در این پروژه حذف ماده رنگزای آلی قرمز کنگو از آب های آلوده به صورت تجربی با استفاده از فرایند انعقاد الکتریکی بررسی شد. در ادامه عوامل موثر بر میزان حذف شامل دانسیته جریان، مدت زمان الکترولیز، غلظت الکترولیت مصرفی، فاصله ی الکترودها، غلظت رنگ اولیه،ph اولیه و دما مورد بررسی قرار گرفت. نتایج عملی نشان داد که ماده رنگزای قرمز کنگو در فاز آبی بصورت قابل ملاحظه ای توسط فرایند انعقاد الکتریکی قابل حذف است. شرایط بهینه برای هر یک از عوامل متغیر بصورت تجربی تعیین شد که معلوم شد زمانی که غلظت اولیه ماده آلی رنگزای mg/l50 و ph اولیه 5/7 است در مدت زمان الکترولیز 5 دقیقه با دانسیته جریان a/m2 150 و در شرایطی که غلظت الکترولیت سدیم کلرید g/l 10و فاصله ی الکترود cm 5/0 است بازده حذف 98 درصد خواهد بود درحالیکه انرژی الکتریکی مصرفی برابر با kwh/m346/0 است. همچنین نتایج نشان می دهد سرعت حذف ماده آلی رنگزای قرمز کنگو از محلول از مدل سینتیکی مرتبه اول تبعیت می کند. پارامترهای ترمودینامیکی از قبیل آنتالپی، آنتروپی و انرژی آزاد گیبس برای این واکنش محاسبه شد. در ادامه نتایج بدست آمده با همدما های مختلف بررسی شد تا واکنش انعقاد الکتریکی از لحاظ سیستم جذب سطحی تشریح شود.

308 که یک فولاد مناسب برای جوش زدن فولاد 304 و l رفتار خوردگی فولاد آستنیتی نوع بعضی دیگر از فولادها است در محیطهای گلیاکسیلیک اسید، اگزالیک اسید، اتیلن گلیکول وnoنیتریک اسید و همچنین در محلول مخلوط حاوی تمام این مواد در حضور و عدم حضور گاز 2 بررسی و با هم مقایسه شد. این الکترود در محیط گلی اکسیلیک اسید کمترین و در محیط محلول بیشترین سرعت خوردگی را دارد. نمودارهای پلاریزاسیون no مخلوط اشباع از گاز 2 پتاتسیوداینامیک در محیط محلول مخلوط بروز خوردگی حفرهدار شدن شبهپایدار را نشان میدهد. نتایج بدست آمده از روش طیف سنجی امپدانس الکتروشیمیایی نتایج روش پتانسیوداینامیک را تایید میکنند. مدار معادل الکتریکی توصیف کننده رفتار خوردگی الکترود کار در محیط نیتریک اسید، گلی اکسیلیک اسید و اگزالیک اسید یک ثابت زمانی دارد ولی مدار معادل الکتریکی در سایر محیطها دو ثابت زمانی نشان میدهند. الکترود کار در محیط گلیاکسیلیک اسید بیشترین مقاومت پلاریزاسیون و بنابراین کمترین سرعت خوردگی را نشان میدهد. نمودار پوربه تجربی برای این الکترود در محیط گلیاکسیلیک به کمک روش پلاریزاسیون چرخهای رسم شد و با استفاده از از الکترود وارد محلول میشوند شناسایی و غلظت ph تکنیک جذب اتمی نوع یونهایی که در هر به طور مرتب افزایش مییابد ولی پتانسیل حفاظت و همچنین پتانسیل رویین شدگی تا ph=7 آنها بدست آمد. پتانسیل خوردگی در این محیط با افزایش افزایش و سپس کاهش مییابد.

اکسیدهای گوگرد یکی از عوامل آلوده کننده محیط زیست هستند که از طریق منابع انسانی و طبیعی تولید می شود. این اکسیدها با رطوبت هوا وارد واکنش شده و اوکسیاسیدهای گوگرد را تولید می کند، که عامل تشکیل باران اسیدی هستند. دراین پروژه واکنش گوگرد مونواکسید، گوگرد دیاکسید و گوگرد تریاکسید با آب مورد مطالعه قرار گرفته است. تمام گونه ها توسط نرمافزار گوسین 2003 و 1998 با روشهای محاسباتی b3lyp , mp2,…با استفاده از مجموعه پایههای 6-31++g(d,p)، 6-311++g(d,p)و 6-311++g(3df,3pd) بهینه شدهاند. از روش ccsd برای محاسبه دقیق انرژی استفاده شده است. مواد اولیه با عبور از ترکیبات حالت گذار (ts)به محصولات میرسند، برای تایید درستی ترکیبات حالت گذار و ارتباط آنها با مواد اولیه و محصولات از محاسبات مسیر حداقل انرژی irc استفاده شده است. برهم کنش اتمها در کمپلکس ها و حالت های گذار از طریق نرمافزار aim2000 براساس نظریه اتم در مولکول تایید شدهاند. در هر مورد نمودار سطوح انرژی پتانسیل رسم و ثابت سرعت هر واکنش با استفاده از نظریه حالت گذار (tst) محاسبه شده است. نتایج به دست آمده نشان می دهد که واکنش گوگرد تری اکسید با آب از دو واکنش دیگر یعنی واکنش گوگرد مونواکسید و گوگرددی اکسید با آب سریعتر انجام می گیرد ) 25- 10× 09/1(k= ، درنتیجه عامل اصلی تشکیل باران اسیدی این واکنش است.

گاز نیتروژن حدود 78% جو را تشکیل می دهد. به علت واکنش پذیری خیلی کم مولکول نیتروژن، آن را اتمسفر خنثی نیز می گویند. از آن برای منجمد کردن و خنک نگه داشتن سلول های زیستی و تناسلی استفاده می شود. یک منبع تولید اکسید های نیتروژن در جو، واکنش مولکول نیتروژن با مولکول اوزون به هنگام رعد و برق و در حضور پرتو فرابنفش است که این اکسیدها طی فرایندهای گوناگون به نیتریت و نیترات تبدیل می شود و به این طریق عمل تثبیت نیتروژن انجام می شود. در این تحقیق واکنش مولکول نیتروژن با مولکول اوزون در شرایط خشک و در دمای اتاق مطالعه شده است. همه گونه ها توسط نرم افزار گوسین 2003 و با روش های b3lyp و mp2 با استفاده از مجموعه پایه های 6-311g(d)، 6-311g(3df) و 6-311g(df) برای اتم های اکسیژن و نیتروژن، بهینه شده اند. برهم کنش اتم ها در حالت های گذار و کمپلکس ها از طریق نرم افزار aim بر اساس نظریه اتم در مولکول تایید شده است. محاسبات irc (منحنی کمینه انرژی) برای تایید صحت حالت های گذار و ارتباط آن ها با مواد اولیه و محصولات انجام شده است. برای واکنش مولکول نیتروژن با اوزون مسیرهای مختلفی به دست آمده، و برای هر یک از این مسیرها، نمودار سطح انرژی پتانسیل رسم شده و ثابت سرعت هر واکنش با استفاده از نظریه حالت گذار ( tst ) و توسط نرم افزار rrkm محاسبه شده است. نتایج به دست آمده نشان می دهد که واکنش مولکول نیتروژن با مولکول اوزون در دمای اتاق بسیار کند بوده و قابل صرف نظر کردن است. اما در دما های بالا سرعت واکنش های یاد شده افزایش می یابد.

در این تحقیق چهار کمپلکس اکسو وانادیم [vo(l1)(och3)(ch3oh)] (1)، [vo(l2)(och3)(ch3oh)] (2)، [vo(l3)(och3)(ch3oh)] (3) و [vo(l4)(och3)(ch3oh)] (4) و یک پلیمر دو بعدی دو فلزی از وانادیم و نقره ag(no3)[([vvol4(och3)(ohch3 (5) تهیه شده اند که لیگاندهای مورد استفاده، لیگاندهای باز شیف سه دندانه هستند و از واکنش بنزهیدرازید، 4- پیریدین کربوکسیلیک اسید هیدرازید با سالسیل آلدهید و استخلاف های مختلف از آن تهیه شده اند. این لیگاندها عبارتند از: h2l1 = (2- هیدروکسی – بنزیلیدین) بنزوهیدرازید، h2l2 = (2- هیدروکسی - 3 - متوکسی بنزیلیدن) بنزوهیدرازید، h2l3 = (5 – برومو – 2- هیدروکسی – بنزیلیدین) بنزوهیدرازید و h2l4 = (2 – هیدروکسی بنزیلیدین) ایزونیکوتینو هیدرازید. کمپلکس های سنتز شده با روش های طیف سنجی مختلف از جمله ir، uv-vis و nmr شناسایی شدند و ساختار آن ها از طریق پراش پرتو ایکس تعیین شدند. پلیمر (5) خاصیت لومینسانس داشت که با استفاده از طیف نشری (فلوئورسانس) اثبات گردید. ساختار کمپلکس های (1)، (2)، (3) و (5) با استفاده از نرم افزار گوسین 3 و گوس ویو بهینه شدند و توسط نرم افزار aim2000 چگالی الکترون بین پیوندها برای بیان قدرت پیوندها و همچنین ماهیت پیوندها با استفاده از لاپلاسین چگالی بار برای کمپلکس های (1) و (2) و (3) مشخص شدند. روش های محاسباتی مورد استفاده در این تحقیق عبارتند از: b3lyp/6-31g, b3lyp/lanl2dz وhf/6-31g . فرکانس های ارتعاشی و نوع ارتعاشات برای کمپلکس (3) در سطح b3lyp/6-31g محاسبه شدند. جابه جایی های شیمیایی کربن و هیدروژن کمپلکس (3) نیز با روش giao/b3lyp/6-31g محاسبه شده و برای تخصیص طیف 1h-nmr و 13c-nmrاین ترکیب مورد استفاده قرار گرفت. طیف الکترونی کمپلکس های (3) و (5) با روش محاسباتی td-dft مورد بررسی قرار گرفت و انتقالات الکترونی آن با استفاده از شکل اوربیتال های مولکولی تعیین خاصیت شدند. تمام محاسبات در فاز گازی انجام گرفت.

چکیده کمپلکس های (1) [cu(hl1)(l2)].h2o.etoh- سبز و(2) [cu(l1)(hl2)] - قهوه ای، ((e)-n-(2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزیلیدن)بنزوهیدرازید=h2l1 و 4-پیریدین کربوکسیلیک اسید= hl2)، از واکنش 2- هیدروکسی- 3- متوکسی بنزآلدهید، بنزهیدرازید، 4- پیریدین کربوکسیلیک اسید و cu(oac)2.h2o تهیه شدند. ثابت تشکیل و پارامترهای ترمودینامیکی (آنتالپی، آنتروپی و انرژی گیبس واکنش) نیز برای کمپلکس [cu(hl1)(l2)].h2o.etoh – سبز تعیین شد. فعالیت کاتالیستی کمپلکس های (1) و (2) در اکسایش اولفین ها با h2o2 بررسی شد و فعالیت کاتالیستی بالایی در اپوکسایش اولفین ها در استونیتریل نشان دادند. کمپلکس های (3) [cu(l5)(oh2)(och3)] و (4) [cu(l3)(l4)(no3)].h2o.meoh ( 3- هیدروکسی-نفتالن-2-کربوکسیلیک اسید(1-پیریدین-2- ایل-اتیلیدن)-هیدرازید=h2l3 ، نیکوتین آمید=hl4 ،3-هیدروکسی-4- نیترو- نفتالن-2- کربوکسیلیک اسید(1-پیریدین-2- ایل- اتیلیدین)=h2l5) از واکنش بین 3-هیدروکسی-2-نفتوئیک اسید هیدرازید،2-متیل پیریدین کتون، نیکوتین آمید وcu(no3)2.3h2o تهیه شدند. این ترکیبات توسط آنالیز عنصری ، طیف بینی ft-ir ، uv-vis و با پراش پرتوx شناسایی و تعیین ساختار شدند. واژه های کلیدی: کمپلکس های مس(ii)؛ هیدرازید؛ اکسایش؛ کاتالیست؛ هیدروژن پراکسید.

در این پایان نامه، جزییات سازوکار واکنش های o2h + so1، 3o + s3، 3o + 2s3، 3o + 2so و 2so + s3 روی سطح های انرژی پتانسیل حالت پایه و (یا) حالت برانگیخته از دیدگاه ترمودینامیکی و سینتیکی بررسی شده است. ساختار همه ی گونه های درگیر در این واکنش ها با روش dft در سطح محاسبه ای b3lyp/6-311+g(3df) یا روش mp با سطح محاسبه ای mp2/6-31+g(d)با نرم افزار گوسین 2003 بهینه شده است. برای افزایش دقت، انرژی تمام گونه ها در این واکنش ها در سطح های محاسبه ای همانند، ccsd(t)،g3b3 یا g3mp2b3 با استفاده از ساختارهای بهینه شده ی مدل های b3lyp یا mp2 به دست آمده است. برای هر واکنش، در ابتدا کمپلکس های حاصل از برخورد مناسب بین واکنش دهنده ها روی سطح های انرژی پتانسیل حالت پایه و (یا) حالت برانگیخته تعیین شد. سپس، با شروع از این کمپلکس ها ی برخورد و عبور از حدواسط ها و حالت های گذار، مسیر هایی برای انجام هر واکنش و رسیدن به محصول های ممکن مورد بررسی قرار گرفت. با استفاده از این حدواسط ها و حالت های گذار، نمودار انرژی-مسیر انجام هر واکنش روی سطح های انرژی پتانسیل حالت پایه و (یا) حالت برانگیخته رسم شد. پارامتر های ترمودینامیکی برای کانال های هر واکنش در دمای معمولی محاسبه شده و در نهایت، با استفاده از نرم افزار هایgpop وssumes ، ثابت سرعت برای مطلوب ترین مسیر هر یک از واکنش های یاد شده در یک گستره ی دمایی محاسبه شده است.

چکیده دراین مطالعه، جذب سطحی متان، آمونیاک و سیلان بر روی نانولوله های کربنی با استفاده از دینامیک مولکولی، شبیه سازی شده است. سیستم اصلی با مدل لنارد - جونز با فرض اینکه مولکول های گاز اجسام صلب هستند، مدل شده است. شبیه سازی ها در چندین دما و فشار مختلف انجام شده و میزان پوشش جزئی، گرمای جذب، آنتروپی و مساحت سطح ویژه بدست آمده است. اثرات دما و فشار برروی خواص ذکر شده بررسی شده است. نتایج از جذب ضعیف متان در دمای محیط خبر می دهد در صورتیکه در دماهای پایین و فشار های بالاتر، پوشش جذبی افزایش می یابد. روند نتایج با داده های شبیه سازی و تجربی توافق داشته است. اختلاف در جایگاه‏های جذب در دسته نانولوله با انتهای باز و دسته نانولوله متناوب بررسی شد. در نانولوله متناوب، مولکول‏های گاز سطح خارجی و شیارها را اشغال می‏کنند. در حالیکه در نانولوله باز، مولکول‏های گاز سطح خارجی، سطح داخلی و شیارها را اشغال می‏کند. چندین مدل جذب کلاسیکی نیز بکار برده شده است. همدمای لانگمویر تطابق بهتری با نتایج جذب، در محدوده دمایی بالا، داشته است. ضریب خودنفوذی متان، آمونیاک و سیلان در دسته نانولوله بررسی شده است. ضریب خودنفوذی در آمونیاک بیشتر از گازهای دیگر است. مساحت سطح ویژه نیز بررسی شد. مساحت سطح ویژه در کمترین دما، بیشتر از دماهای دیگر است. کلمات کلیدی: متان؛ آمونیاک؛ سیلان؛ دسته نانولوله کربنی؛ جذب سطحی؛ ضریب خودنفوذی؛ مساحت سطح ویژه اثرات دما و فشار برروی خواص ذکر شده بررسی شده است. نتایج از جذب ضعیف متان در دمای محیط خبر می دهد در صورتیکه در دماهای پایین و فشار های بالاتر، پوشش جذبی افزایش می یابد. روند نتایج با داده های شبیه سازی و تجربی توافق داشته است. اختلاف در جایگاه‏های جذب در دسته نانولوله با انتهای باز و دسته نانولوله متناوب بررسی شد. در نانولوله متناوب، مولکول‏های گاز سطح خارجی و شیارها را اشغال می‏کنند. در حالیکه در نانولوله باز، مولکول‏های گاز سطح خارجی، سطح داخلی و شیارها را اشغال می‏کند. چندین مدل جذب کلاسیکی نیز بکار برده شده است. همدمای لانگمویر تطابق بهتری با نتایج جذب، در محدوده دمایی بالا، داشته است. ضریب خودنفوذی متان، آمونیاک و سیلان در دسته نانولوله بررسی شده است. ضریب خودنفوذی در آمونیاک بیشتر از گازهای دیگر است. مساحت سطح ویژه نیز بررسی شد. مساحت سطح ویژه در کمترین دما، بیشتر از دماهای دیگر است.

در پروژه حاضر به مطالعه ی سینتیکیی تخریب ماده رنگزای آلی نارنجی راکتیو 122از محلول آبی که به عنوان ماده رنگزا که در رنگرزی الیاف کتان و سلولزی و به طور محدود در رنگرزی الیاف پشمی و نایلونی کاربرد دارد از طریق فرآیند اکسایش پیشرفته توسط (uv-c; 30 w) /s2o82- uv و فتواکسیداسیون در حضور نانو ذرات تثبیت شده تیتانیم دی اکسید بر روی گلوله های شیشه ای و بررسی مجموعه ای از متغیرها ی موثر بر میزان حذف از قبیل غلظت s2o82-، غلظت رنگزا (ro122)، فاصله ی محلول از لامپ uv، دما وph، پرداخته شده است.نور ماورای بنفش در نقش منابع تحریک موجب تبدیل یون پراکسی دی سولفات به رادیکال سولفات (so4?•) می شود که به عنوان یک اکسنده قوی تر از پراکسی دی سولفات باعث افزایش اکسایش آلاینده ها و تخریب آنها می شود. همچنین تغییرات طیف جذبی محلول رنگزای نارنجی راکتیو122 در طی فرآیند اکسیداسیون و فتواکسیداسیون نشان داد که پیک جذبی در طول موج ماکزیمم 490 نانومتر به شدت کاهش می یابد که دلالت بر تخریب سریع رنگزای مونوآزو دارد. نتایج کار حاضر نشان داد که فرآیند اکسایش با استفاده از پراکسی دی سولفات فعال شده با نور ماورای بنفش و نانو ذرات دی اکسید تیتانیم تثبیت شده بر روی گلوله های شیشه ای می تواند انتخاب کارآمدی برای تصفیه پساب های حاصل از صنایع نساجی باشد.

دف از این مطالعه سنتز پلیمرهای قالب مولکولی(mip) با ظرفیت جذب بالا برای مولکول هدف است. داروی نالتروکسون به عنوان مولکول هدف مورد استفاده قرار گرفت و از روش های کامپیوتری بر اساس انرژی پیوند (e?) ،برای اندازه گیری برهم کنش بین مولکول هدف و مونومرهای بنیادی استفاده شد ومونومری که برهم کنش بیشتری با مولکول هدف دارد به عنوان بهترین مونومر مورد استفاده قرار گرفت. تمام محاسبات با استفاده از نرم افزار گوسین 2003 انجام و انرژی الکترونی از طریق تئوری (hf) محاسبه شد. ساختارهرکدام از مونومرها شامل آکریلیک اسیدaa))، متاکریلیک اسید (maa)، tfmaa(triflouromethylmethaacrylic acid) ، methylmethacrylate,آکریل آمید (aam)، آلیل آمین و داروی نالتروکسون در سطح 3-21+g بهینه شد. e? حاصل از برهم کنش هرکدام از مونومرها با داروی نالتروکسون محاسبه گردید. با توجه محاسبات انجام گرفته مونومرآکریلیک اسید و مونومر آلیل آمین به ترتیبب بیشترین و کمترین e? را نشان دادند. برای تایید نتایج کامپیوتری، mip هایی با استفاده از مونومرهایaa و maa سنتز شد و ظرفیت جذب و انتخاب پذیری آنها مورد بررسی قرار گرفت. نتایج آزمایشگاهی نشان دادند که mip سنتز شده با استفاده از مونومر (mip-aa) aaدر مقایسه با mip-maa بیشترین ظرفیت جذب را نسبت به داروی نالتروکسون نشان می دهد که نتایج بدست آمده تاییدی بر نتایج پیش بینی شده بروش طراحی کامپیوتری می باشد. در آزمایشگاه سینتیک رهش دارو مورد بررسی قرار گرفت. از نتایج بدست آمده می توان نتیجه گیری کرد که روش طراحی کامپیوتری می تواند به عنوان روشی مستدل برای طراحی mipsبا کارایی بالا با هدف ارایه سیستم های دارورسانی نوین مورد استفاده قرار گیرد.

در حال حاضر رنگدانه های گروه آزو یکی از بزرگترین گروه رنگدانه های مصرفی در صنعت نساجی هستند. روش هایی که برای تصفی? فاضلاب ها مورد استفاده قرار می گیرند، همانند سیستم-های تصفی? اولیه و ثانویه، در حذف رنگدانه ها و معرف ها ناموفق عمل می نمایند. برای مثال فرآیندهای جذب و انعقاد مواد شیمیایی دو روش بکار رفته در تصفیه فاضلاب هستند. اما این روش ها صرفاً رنگدانه ها را از فاز مایع به فاز جامد انتقال می دهند و ایجاد آلودگی ثانویه می کنند، که خود نیازمند مراحل بعدی تصفیه است. اکسایش پیشرفته، روشی پیشنهادی برای شکستن ساختار رنگدانه ها و بسیاری از ترکیبات آلی موجود در پساب ها است. پتانسیل اکسند? مورد استفاده در این فرآیند حائز اهمیت است. از روش های مورد استفاده در فرآیند اکسایش پیشرفته می توان به روش های اکسایش فتوشیمیایی و حفاظت گرمایی شده اشاره نمود. پراکسی دی سولفات یکی از قویترین اکسنده ها است، که بهترین انتخاب برای استفاده در فرآیند اکسایش پیشرفته بوده و به صورت وسیعی در صنعت نفت مورد استفاده قرار می گیرد. در تحقیق حاضر سینتیک و ترمودینامیک، اکسایش زرد مستقیم29 و قرمز اسیدی87 توسط فرآیندهای-82o2s/uv و-82o2s/thermal مورد مطالعه قرار گرفته است. مدل سینتیکی حذف رنگزاها شامل معادل? سرعتی است که در فرآیند-82o2s/ uv تابع شدت تابش اشع? ماوراءبنفش، غلظت اکسنده، غلظت رنگزا و ph محیط می باشند. معادل? سرعتی که برای حذف رنگزاها توسط فرآیند -82o2s /thermal ارایه شده است، تابع غلظت اکسنده، غلظت رنگزا و ph است. همچنین مقایسه-ای بین سرعت به دست آمده به روش آزمایشگاهی و سرعت محاسبه شده از مدل ارایه شده انجام شد، که نتایج نشانگر انطباق مناسب بین سرعت به دست آمده از مدل و سرعت تجربی هستند. در نهایت به بررسی ترمودینامیکی فرآیندهای حذف رنگزا پرداخته و پارامترهای ترمودینامیکی همانند 0 h0, ?s0,?g? محاسبه شدند. واژه های کلیدی: اکسایش پیشرفته، پراکسی دی سولفات، زرد مستقیم29، قرمزاسیدی87، تصفیه، سینتیک، ترمودینامیک، رنگزدایی.

در این پایان نامه، به لحاظ نظری برخی از اکسی اسیدهای گوگرد در دو فاز گازی و آبی با استفاده از روش های محاسباتی ccsd و mp2 با مجموعه پایه ی 6-311++g(d,p) بررسی شده است. اسیدهای مورد بررسی شامل h2so، h2so2، h2so3 و h2so4 هستند. این ترکیبات از نظر شیمی اتمسفری، شیمی احتراق و شیمی معدنی حائز اهمیت هستند. این ترکیبات از لحاظ ساختاری، انرژی، ترموشیمی، خواص مولکولی (انرژی یونش، انرژی الکترون-خواهی، الکترونگایتوی، سختی شیمیایی و شاخص الکترون دوستی)، خواص طیف سنجی (طیف بینی زیرقرمز، رامان، تشدید مغناطیس هسته و ماورای بنفش) مورد مطالعه قرار گرفتند. مقدار ثابت تفکیک اسیدی (pka) با روش ترکیبی cbs-qb3 محاسبه شد. هم چنین به دلیل اهمیت تشکیل کلاسترهای این ترکیبات، کلاسترهای اسید-اسید و اسید-آب h2so2 و h2so3 با روش ترکیبی cbs-4m مورد بررسی قرار گرفت.

چکیده در این پایان نامه، جزییات سازوکار واکنش های 2 ho+co2h، 2 ho+cho3ch، 3ho +cho3ch و 3o+cho3ch بر اساس سطح انرژی پتانسیل حالت پایه از دو دیدگاه ترمودینامیکی و سینتیکی بررسی شده است. ساختار همه ی گونه های درگیر در این واکنش ها با تکنیک dft در سطح محاسبه ای b3lyp با مجموعه پایه های 6-311+g(2df,2p) و 6-311++g(3df,3pd) با استفادده از نرم افزار گوسین 2003 بهینه شده است. برای افزایش دقت، انرژی تمام گونه ها در این واکنش ها در سطح محاسبه ای ccsd(t) با استفاده از ساختارهای بهینه شده ی مدل b3lyp به دست آمده است. برای هر واکنش، ابتدا محصولات محتمل هر واکنش شناسایی شده و g? آن ها مورد بررسی قرار گرفت. در ادامه تمام حدواسط ها و حالت های گذار ممکن به دست آمدند. با استفاده از این حدواسط ها و حالت های گذار، نمودار تغییرات انرژی- مسیر انجام هر واکنش روی سطح انرژی پتانسیل حالت پایه رسم شده است. پارامترهای ترمودینامیکی برای مسیرهای هر واکنش در دمای معمولی محاسبه شده و در نهایت، با استفاده از نرم افزارهای gpop و ssumes، ثابت سرعت برای مطلوب ترین مسیر هر یک از واکنش های یاد شده در یک گستره ی دمایی محاسبه شده است.

در این پایان نامه، جزییات سازوکار واکنش های اتانول با اوزون (o3+ho5h2c)، واکنش های متانول با مولکول اکسیژن(2o+ho3hc)، متانول با اوزون (3o+ho3hc) و متانول با رادیکال هیدروپرکسیل ((ch3oh+ho2 از دیدگاه ترمودینامیکی و سینتیکی مورد بحث و بررسی قرار گرفته است. ساختار تمام گونه های در گیر در این واکنش ها با روش محاسباتی dft در سطح lyp3b و یا با 2mp توسط نرم افزار گوسین بهینه شده اند. در مرحله بعد برای محاسبه دقیق تر انرژی نسبی، ساختارهای بهینه شده با روش (t)ccsd و یا 3qb-cbs محاسبه شدند. در این روش مطالعه، حالت های گذار و حدواسط ها شناسایی، و کلیه گونه های درگیر در این واکنش، بهینه شدند. تبدیل مواد اولیه به محصولات توسط روش irc مورد تایید قرار گرفته، سپس مسیر انجام واکنش در هر مورد ترسیم شده است. توابع ترمودینامیکی برای مسیرهای هر واکنش، محاسبه شده است.

در سال های اخیر آلودگی آب توسط ترکیبات دارویی از جمله آنتی بیوتیک ها مورد توجه فراوانی قرار گرفته است. تیلوسین یک آنتی بیوتیک ماکرولیدی است که به عنوان دارو و افزایش رشد در دامپزشکی استفاده می شود. در پروژه حاضر به مطالعه سینتیکی تخریب آنتی بیوتیک تیلوسین از محلول آبی از طریق فرآیند اکسایش پیشرفته توسط nano ag/s2o82- و فرآیند فتواکسیداسیونی uv/nano ag/s2o82- پرداخته شده است. همچنین تاثیر پارامتر های موثر بر میزان حذف از قبیل غلظت s2o82-، غلظت آنتی بیوتیک تیلوسین، غلظت نانوذرات نقره تثبیت شده، دما و ph بررسی شدند. نور ماورای بنفش به عنوان منبع تحریک موجب تبدیل یون پراکسی دی سولفات به رادیکال سولفات (so4•-) می شود که به-عنوان یک اکسنده قوی تر از پراکسی دی سولفات باعث افزایش اکسایش آلاینده و تخریب آن می شود. همچنین تغییرات طیف جذبی محلول آنتی بیوتیک تیلوسین طی فرآیند اکسیداسیونی و فتواکسیداسیونی نشان داد که پیک جذبی در طول موج ماکزیمم 300 نانو-متر به شدت کاهش می یابد که دلالت بر تخریب سریع آنتی بیوتیک تیلوسین دارد. نتایج کار حاضر نشان داد که فرآیند اکسایش با استفاده از پراکسی دی سولفات فعال شده توسط نور ماورای بنفش در حضور نانوذرات نقره تثبیت شده به عنوان کاتالیزور می تواند انتخابی کارآمد برای تصفیه پساب های حاصل از صنایع دامپزشکی باشد.

ساختار تمام گونه های در گیر در این واکنش ها با روش محاسباتی dft در سطح lyp3b در این روش مطالعه، حالت های گذار و حدواسط ها شناسایی و کلیه گونه های درگیر در این واکنش، بهینه شدند. تبدیل مواد اولیه به محصولات توسط روش irc مورد تایید قرار گرفته، سپس مسیر انجام واکنش در هر مورد رسم شده است. توابع ترمودینامیکی محاسبه شده برای مسیرهای هر واکنش نشان دهنده این است که در واکنش متان تیول با اوزون محصولات مطلوب ترمودینامیکی متانول وگوگرد دی اکسید بوده و در واکنش متان تیول با اکسیژن محصولات مطلوب ترمودینامیکی hcosh و مولکول آب هستند . در نهایت با استفاده از نرم افزارهای ssumes و gpop، ثابت های سرعت برای مطلوب ترین مسیر هر واکنش، محاسبه شد.

ر این پایان نامه، جزییات سازوکار واکنش های آمونیاک با اوزون ، مولکول اکسیژن ، رادیکال هیدروکسیل و هیدرازین با مولکول اکسیژن از دیدگاه ترمودینامیکی و سینتیکی مورد بحث و بررسی قرار گرفته است. ساختار تمام گونه های شرکت کننده در این واکنش ها با روش محاسباتی dft در سطح b3lyp و mp2 بهینه شده اند. در مرحله ی بعد برای محاسبه دقیق تر انرژی نسبی، ساختارهای بهینه شده با روش (ccsd(t و یا g3b3 محاسبه شدند. در این روش مطالعه، حالت های گذار و حدواسط ها شناسایی، و کلیه گونه های درگیر در این واکنش، بهینه شدند. تبدیل مواد اولیه به محصولات توسط روش irc مورد تایید قرار گرفته، سپس مسیر انجام واکنش در هر مورد ترسیم شده است. توابع ترمودینامیکی برای مسیرهای هر واکنش، محاسبه شده است.

پساب کارخانجات و منازل محتوی مواد آلاینده ی آلی و مضر فراوانی است که قبل از ورود این پساب ها به محیط زیست باید تصفیه و یا تخریب شوند.از جمله روش های موثر جهت حذف آلاینده ها که در سال های اخیر بسیار مورد توجه قرار گرفته فرایندهای اکسیداسیون پیشرفته است . به طور کلی، فرایندهای اکسایش پیشرفته، دربرگیرنده ی تمام فرایندهایی است که در آنها با روش های مختلف، رادیکال های فعال هیدروکسیل تولید می شود، که قدرت اکسیدکنندگی بسیار بالای آنها باعث تخریب اکثر آلاینده های آلی می شود. یکی از روش های مهم اکسیداسیون نوری پیشرفته جهت حذف مواد آلی رنگزا روش فتوکاتالیستی می باشد که در این روش از عامل نانوفتوکاتالیست استفاده می شود. در گذشته از tio2 به صورت سوسپانسیون جهت احیای فتوکاتالیکی آلاینده ها استفاده می شده است اما به دلیل مشکلات فیلتراسیون و جداسازی فتوکاتالیست برای اولین بار در سال 1993 ایده ی تثبیت فتوکاتالیست بر روی بستر ثابت مطرح شد. در این پژوهش با تثبیت تیتانیم دی اکسید بر روی سرامیک با استفاده از سیمان سفید به بررسی حذف فتوکاتالیزی اسید قرمز 14 تحت تابش نور و سینتیک واکنش حذف پرداخته شده است. بخشی از کارهای پروژه در سیستم فتورآکتور ناپیوسته و بخش دیگر در سیستم فتورآکتور جریان پیوسته انجام گرفته است. همچنین اثر غلظت اولیه رنگ، درصد وزنی تیتانیم دی-اکسید، ph، مقادیر جزئی از s2o82- و تکرارپذیری سرامیک های اصلاح شده، مورد بررسی قرار گرفته است.

اهداف و جنبه‎های نوآوری این تحقیق عبارتند از 1) اندازه‏گیری متیل‎متاکریلات به‎عنوان یکی از آلاینده‎های رایج در تعلیق‎شکن‎ها، 2) مقایسه همزمان از عملکرد سه نوع روش‏ ریزاستخراج مایع-مایع پخشی، 3) استفاده از روش طراحی آزمایش و بهینه‎سازی تاگوچی در ریزاستخراج. ارقام شایستگی روش‎های فوق برای اندازه‏گیری متیل‎متاکریلات در آب همراه نفت و آب دریا تعیین شد. آب همراه نفت از یک میدان نفتی در خلیج فارس نمونه‎برداری شده، غلظت متیل‎متاکریلات در آن با روش‎های ریزاستخراج مایع-مایع پخشی پیش‎تغلیظ شده و با کروماتوگرافی گازی اندازه‎گیری شد. روش‎های ریزاستخراج مایع-مایع پخشی شامل 1) ریزاستخراج مایع-مایع پخشی با حلال استخراج کننده سنگین‎تر از آب، 2) ریزاستخراج مایع-مایع پخشی با حلال استخراج کننده سبک‎تر از آب، 3) ریزاستخراج مایع-مایع پخشی با قطره آلی شناور منجمدشونده و 4) ریزاستخراج‎های فوق برپایه امواج ماورای صوت مطالعه شدند. برای افزایش بازده استخراج در روش‎های پیش‎تغلیظ فوق، با استفاده از روش تاگوچی آزمایش‎های مورد نظر طراحی و اجرا شدند. در طراحی و بهینه‏سازی آزمایش‎های پیش‎تغلیظ، الف) نوع و حجم حلال‎های استخراج‏کننده و پخش‏کننده، ب) ph، غلظت یونی و دمای محلول و ج) زمان استخراج بررسی شدند. نتایج آزمون تاگوچی نشان داد که متیل‎متاکریلات با روش‎های ریزاستخراج مایع-مایع پخشی با بازده مناسب پیش‎تغلیظ می‎شود؛ ولی بازده استخراجی روش‎های فوق متفاوت است. در حالت بهینه، بیشینه بازده استخراج روش‎های فوق به ترتیب 5/68 % (5/16 % بیشتر از میانگین)، 4/79 % (4/10 % بیشتر از میانگین)، 0/80 % (0/ 11% بیش از میانگین)، 7/81 % (0/9 % بیش از میانگین)، 6/78 % (0/7 % بیشتر از میانگین) و 6/78 % (0/11 % بیشتر از میانگین) به دست آمد. اهمیت عوامل استخراج در روش‎های فوق رتبه‎بندی شد و برمبنای آن، دو عامل ph محلول (7ph = ) و همچنین زمان استخراج (1 و 10 دقیقه) به عنوان موثرترین عوامل و نوع حلال استخراج‎کننده به عنوان عامل درجه دوم شناخته شدند. بهترین حلال‎های استخراج‎کننده کربن تتراکلرید، تولوئن و 2-دودکانول تعیین شدند.

چکیده در این پایان نامه، جزییات سازوکار واکنش های هیدروژن سیانید با ازن (o3 + hcn) و هیدروژن پروکسید (h2o2 + hcn) و دی هیدروژن دی سولفید با ازن (o3 + h2s2) از دیدگاه سینتیکی و ترمودینامیکی در سطح پایه مورد بحث و بررسی قرار گرفته است. ساختار تمام گونه های در گیر در این واکنش ها با روش محاسباتی dft در سطح lyp3b و یا با روش mp2، با استفاده از نرم افزار گوسین بهینه شدند. در مرحله بعد برای محاسبه دقیق تر انرژی ها، ساختارهای بهینه شده با روش (ccsd (t محاسبه شدند. صحت حالت های گذار به دست آمده برای ارتباط مواد اولیه به محصولات، با استفاده از روش irc مورد تایید قرار گرفته است. در نهایت، محصولات ترمودینامیکی و سینتیکی هر واکنش مشخص شده است.

در این پایان نامه، جزییات ساز و کار واکنش های اتیلن با کربن مونوکسید (co + 4h2c)، اتیلن با رادیکال نیتریک اکسید (no + 4h2c) هم چنین، استیلن با رادیکال نیتریک اکسید (no + 2h2c) و استیلن با نیتروس اکسید (n2o + 2h2c) از دیدگاه سینتیکی و ترمودینامیکی مورد بحث و بررسی قرار گرفته است. ساختار تمام گونه های در گیر در این واکنش ها با روش محاسباتی dft در سطح lyp3b و با روش 2mp توسط نرم افزار گوسین بهینه شده اند. در مرحله بعد برای محاسبه دقیق تر انرژی نسبی ساختارهای بهینه شده از روش (t)ccsd و g3b3استفاده شده است. تمامی محاسبات با نرم افزار گوسین 2003 در دمای k 15/ 298 و فشار 1 اتمسفر انجام شده است. در این مطالعه، ابتدا حدواسط ها و حالت های گذار شناسایی سپس کلیه گونه های درگیر در این واکنش ها بهینه شدند. تبدیل مواد اولیه به محصولات با استفاده از روش irc مورد تایید قرار گرفته، سپس مسیر انجام واکنش در هر مورد ترسیم شده است. در نهایت، توابع ترمودینامیکی برای مسیرهای هر واکنش، محاسبه شده است.

نیتروژن یکی از عناصر مهم در شیمی اتمسفری است، همچنین به عنوان یک ماده اصلی در همه سیستمهای زنده به و hno3 ،h2n2o2 ،hno شمار میرود. در این تحقیق مطالعات اسپکتروسکوپی بر روی اکسی اسیدهای نیتروژن از قبیل 2 که نقش آلوده کننده هوا را به عهده دارند، انجام شده است. اکثر آنها نقش مهمی در واکنشهای شیمیایی و ، hno4 رادیواکتیوی در اتمسفر را دارند. به دلیل اهمیت این مولکولها در شیمی اتمسفری، مطالعات تجربی اسپکتروسکوپی گسترده- ای بر روی اکسیاسیدهای نیتروژن انجام شده است. در این تحقیق طیفهای فوتوالکترون، فرابنفش و فروسرخ این ترکیبات در دو فاز گازی و محلول (آب) با استفاده از روش محاسباتی انجام شد. سپس با مقادیر تجربی مربوطه مقایسه شد. بعلاوه نظریه کوپمن در محاسبات طیف فوتوالکترون اعمال شد. بر این اساس ابتدا ساختارهای بهینه این مولکولها در سطح نظری با توابع پایه یکسان دوباره بهینه ccsd به دست آمد. سپس ساختار بهینه شده در سطح نظری b3lyp/6-311++g(2d,2p) و با sac-ci سازی شد. طیفهای فرابنفش و فوتوالکترون آنها در دو فاز گازی و محلول (آب) با استفاده از روش نظری 6-311++ محاسبه گردید. در محاسبات مربوط به طیفهای جذبی و فوتوالکترون، الکترونهای g(2d,2p) استفاده از توابع پایه استفاده شد. کلیه level three از sac-ci 1 اتمهای اکسیژن و نیتروژن نادیده گرفته شده است. در محاسبات s لایه داخلی محاسبات فوق توسط نرم افزار گوسین 2009 انجام شده است.

با اضافه کردن سوخت های فلزی به فورفوریل الکل میزان انرژی آزاد شده افزایش می یابد. در این جا خوشه های آنیونی همگن آلومینیم جایگزین گروه هیدروکسیل فورفوریل الکل شده و انرژی آزاد شده با قبل از جایگزینی خوشه ها مقایسه شده است. میزان انرژی آزاد شده ی اندازه گیری شده به وسیله ی ضربه ی ویژه بیان می شود. در فرآیند سوختن، قسمت های هیدروکربنی به آب و کربن دی اکسید تجزیه می شوند ولی قسمت های آلومینیم دار به al2o3 اکسید می شوند. به وسیله ی اطلاعات خروجی های گوسین، آنتالپی واکنش و در نتیجه دمای آن به دست می آید. با استفاده از دما و ظرفیت های گرمایی به دست آمده از گوسین، می توان ضربه ی ویژه را محاسبه کرد. بعد از اضافه کردن خوشه ی al_8 وکلاسترهای بزرگ تر، دمای سوختن پیشرانه های آلومینیم دار بزرگ تر از فورفوریل الکل می شود. زمانی که al_11^- با oh^- جایگزین می شود، تاثیر افزایش دما و کاهش نسبت ظرفیت های گرمایی بر اثر افزایش میانگین جرم مولکولی محصولات غلبه می کند، بنابراین ضربه ی ویژهی مربوط به c5h5oal11 بزرگ تر از فورفوریل الکل می شود. این فرآیند تا زمانی که تعداد آلومینیم افزایش یابد به صورت خطی ادامه پیدا می کند.

در این پایان نامه، جزییات سازوکار واکنش های رادیکال آمیدوژن با رادیکال هیدروکسیل (nh₂+oh) و با رادیکال متوکسی (nh₂+ ch₃o) ، از دیدگاه ترمودینامیکی و سینتیکی مورد بحث و بررسی قرار گرفته است. ساختار تمام گونه های در گیر در واکنش رادیکال آمیدوژن با رادیکال هیدروکسیل باروش محاسباتی dft در سطح lyp3b و 2mp در دو سطح انرژی پتانسیل حالت یکتایی و سه تایی بهینه شده اند.. در مرحله بعد برای محاسبه دقیق تر انرژی نسبی، ساختارهای بهینه شده با روش ccsd(t) محاسبه شدند. درواکنش رادیکال آمیدوژن با رادیکال متوکسی به روش محاسباتی dft درسطح lyp3b در سطح انرژی پتانسیل یکتایی بهینه شده¬اند. بعداز آن برای محاسبه دقیق تر انرژی نسبی، ساختارهای بهینه شده با روش ccsd(t) محاسبه شدند.. این روش مطالعه، حدواسط¬ها و حالت¬های گذار شناسایی، و کلیه گونه های درگیر در این واکنش، بهینه شدند. تبدیل مواد اولیه به محصولات با استفاده از روش irc مورد تایید قرار گرفته، سپس مسیر انجام واکنش در هر مورد ترسیم شده است. توابع ترمودینامیکی برای مسیرهای هر واکنش در دمای اتاق محاسبه شده است. ثابت سرعت برای واکنش ها به وسیله ی تئوری حالت گذار محاسبه شده است.

در کار حاضر جزئیات سازوکار واکنش¬های hso+hs، hso+oh، hso+1o2، hno+o2 و hno+hno مورد بررسی قرار خواهد گرفت. کلیه بهینه سازی ساختارها با استفاده از روش محاسباتی dft در سطح lyp3b و یا با روش 2mp به همراه مجموعه پایه¬های 6-311++g(2df-p)، 6-311++g(3df-3pd) و ztvp-cc aug-صورت گرفته. در مرحله بعد برای محاسبه دقیق¬تر انرژی نسبی، از روش ccsd(t) به ¬صورتsingle point استفاده شده¬است. همچنین روش irc وجود ارتباط میان واکنش دهنده¬ها و محصولات بوسیله حالت گذار را تأیید کرده و سپس مسیر انجام واکنش در سطح انرژی پتانسیل حالت پایه در هر مورد ترسیم شده است. پارامترهای ترمودینامیکی برای محصولات هر واکنش در دمای اتاق محاسبه شده. همچنین بررسی¬های سینتیکی بر روی مسیرهای واکنش صورت گرفته است. کلیه محاسبات با استفاده از نرم افزار گوسین 3 انجام شده است.

هدف از این مطالعه سنتز پلیمرهای قالب مولکولی(mip) با ظرفیت جذب بالا برای مولکول هدف است. داروی نالتروکسون به عنوان مولکول هدف مورد استفاده قرار گرفت و از روش های کامپیوتری بر اساس انرژی پیوند (e?) ،برای اندازه گیری برهم کنش بین مولکول هدف و مونومرهای بنیادی استفاده شد ومونومری که برهم کنش بیشتری با مولکول هدف دارد به عنوان بهترین مونومر مورد استفاده قرار گرفت. تمام محاسبات با استفاده از نرم افزار گوسین 2003 انجام و انرژی الکترونی از طریق تئوری (hf) محاسبه شد. ساختارهرکدام از مونومرها شامل آکریلیک اسیدaa))، متاکریلیک اسید (maa)، tfmaa(triflouromethylmethaacrylic acid) ، methylmethacrylate,آکریل آمید (aam)، آلیل آمین و داروی نالتروکسون در سطح 3-21+g بهینه شد. e? حاصل از برهم کنش هرکدام از مونومرها با داروی نالتروکسون محاسبه گردید. با توجه محاسبات انجام گرفته مونومرآکریلیک اسید و مونومر آلیل آمین به ترتیبب بیشترین و کمترین e? را نشان دادند. برای تایید نتایج کامپیوتری، mip هایی با استفاده از مونومرهایaa و maa سنتز شد و ظرفیت جذب و انتخاب پذیری آنها مورد بررسی قرار گرفت. نتایج آزمایشگاهی نشان دادند که mip سنتز شده با استفاده از مونومر (mip-aa) aaدر مقایسه با mip-maa بیشترین ظرفیت جذب را نسبت به داروی نالتروکسون نشان می دهد که نتایج بدست آمده تاییدی بر نتایج پیش بینی شده بروش طراحی کامپیوتری می باشد. در آزمایشگاه سینتیک رهش دارو مورد بررسی قرار گرفت. از نتایج بدست آمده می توان نتیجه گیری کرد که روش طراحی کامپیوتری می تواند به عنوان روشی مستدل برای طراحی mipsبا کارایی بالا با هدف ارایه سیستم های دارورسانی نوین مورد استفاده قرار گیرد.

استفاده از رنگ های آزو در بسیاری از صنایع و زندگی روزمره در جوامع امروزی باعث آلودگی محیط زیست به خصوص آلودگی آب¬ها گردیده است که سلامت انسان و سایر موجودات زنده را تهدید می¬کنند. بر این اساس دانشمندان به¬دنبال راه¬های جدیدی برای شناسایی و حذف این نوع آلاینده¬ها از آبهای پذیرنده بوده¬اند. در این کار پژوهشی سعیکردیم تا کارایییکی از موثرترین و کم هزینه¬ترین روش¬های تصفیه¬ی پساب مورد آزمایش و بررسی قرار بدهیم. این روش¬ استفاده از انعقاد و لخته¬سازیالکتریکی می¬باشد. در این تحقیق از روش طرح آزمایشrsmبرای ارزیابی اثرات ساده و ترکیبی چهار پارامتر مستقل: غلظت آلاینده، چگالی جریان، زمان الکترولیز وphاولیه محلول رنگ، بهره جسته و برای بهینه سازی نتایج بدست¬آمده از روشهای آماری استفاده خواهد شد که قادرند بهینه¬ترین مقادیر غلظت آلاینده، چگالی جریان، زمان الکترولیز و phاولیه محلول رنگ برای بیشترین میزان رنگ¬زدایی را محاسبه کنند. آزمایش¬های صورت گرفته برای رنگ زدایی متیل اورانژ به¬وسیله¬ی انعقاد و لخته¬سازی الکتریکی (ec) در یک رآکتور بسته مورد بررسی قرار دادیم. در ابتدا، یک سلول الکتروشیمیایی ساده با یک آند و یک کاتد آماده کردیم سپس اثر هر یک از متغیر به طور جداگانه با استفاده از محلول رنگی مصنوعی مورد مطالعه قرار دادیم. در ادامه به کمک روش طرح آزمایشrsmفرآیند حذف بصورت یک مدل ریاضی بیان شده و در انتها با استفاده از روابط ریاضی و نمودار¬های سینتیکی انرژی فعال¬سازی و مرتبه¬ی واکنش حذف محاسبه کردیم.

در این پایان نامه، جزییات سازوکار واکنش آمینومتانول با ازون (nh?ch2oh+o?) و آمینومتانول با رادیکال هیدروکسیل (nh?ch2oh+oh)، از دیدگاه ترمودینامیکی و سینتیکی مورد بحث و بررسی قرار گرفته است. ساختار تمام گونه های درگیر در این واکنش ها با روش محاسباتی mp2 با مجموعه پایه 6-311 ++ g (d,p) بهینه شده اند. در مرحله بعد برای محاسبه دقیق تر انرژی نسبی، ساختارهای بهینه شده با روش (ccsd(t محاسبه شدند. همه این محاسبات توسط نرم افزار گوسین انجام شده است. بعد از تعیین شدن کلیه محصولات ممکن، محصول ترمودینامیکی و سینتیکی مشخص شدند. سپس، توابع ترمودینامیکی برای مسیرهای هر واکنش محاسبه شده است. در نهایت با استفاده از نظریه های tst و rrkm و نرم افزارهای ssumes و gpop، ثابت های سرعت برای مطلوب ترین مسیر هر واکنش، محاسبه شده است.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

تالاب انزلی، واقع در حاشیه جنوبی دریای خزر، یکی از اکوسیستمهای کمنظیر دنیاست که از چهار حوضچه شرقی، مرکزی، غربی و سیاهکشیم تشکیل شده است. این اکوسیستم دارای 20گونه ماهی است و آب بیش از 11 رودخانه دائمی و فصلی، که از کوههای البرز و تالش سرچشمه میگیرند، بعد از گذر از مزارع و شالیزارهای اطراف تالاب، به درون آن تخلیه میشوند و با انتقال آب و تهنشین شدن رسوبات آن که حاوی غلظت بالایی از عناصر سنگین است، موجب آلودگی تالاب میشوند. ترکیبات جیوه جزء آلایندههای خطرناکی در آب رودخان هها و دریاچه ها هستند. که از ته نشین شدن و رسوب کردن فاضلاب های صنعتی و شهری در ته رودخانه ها حاصل می شوند. ماهی و پستانداران دریایی منبع برجسته ترکیبات جیوه در رژیم غذایی انسان هستند. در این تحقیق سعی شده است، علاوه بر مطالعه آب 4 حوضچه تالاب انزلی از نظر میزان آلودگی به ترکیبات جیوه، اثر ایستگاهها و فصول نمونهبرداری بر روی غلظت جیوه مورد بررسی قرار گیرد. بدین منظور 20 نمونه آب در فصل پاییز و زمستان 86 و تابستان 87 از ایستگاههای موجود در حوضچههای تالاب برداشته شد و آنالیزهای فیزیکی و شیمیایی لازم بر روی آنها انجام گرفت. برای تعیین غلظت ترکیبات جیوه در نمونههای آب از روش هضم اسیدی و آنالیز جذب اتمی بخار سرد استفاده شد. برای بررسی تأثیر ایستگاهها و فصول نمونهبرداری از محاسبات تحلیل واریانس یک طرفه و دو طرفه استفاده شد. برای بررسی میزان آلودگی ترکیبات جیوه در بافت عضلهی ماهیان 4 حوضچه تالاب، 50 نمونه ماهی در 6 گونه مختلف انتخاب شد. برای بررسی تأثیر عوامل سن، طول و وزن بر روی غلظت ترکیبات جیوه در بافت عضلهی ماهیان از ضریب همبستگی پیرسون استفاده شد. نتایج آنالیز جذب اتمی بخار سرد با روش هضم قلیایی برای ماهیان نشان میدهد که غلظت ترکیبات جیوه در نمونههای ماهی در مقایسه با غلظت استاندارد آن، در حد طبیعی و کمتر از مقدار استاندارد است ولی در نمونههای آب، بیش از حد استاندارد آب آشامیدنی است. بیشترین آلودگی نسبت به این عنصر در نمونههای آب در حوضچهی شرقی و در نمونههای ماهی در اردک ماهی اندازهگیری شده است. نتایج تحلیل واریانس یک طرفه نشان میدهد، غلظت ترکیبات جیوه در ایستگاههای نمونهبرداری شده با سطح اطمینان 95 % با یکدیگر تفاوت معنیدار دارند. نتایج تحلیل واریانس دو طرفه نشان میدهد، ایستگاهها و فصول نمونهبرداری دو عاملی هستند که با سطح اطمینان %95 روی غلظت جیوه تأثیر میگذارند. همچنین نتایج ضریب همبستگی پیرسون نشان می هد که غلظت ترکیبات جیوه در بافت عضله ماهیان با سطح اطمینان 99 % به وزن و طول بستگی دارد. برای مطالعه ترمودینامیکی استخراج ترکیبات جیوه در بافت عضله ماهیان، 5 نمونه ماهی 331-365 انجام شد. برای k انتخاب شد. هضم بافت عضلهی این ماهیان در محدودهی دمایی 1 حسب رسم شد. /t بر lnkc محاسبه پارامترهای ترمودینامیکی تعادلی استخراج منحنی استخراج ترکیبات جیوه در بافت عضله ماهیان با استفاده از این منحنی °g∆ و °s°،∆h∆ بهدست آمدند. کمیتهای ترمودینامیکی محاسبه شده مربوط به شکستن پیوند گوگرد اسیدآمینه سیستئین با جیوهی معدنی در پروتئینهای گوگرددار است.