربنی چند دیواره عامل دار شده با لیگاند 2-(5-برمو-2-پیریدیل آزو)-5-دی اتیل آمینو فنول برای تعیین سرب با روش ولتامتری عریان سازی آندی پالسی تفاضلی ارائه شده است. روش تجزیه ای شامل مرحله تغلیظ مدار باز در محلول بافر استات m 1/0 (6/5=ph)، به مدت 9 دقیقه بود. این مرحله با تعویض محلول به بافر استات تمیز (2/4=ph) که در آن سرب پیش تغلیظ شده به مدت 15 ثانیه در پتانسیل v 00/1- احیا می شود، ادامه می یابد. سپس، پتانسیل آندی به منظور به دست آوردن پیک ولتامتری از 00/1- تا v 200/0- روبش شد. منحنی کالیبراسیون سرب در محدوده غلظتی g/lµ 6/114-9/0 خطی بود. حد تشخیص برای سرب g/lµ 1/0 و انحراف استاندارد نسبی برای هفت اندازه گیری متوالی برای غلظت های 0/10 و g/lµ 0/100 سرب به ترتیب 2/2± و 7/1± درصد به دست آمد. بسیاری از یون های دیگر در تعیین سرب بی تأثیر یا اثر کمی داشتند. این روش برای تعیین سرب در نمونه های آب و آلیاژهای استاندارد به کار رفت. در بخش دوم، یک تک لایه خودآرای الکتروفعال از طریق اتصال کوالانسی پروتوکتکوئیک اسید روی سطح طلا تهیه شد. اصلاح شامل یک فرایند سه مرحله ای می باشد: (الف) تهیه تک لایه خودآرای سیستآمین روی سطح الکترود طلا، (ب) فعال سازی گروه های کربوکسیل پروتوکتکوئیک اسید در محلول و (ج) اصلاح تک لایه خودآرای سیستآمین بوسیله پروتوکتکوئیک اسید فعال شده و عامل دار کردن آن بوسیله گروه های عامل انتهایی کتکول. در ادامه، ابتدا رفتار الکتروشیمیایی الکترود اصلاح شده مورد مطالعه قرار گرفت. سپس اکسایش الکتروکاتالیزوری دوپامین در سطح الکترود با استفاده از روشهای ولتامتری چرخه ای و آمپرومتری مورد مطالعه قرار گرفت. منحنی کالیبراسیون برای دوپامین در گستره mµ 9/972-0/4 خطی بود. حد تشخیص برای دوپامین نیز mµ 5/1 به دست آمد. در بخش سوم، یک الکترود کربن شیشه ای جدید اصلاح شده با نانولوله های کربنی و ترکیب 1-بنزیل-4-فروسنیل-1-h-]1و2و3[ تری آزول تهیه شد و برای اندازه گیری همزمان n-استیل سیستئین و فولیک اسید به کار رفت. ولتامتری چرخه ای، کرونوآمپرومتری و ولتامتری موج مربعی برای مطالعه رفتار الکتروکاتالیزوری الکترود اصلاح شده نسبت به اکسایش n-استیل سیستئین و فولیک اسید در محلول آبی (0/8=ph) به کار رفتند. رفتار الکتروشیمیایی fe3+/fe2+ در الکترود اصلاح شده نیز مطالعه شد. نتایج نشان دهنده رفتار تحت کنترل جذب سطحی می باشد. جدایی پتانسیل های پیک اکسایش برای n-استیل سیستئین و فولیک اسید حدود mv 280 بود. منحنی های درجه بندی به دست آمده برای n-استیل سیستئین در دو محدوده 0/10-1/0 و mµ 0/600-0/10 خطی می باشند. حد تشخیص برای n-استیل سیستئین mµ 061/0 بدست آمد. ضریب نفوذ و ثابت سرعت کاتالیزوری برای اکسایش n-استیل سیستئین در سطح الکترود اصلاح شده مقادیر cm2 s-15-10×5/3 و m-1 s-1 104×85/9 محاسبه شدند. روش حاضر برای تعیین n-استیل سیستئین و فولیک اسید در نمونه های دارویی و ادرار به کار گرفته شد. در بخش چهارم، الکترود کربن شیشه ای اصلاح شده با نانولوله های کربنی و ترکیب 1-بنزیل-4-فروسنیل-1-h-]1و2و3[ تری آزول برای اکسایش الکتروکاتالیزوری d-پنیسیل آمین به کار رفت. نتایج شامل کاهش ولتاژ اضافه حدود mv 470 به همراه افزایش چشمگیر پاسخ جریان می باشد. به خاطر اثر الکتروکاتالیزوری قوی نسبت به اکسایش d-پنیسیل آمین، الکترود اصلاح شده می تواند مشکل همپوشانی پیک های ولتامتری d-پنیسیل آمین و تریپتوفان را حل کند. جدایی پیک ها 270 میلی ولت می باشد. این مسئله امکان اندازه گیری گزینش پذیر d-پنیسیل آمین را در حضور تریپتوفان فراهم می کند. ضریب انتقال بار برای اکسایش کاتالیزوری d-پنیسیل آمین و ضریب نفوذ گونه در شرایط آزمایشگاهی مورد بررسی قرار گرفت. در محلول بافر فسفات با 0/8=ph جریان های پیک اکسیدی در محدوده غلظتی 0/10-0/1 و mµ 0/900-0/10 به صورت خطی می باشند. روش بالا به طور موفقیت آمیزی برای تعیین d-پنیسیل آمین و تریپتوفان در نمونه های دارویی و ادرار مورد استفاده قرارگرفت. در بخش پنجم، رفتار الکتروشیمیایی و امکان اندازه گیری متیل دوپا در سطح الکترود خمیر کربن اصلاح شده با فروسن و نانولوله های کربنی مورد مطالعه قرار گرفت. نتایج ولتامتری چرخه ای نشان می دهد سیستم فروسن و نانولوله های کربنی فعالیت الکتروکاتالیزوری را نسبت به اکسایش متیل دوپا افزایش می دهد. این افزایش باعث بهبود جریان های پیک آندی نسبت به متیل دوپا می شود و امکان ساخت حسگر ولتامتری با حساسیت بالا را برای تعیین متیل دوپا در نمونه های حقیقی فراهم می کند. در شرایط بهینه، روش حاضر دو محدوده خطی (0/10-1/0 و mµ 0/500-0/10) و حد تشخیص mµ 08/0 را نسبت به متیل دوپا نشان داد. ضریب انتقال بار و ضریب نفوذ برای اکسایش الکتروکاتالیزوری متیل دوپا در شرایط آزمایشگاهی مقادیر 28/0 و cm2 s-1 6-10×9/7 محاسبه شدند. بعلاوه، این روش برای تعیین همزمان متیل دوپا و فولیک اسید در نمونه های دارویی و ادرار نیز مورد استفاده قرارگرفت.

چکیده: این پایان نامه در دو فصل اصلی تنظیم شده است: در فصل اول مروری بر تئوری و پیشینه تحقیق شده است. این فصل مواردی از جمله معرفی مختصری از حسگرهای شیمیایی، دلایل اصلاح الکترود در الکتروشیمی، معرفی نانولوله های کربنی و در نهایت معرفی ترکیباتی که اندازه گیری بر روی آنها انجام شده را شامل می شود. فصل دوم، شامل بخش تجربی است و در دو قسمت ارائه شده است: در قسمت اول کار حاضر، یک الکترود خمیرکربن جدید اصلاح شده با نانولوله های کربنی و وینیل فروسن برای اندازه گیری لوودوپا در حضور تریپتوفان به کار رفت. ولتامتری چرخه ای، کرونوآمپرومتری و ولتامتری موج مربعی برای مطالعه رفتار الکتروکاتالیزوری الکترود اصلاح شده نسبت به اکسایش لوودوپا در محلول آبی (0/7=ph) به کار رفتند. منحنی های کالیبراسیون به دست آمده برای لوودوپا در دو محدوده ی 5/7-1/0 و mµ 0/600-5/7 خطی می باشند. حد تشخیص برای لوودوپا mµ 05/0 به دست آمد. ضریب نفوذ برای اکسایش لوودوپا در سطح الکترود اصلاح شده مقدار cm2 s-16-10×92/4 محاسبه شد. روش حاضر برای تعیین لوودوپا و تریپتوفان در نمونه ادرار به کار گرفته شد. در قسمت دوم کار، کاربیدوپا در حضور فولیک اسید با استفاده از الکترود خمیر کربن اصلاح شده با نانولوله ها ی کربنی و وینیل فروسن در محلول آبی (0/7 (ph=اندازه گیری شد. نتایج نشان داد که، الکترود بر حسب فعالیت الکتروکاتالیزی خود برای اکسایش کاربیدوپا کارامد است. پتانسیل پیک برای اکسیداسیون کاربیدوپا به اندازه ی mv 340 در مقایسه با الکترود خمیر کربن اصلاح نشده پایین تر می باشد. با استفاده از ولتامتری موج مربعی، اندازه-گیری کاربیدوپا و فولیک اسید در یک مخلوط می تواند با یک اختلاف پتانسیل تقریبا mv 330 به صورت مستقل از هم انجام گیرد. حسگر الکتروشیمیایی پیشنهادی منحنی کالیبراسیون خطی برای کاربیدوپا در دو گستره ی 0/10-0/1 و mµ 0/700-0/10 و حد تشخیص mµ 2/0 ارائه داد. سرانجام روش پیشنهادی برای اندازه گیری کاربیدوپا و فولیک اسید در نمونه ادرار به کار برده شد. کلید واژه ها: حسگر الکتروشیمیایی، لوودوپا، کاربیدوپا، فولیک اسید، تریپتوفان، الکترود خمیر کربن اصلاح شده با نانولوله ی کربنی

در قسمت اول کار حاضر، یک الکترود خمیر کربن اصلاح شده با نانو لوله های کربنی و وینیل فروسن برای اندازه گیری اپی نفرین استفاده گردید. این الکترود یک فعالیت اکسایشی الکتروکاتالیزی قوی را برای اپی نفرین در اضافه ولتاژ کمتر با پاسخ جریان بیشتر و حساسیت خوب نشان داد. در شرایط بهینه، منحنی کالیبراسیون آن یک رابطه ی خطی در محدوده ی غلظتی mµ 0/1000-1/0 با ضریب همبستگی 998/0 نشان داد. این الکترود اصلاح شده برای اندازه گیری اپی نفرین در حضور تریپتوفان در بافر فسفاتی m 1/0 (0/5=ph) مورد بررسی قرار گرفت. الکترود اصلاح شده با موفقیت برای اندازه گیری اپی نفرین در نمونه های ادرار وآمپول مورد استفاده قرار گرفت. در قسمت دوم، اکسایش نور اپی نفرین در سطح این الکترود با استفاده از ولتامتری چرخه ای، ولتامتری موج مربعی و کرنوآمپرومتری مورد مطالعه قرار گرفته است. نتایج نشان داد که جریان کاتالیزوری وینیل فروسن وابسته به غلظت نور اپی نفرین است. این حسگر می تواند برای تعیین نور اپی نفرین در گستره ی غلظتی mµ 0/900-1/0 با حد تشخیص mµ 04/0 مورد استفاده قرار بگیرد. نتایج حاصل اثبات کردند که الکترود اصلاح شده فعالیت الکترو کاتالیزوری بالا و پایداری خوبی را برای اندازه گیری نور اپی نفرین و تریپتوفان نشان می دهد. الکترود اصلاح شده به طور موفقیت آمیزی برای اندازه گیری نور اپی نفرین در حضور تریپتوفان در نمونه های ادرار و آمپول بکار گرفته شد. کلمات کلیدی: اپی نفرین، نور اپی نفرین، تریپتوفان، الکترود خمیر کربن، نانو لوله ی کربنی، الکترو کاتالیتیکی، ولتامتری

در این مطالعه سنتز نانو کامپوزیت های نانوذره نیکل-نانورس و نانوذره نیکل-کربن فعال و کاربرد آن ها در حذف متیلن بلو از محلول های آبی بررسی شد. نانوذرات فلزی نیکل از طریق کاهش ni(no3)2. 6 h2o به وسیله مخلوط هیدرازین و اتیلن گلیکول به عنوان عامل کاهنده در دمای تقریباً 180 سانتی گراد سنتز شد. سپس نانوکامپوزیت های نانوذره نیکل-نانورس و نانوذره نیکل-کربن فعال از طریق سونیکیت کردن مخلوط آبی نانوذرات نیکل با نانورس و کربن فعال تهیه شدند. به منظور بررسی اندازه ی نانوذرات، ساختار و مورفولوژی از تکنیک های sem، xrd و ft-ir استفاده شد. خواص مغناطیسی نانوکامپوزیت های ساخته شده نیز با آنالیز مغناطیس سنجی vsm بررسی شد. آنالیز xrd نشان می دهد که در مدت زمان 15 دقیقه ni2+ به صورت کامل به نیکل فلزی کاهش پیدا کرده است و متوسط اندازه ی نانوذرات سنتز شده 10.26 نانومتر است. نانوذرات سنتز شده خالص و دارای ساختار fcc می باشند. برای بررسی حذف متیلن بلو از محلول های آبی 02/0 گرم از هرکدام از نانوکامپوزیت ها به عنوان جاذب به محلول آبی متیلن بلو با غلظت های مشخص اضافه شد و میزان جذب توسط دستگاه اسپکتروفتومتر در طول موج 663 نانومتر بررسی شد. بررسی ایزوترم های جذب نشان می دهد که جذب متیلن بلو به وسیله هر دو نانوکامپوزیت از ایزوترم لانگمویر پیروی می کند.

در قسمت اول این رساله، یک روش میکرو استخراج مایع-مایع پخشی سبز و جدید جفت شده با طیف سنجی جذب اتمی کوره گرافیتی جهت پیش تغلیظ و جداسازی همزمان و سریع مقادیر بسیار کم au(iii) و ag(i) در محیط های مختلف با استفاده از n-(4-{4-[(آنیلینوکربوتیول)آمینو]بنزیل}فنیل)-n-فنیل تیواوره به عنوان عامل کیلیت دهنده و 1-هگزیل3-متیل ایمیدازولیوم هگزافلوئوروفسفات به عنوان حلال استخراج کننده منظور گردید. تحت شرایط بهینه، فاکتور غنی سازی 7/48 و 3/48، دقت 1/4± و 7/3±% و منحنی درجه بندی 0/40-20/0 و µg l?10/14-012/0 به ترتیب برای طلا و نقره به دست آمد. حد تشخیص و حد اندازه گیری کمی برای طلا 8/4 و ng l?19/15 و برای نقره 6/2 و ng l?1 6/8 بود. روش مورد نظر با موفقیت برای اندازه گیری طلا و نقره در نمونه های آب طبیعی و مو به کار گرفته شد. در بخش دوم این رساله، یک روش گسسته برای استخراج یون های بیسموت بوسیله یک جاذب گزینش پذیر و جدید توسعه داده شد. در این مطالعه، یک پلیمر قالب یونی بیسموت بوسیله تشکیل کمپلکس با 2-(5-برومو-2-پریدیلازو)-5-دی اتیل آمینوفنول برای پیش تغلیظ گزینش پذیر مقادیر بسیار کم بیسموت تهیه گردید. ph بهینه برای بیشترین جذب 5/3-5/2 بود. بیشترین ظرفیت جذب و فاکتور پیش تغلیظ برای بیسموت به ترتیب mg g-19/35 و 300 بود. انحراف استاندارد نسبی و حد تشخیص روش 1/4±% و ng l-16/8 به دست آمد. این روش ساده، گزینش پذیر و حساس است و برای تعیین بیسموت در نمونه های آب، بیولوزیکی و گیاهی کاربرد دارد. در قسمت سوم این رساله، یک حسگر ولتامتری گزینش پذیر بر اساس پلیمر قالب یونی برای تعیین کادمیم با استفاده از 1-(2-پیریدیل آزو)-2-نفتول به عنوان لیگاند ارائه شد. پلیمر قالب یونی در الکترود خمیر کربن به عنوان عنصر تشخیص گزینش پذیر و عامل پیش تغلیظ برای تعیین کادمیم عمل می کند. روش الکتروشیمیایی بر اساس انباشتگی مدار بسته یون های کادمیم بر روی الکترود خمیر کربن اصلاح شده با پلیمر قالب یونی است که بوسیله اندازه گیری ولتامتری عریان سازی آندی پالس تفاضلی در 0/1- تا 6/0- ولت دنبال می شود. تحت شرایط بهینه، جواب الکترود در گستره 0/2 تا µg l-10/200 خطی است. حد تشخیص µg l-131/0 است. روش مورد نظر جهت تعیین کادمیم در نمونه های غذایی و آبی به کار گرفته شد. در قسمت چهارم این رساله، دو اصلاحگر شیمیایی: پلیمر قالب یونی گزینش پذیر و نانولوله کربن برای ساخت حسگر ولتامتری عریان سازی گزینش پذیر و حساس جهت تعیین مس استفاده شد. روش الکتروشیمیایی بر اساس انباشتگی یون مس در 6/0- ولت بر روی سطح الکترود خمیر کربن اصلاح شده است. بعد از پیش تغلیظ، اندازه گیری در مدار بسته با تجزیه الکترونی مس انباشته شده بوسیله روبش ولتامتری از 25/0- تا 1/0+ ولت انجام شد. تحت شرایط بهینه گستره خطی از µg l?1 0/120-0/2 به دست آمد. انحراف استاندارد نسبی و حد تشخیص روش 4/2±% و µg l-134/0 بود. الکترود اصلاح شده برای غنی سازی و تعیین یون مس در نمونه های حقیقی به کار گرفته شد.

چکیده در قسمت اول کار تحقیقاتی حاضر، یک الکترود خمیر کربن جدید اصلاح شده با لیگاند سنتزی n-(4-{4-[(آنیلینوکربوتیول)آمینو]بنزیل}فنیل)n--فنیل تیواوره، که یک عامل کیلیت دهنده با یون نقره است، تشریح می شود. رفتار الکتروشیمیایی یون های نقره در سطح الکترود خمیر کربن اصلاح شده، بررسی شد. همچنین تأثیر متغیرهایی مانند پتانسیل کاهش، زمان احیاء و انباشتگی، ph محلول و نوع محیط عریان سازی به وسیله ی ولتامتری عریان سازی آندی پالس تفاضلی بررسی شد. بهترین نتایج تحت شرایط بهینه بدین صورت بدست آمد: زمان انباشتگی 300 ثانیه، پتانسیل احیاء 9/0- ولت، سرعت اسکن mv s-130 و محیط عاری سازی 2/0 مولار hcl، پاسخ های الکتروشیمیایی نشان دادند که این روش قابلیت بکارگیری به عنوان روشی مناسب جهت اندازه گیری یون های نقره در غلظت های کم را دارا می باشد. تحت شرایط بهینه، یک دامنه خطی برابر با 5/0 تا 0/270 نانوگرم بر میلی لیتر و حد تشخیص برابر با 079/0 نانو گرم بر میلی لیتر بدست آمد. همچنین این حسگر، تکرار پذیری بسیار خوبی دارد. مقدار انحراف استاندارد نسبی برای هفت اندازه گیری، مقدار 4/2± درصد بدست آمد. این روش با موفقیت برای اندازه گیری نقره در نمونه های آبی و فیلم فتوگرافی اشعه ایکس به کار برده شد. در قسمت دوم، یک روش ولتامتری با انتخاب پذیری بالا برای تعیین تالیم با استفاده از لیگاند دی سیکلو هگزیل 18-کراون-6، به عنوان یک عامل کلیت ساز، معرفی شد. این روش الکتروشیمیایی بر اساس انباشتگی مدار بسته یون های تالیم بر روی الکترود خمیر کربن اصلاح شده با کراون اتر و سپس اندازه گیری آن ها، به وسیله ولتامتری عریان سازی پالس تفاضلی می باشد. تحت شرایط بهینه، پاسخ الکترود در محدوده 0/250-0/3 نانوگرم بر میلی لیتر خطی می باشد. حد تشخیص روش نیز 86/0 نانوگرم بر میلی لیتر بدست آمد. این روش برای تعیین تالیم در نمونه های آبی و مو به کار برده شد.

در قسمت اول این مطالعه، نانوذرات سه تایی شامل اکسیدهای آلومینیوم استرانسیوم و آلومینیوم منیزیم، با روش های مایکروویو و سونوشیمیایی تهیه و اثر پارامترهای مختلف بر روی تولید آن-ها بررسی شد. نانوجاذب های مغناطیسی می توانند به صورت، ارزان، موثر و با سرعت بالا، پساب های آلوده را تصفیه کرده و بدلیل مغناطیس بودن براحتی جمع آوری شده و مشکلات تصفیه های معمول را ندارند. ازاین رو، در قسمت دوم، نانوکامپوزیت مغناطیسی اکسید آهن- هالوسایت برای حذف رنگ نفتول گرین، سنتز گردید. در قسمت سوم، نانوذرات طلا تولید و اصلاح شده و نیز شناسایی یون کروم توسط آن براساس روش رنگ سنجی صورت گرفت.

چکیده ندارد.

روش بسیار گزینش پذیر پلاروگرافی ضربه ای تفاضلی برای اندازه گیری مقادیر بسیار جزیی سرب در نمونه های مختلف بیولوژیکی و آلیاژهای بعد از جذب سطحی آن با 2 - ( 5- برمو- 2 - پیریدیل ازو) - 5 - دی اتیل آمینو فنل و تترا فنیل بورات سدیم روی کریستالهای ریز نفتالین در گستره ‏‎ph=5/5 - 8/5‎‏ به کار رفته است.بعد از صاف کردن محلول جسم جامد شامل کمپلکس سرب و نتفالین با 1000 میلی لیتر اسید کلریدریک 1 مولار به هم زده شده و سرب با روش پلاروگرافی ضربه ای تفاضلی تعیین می گردد.حد تشخیص 04/0 میکروگرم بر میلی لیتر بوده و گستره خطی غلظت ین 150 -1/0 میکروگرم بر میلی لیتر با ضریب اندازه گیری همبستگی 9998/0 درصد می باشد.انحراف استاندارد نسبی اندازه گیری سرب 58/0 +- محاسبه گردید.خصوصیات درجه برگشت پذیری واکنش در سطح الکترود بررسی شد و تاثیر عوامل مختلف مانند حجم فاز آبی 7 ‏‎ph‎‏ ، غظتهای اسید، معرف و نفتالین ، زمان همزدن جهت انجام جذب سطحی ومزاحمتهای کاتیونی و آنیونی در تعیین سرب در نمونه های استاندارد بیولوژیکی و آلیاژها در شرایط بهینه مورد مطالعه قرار گرفت.برای تعیین مقدار جزیی کادمیم نیز روش جذب اتمی شعله بکار برده شد.کادمیم توسط 1 - نیتروزو - 2 - نفتول - 3 و 7- دی سولفونات - تترا دسیل متیل بنزیل آمونیم کلرید بروی کریستالهای ریز نفتالین در گستره ‏‎ph=6 - 8‎‏ جذب می شود . بعد از صاف نمودن محلول جسم جامد شامل کمپلکس کادمیم و نفتالین در 5 میلی لیتر دی فرمامید حل شده و سپس کادمیم توسط جذب اتمی با شعله تعیین می گردید.تاثیر عوامل مختلف مانند ‏‎ph‎‏، حجم فاز آبی ، نوع حلال ، غلظتهای معرف و نفتالین ، زمان هم زدن جهت انجام جذب و اثر یونهای متفاوت در تعیین کادمیم مورد مطالعه قرار گرفت تا شرایط بهینه برای تعیین این فلز در نمونه های متفاوت استاندارد بدست آید.