در این تحقیق گروه جدیدی از مایعات یونی تشکیل شده از هشت آنیون آمینو اسیدی و چهار کاتیون ایمیدازولیمی با استفاده از نظریه تابعی دانسیته ((dft مورد مطالعه قرار گرفت. هفت کانفرمر برای برهم کنش میان کاتیون و آنیون شبیه سازی شدند. خواص مایعات یونی آمینو اسیدی از سه دیدگاه متفاوت ( آنالیز کانفرمری و انرژی ، اتم ها در مولکول و آنالیز اوربیتال پیوند طبیعی) مورد مطالعه قرار گرفت. نتایج به دست آمده از محاسبات نشان داد، علاوه بر برهم کنش پیوند هیدروژنی، انواع دیگری از برهم کنش ها میان کاتیون و آنیون مشارکت دارند. بر هم کنش میان کاتیون 1و3- دی متیل ایمیدازولیم ( (dmim و آنیون گلایسین (gly) نسبت به برهم کنش میان بقیه کاتیون ها و آنیون های دیگر پایدارتر می باشد. مقادیر خواص محاسبه شده نشان داد که اتم اکسیژن آنیون gly تشکیل پیوند هیدروژنی قویتری با هیدروژن متصل به کربن 6 حلقه ایمیدازولیم، نسبت به بقیه هیدروژن های حلقه و هیدروژن های گروه های متیل و متیلن متصل به حلقه دارد. ارتباط های متفاوتی میان خواص محاسبه شده و دمای انتقال شیشه (tg) به دست آمده است. از میان خواص متفاوت، بهترین ارتباط برای دانسیته با tg ( با ضریب همبستگی 881/. ) و کمترین ارتباط برای انرژی پیوند هیدروژنی ( با ضریب همبستگی 217/. ) به دست آمده است.

در بخش اول این تحقیق برخی از جنبه ها و کاربردهای نظریه تابعیت چگالی مورد مطالعه قرار گرفته است. توانایی روش های مختلفی در نظریه تابعیت چگالی برای بدست آوردن قطبش پذیری منوهالیدهای فلزات واسطه 4d مورد ارزیابی قرار گرفت و نتایج نشان داد که روش های b98، b3pw91،pbe1kcis ،tpss1kcis و mpw1pw91 کارایی بهتری نسبت به سایر روش ها دارند. سپس یک روش جدید به نام b2-ppw91 برای بدست آوردن قطبش پذیری و خواص نوری مولکول های حاوی فلزات واسطه توسعه داده شد و توانایی آن در مقایسه با سایر روش های نظریه تابعیت چگالی مورد تایید قرار گرفت. همچنین یک مطالعه تفصیلی برای بدست آوردن خواص نوری مولکول ybr به عنوان یکی از منوهالیدهای فلزات واسطه انجام شد. از طرف دیگر، در زمینه نظریه تابعیت چگالی وابسته به زمان، مطالعه ای جامع جهت ارزیابی روش ها، مجموعه های پایه مختلف و یک مجموعه پایه جدید تحت عنوان exc-etdz برای بدست آوردن طیف های اتمی انجام شد. نتایج نشان داد که کارآیی یک روش نه تنها به آرایش اتمی بلکه به انتخاب یک مجموعه پایه مناسب نیز بستگی دارد. در ادامه، با استفاده از پتانسیل الکترواستاتیک مولکولی و همچنین در نظر گرفتن اثرات فضایی یک معادله جهت تخمین دادهای سینتیکی مربوط به واکنش تهیه اتر از مشتقات فنولی پیشنهاد شد و به طور عددی نیز مورد تایید قرار گرفت. در بخش دوم تحقیق خواص نوری، الکترونی و ساختاری نانوکلاسترهای سولفید روی، سلنید روی و آلومینیوم مورد مطالعه قرار گرفته است. در ابتدا برای کلاسترهای سولفید روی تا 10 واحد، خواص الکترونی مختلفی از جمله قطبش پذیری، انرژی یونش، الکترون خواهی، سختی، نرمی، تابع تشابه و تفاضل مرتبه دوم در انرژی به صورت تابعی از اندازه کلاستر محاسبه شد. نتایج نشان داد که کلاسترهای سه تایی و شش تایی پایداری بیشتری نسبت به کلاسترهای مجاور خود دارند. همچنین نقش دو اصل علمی تحت عناوین حداقل قطبش پذیری و حداکثر سختی در تعیین پایداری کلاسترها مورد بررسی قرار گرفت. سپس به مطالعه خواصی مشابه برای کلاسترهای سلنید روی پرداخته شد و یک بررسی مقایسه ای بین خواص این دو نوع کلاستر تشکیل شده از عناصر گروه ii و vi انجام گردید. نتایج حاصل الگوهای مشابهی را برای خواص الکترونی و ساختاری این دو طبقه از کلاسترها نشان می دهند. مطالعه دیگری در مورد قطبش پذیری استاتیک و دینامیک و اثرات دما و ممان دوقطبی برروی آنها و همچنین سایر خواص الکترونی برای پایدارترین ساختارهای کلاسترهای آلومینیوم تا 31 اتم نیز انجام شده است. نتایج نشان داد که کلاسترهای 7، 13 و 20 اتمی پایداری بیشتری نسبت به سایر کلاسترها دارند. روند مشابهی برای تغییرات قطبش پذیری استاتیک و دینامیک با اندازه کلاستر مشاهده شد. بررسی روند تغییرات انرژی یونش و الکترون خواهی با اندازه کلاستر نشان داد که برای کلاسترهایی با تعداد اتم های بسیار زیاد این خواص به تابع کار تجربی آلومینیوم میل می کنند.

هدف از انجام این تحقیق بررسی خواص سطح و عمق هگزانوییک اسید و هپتانول خالص و سطح مشترک این ترکیبات در مجاورت با آب با استفاده از روش های تجربی و شبیه سازی دینامیک مولکولی می باشد. برای این منظور برهمکنش های درون مولکولی و بین مولکولی را با استفاده از پتانسیل های opls و amber اعمال کردیم و از نتایج حاصل کمیت های دانسیته، کشش سطحی و ویسکوزیته را حساب کردیم، که نتایج به دست آمده از طریق شبیه سازی در توافق خوبی با نتایج حاصل از روش تجربی می باشند. برای محاسبه کشش سطحی و دانسیته هگزانوییک اسید بارهای chelpg در مقایسه با بارهای nbo نتایج دقیق تری را ارائه می دهند. این در حالیست که دقت مقادیر بدست آمده برای ویسکوزیته و کشش بین سطحی با آب با استفاده از بارهای nbo بیشتر است. برای محاسبه کشش سطحی و دانسیته هپتانول بارهای nbo بکار برده شد. ویسکوزیته و کشش بین سطحی هپتانول با آب فقط از طریق تجربی اندازه گیری شد و نتایج دقیقی را نیز ارائه داد. در نمودار کشش بین سطحی سیستم هپتانول-آب ماکسیممی را مشاهده کردیم که برخلاف روند مشاهده شده برای سایر سیستم های دوتایی می باشد.

رادیکالی پیشنهاد شده است که سنتیک مشاهده شده راتوجیح می کند.این مکانیسم شامل 12 مسیر و2 حد واسط پایدار می باشد. نظریه حالت گذار tst)) و محاسبات rrkm برای پیداکردن ثابت سرعت واکنش استفاده شده است دراین رساله ،واکنش رادیکال هیدروکسیل با رادیکال هیدروکسیل بطور نظری مورد مطالعه قرار گرفته است.محاسبات آغازین) ab initio ) برای پیدا کردن ساختارهای بهینه واکنش دهنده ها،فراورده ها و حالت های گذارانجام شده است. بهینه کردن و محاسبات فرکانس ساختار واکنش دهنده ها ،فراورده ها و حالات گذار موجود در این واکنش در سطح نظری mp2/6-311++g (d, p) انجام شده است. محاسبات ccsd(t)/aug-cc-pvtz انجام شده است تا انرژی دقیق تری در طول مسیرهای مختلف واکنش بدست آید. ما دریافتیم که متان ،آب و فرمالدئید محصولات اصلی واکنش هستند. یک مکانیسم.

در این مطالعه، بررسی نظری اصولی روی گروهی از کمپلکس ها که در آن پیوند بین در این مطالعه، بررسی نظری اصولی روی گروهی از کمپلکس ها که در آن پیوند بین مونومر i , br, cl=x; cn ,cl ,h=r)rx )به عنوان هالوژن دهنده و گروهc6h5 ,ch3 ,h=y ;zn ,mg ,be=m )hmy) به عنوان دهنده الکترون تشکیل می شود، با استفاده از دیدگاه cam-b3lyp بررسی شده است. بر همکنش غیر کوالانی x…h دارای خصوصیاتی مشابه با پیوند هالوژنی مرسوم است. در طی تشکیل کمپلکس در تمامی حالت ها، طول پیوند rx افزایش یافت. انرژی های بر همکنش محاسبه شده با متد cam-b3lyp (با استفاده از سری پایهsdd برای اتم ید و سری پایه aug-cc-pvdz برای بقیه اتم ها) در محدوده 0.06- تا 13.06- کیلوکالری/مول تغییر کرد. تئوری کوانتومی اتم در مولکول (qtaim) و همچنین متد اوربیتال پیوند طبیعی (nbo) برای آنالیز خصوصیات این بر همکنش ها بکار گرفته شد. نتایج نشان می دهند که تشکیل پیوند هالوژن- هیدرید x…h منجر به افزایش خصلت s اوربیتال هیبریدی اتم r (اتم متصل به اتم x) می شود. این تغییرات که با توزیع دوباره بار الکتریکی همراه است، مطابق با قاعده بنت است. وابستگی های متعددی بین انرژی و پارامترهای هندسی، پارامترهای اوربیتال پیوند طبیعی (nbo) و پارامترهای qtaim نیز نشان داده شده است.

.مطالعه ای تئوری با استفاده از روش bmk و سری پایه aug-cc-pvtz روی سی مولکول شامل گاز نجیب به فرم ngr(ng= he, ne, ar, kr, xe r=ch3, cn, cch, bo, bnh, h, beo, auf)و fngr انجام شد. ساختار، انرژی تفکیک و پارامترهای اتم در مولکول(aim) ومرتبه پیوند طبیعی(nbo) برای همه ترکیبات به دست آمدند. مقادیر انرژی تفکیک نشان داد که همه ترکیبات غیر از farcn وfheh پایدار هستند و میزان پایداری آنها از he تا xe افزایش می یابد. پارامترهای aim برای پیوند f-ng ماهیت جزئی کووالانسی و جزئی الکتروستاتیک و برای پیوند ng-rماهیت کووالانسی را پیش بینی کرد)به جز ngbeo (ng=he, ne, ar) وneauf). هم چنین ماهیت پیوند هیدروژنی تشکیل شده بین مولکول های مورد بررسی در قسمت اول و مولکول hf در همان سطح محاسباتی مطالعه شد. ماهیت پیوندهیدروژنی به صورت جزئی کووالانسی و جزئی الکتروستاتیک تشخیص داده شد و قدرت پیوند با تغییر نوع گاز نجیب ازar تا xe کاهش می یابد. هم چنین با تغییر گروه r براساس روند زیر تغییر می کند: ch3 > bnh > h > cch > cn

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

مطالعات نظری برروی سطوح انرژی پتانسیل ایزومرهای یکتایی و سه تایی c3h2 شامل 9 ایزومر و 13 ساختار حالت گذار صورت گرفته است. ساختارهای بهینه شده و پایدار برای همه ی ایزومرهای یکتایی و سه تایی c3h2 مورد بررسی قرار گرفتند وتمام ساختارهای ممکن بادرنظرگرفتن شرایط فضایی رسم شده اند. سپس ساختارهای حالت گذار برای همه ی تبدیلات امکان پذیر بین ایزومرها به روش qst2 ودر سطح g3 محاسبه شده اند . مکانیسم های نوآرایی وخواص الکترونی ایزومرهای مختلف در هردو حالت یکتایی و سه تایی در یک محدوده وسیعی از انرژی مورد بررسی قرار گرفته است. سیکلوپروپنیلیدن و پروپارژیلن در حالت یکتایی و سه تایی به ترتیب پایدارترین ایزومرها می باشند. ایزومرهای یکتایی گونه های سینتیکی پایدارتری می باشند که این امر ناشی ازسدّ انرژی بالای آنها در تبدیل به ایزومرهای دیگر می باشد. محاسبات نشان می دهد که ترکیب سیکلوپروپاین در حالت سه تایی حداقل پایدارتری را در بین ایزومرها دارا می باشد. نتایج نشان داد که روش g3 ارزش و دقّت محاسبات را تضمین کرده و می تواند برای تحقیق سطوح انرژی پتانسیل (pes) مولکول های کوچک بکار رود.

دانش اینکه مقدار گاز تولید شده در سطح زمین چه اثری روی اوزون استراتوسفر دارد، موضوع مهمی می باشد. اهمیت این سیستم در شیمی اتمسفر بدلیل شرکت آن در سیکلهای متفاوتی شبیه سیکلهای nhx و hox می باشد. بنابراین حضور آنها در اتمسفر برای مدل کردن اتمسفر زمین قابل اهمیت است. واکنش بین دو جزء رادیکالی در فاز گازی از چندین حالت گذار و حدواسط می گذرد. هدف از این تحقیق، فراهم آوردن بینشی در مورد چگونگی انجام شدن مراحل واکنش از میان چاههای پتانسیل توسط روشهای دینامیک مولکولی است. همه محاسبات برای سطوح انرژی با استفاده از برنامه gaussian03 انجام شدند. ما از نتایج تئوری در سطح ccsd(t)/aug-cc-pvtz، برای ساختن سطح انرژی پتانسیل آنالیتیکی در برنامه ونوس استفاده کردیم. در این تحقیق, احتمالات واکنش، سطح مقطع و سرعتهای واکنش محاسبه و دو مسیر جدید برای این واکنش پیشنهاد شدند.

در بخش اول این تحقیق یک روش جدید بر اساس انتروپی شانون و انرژی اطلاعات برای تعیین انرژی همبستگی در سیستم های اتمی و مولکولی ارائه شده است. نتایج نشان داد که انتروپی شانون محاسبه شده با استفاده از توزیع احتمال گسسته روی اربیتال های اتمی طبیعی، یک تابع افزایشی از تعداد الکترون ها است در حالیکه انرژی اطلاعات یک تابع کاهشی است. بنابر این هر دو تابع می توانند به عنوان معیار هایی جهت محاسبه انرژی همبستگی به کار روند. در ادامه با استفاده از انتروپی شانون مولکولی و انرژی اطلاعات مولکولی, روش ساده ای برای محاسبه انرژی همبستگی مولکولی نیز ارائه شد. در بخش دوم با استفاده از مقدار دانسیته الکترونی روی هسته ها نشان داده شد که انرژی همبستگی اتمی برای مجموعه های مختلف با تعداد الکترون های یکسان، با توان های متفاوتی از عدد اتمی ارتباط دارد. انرژی های همبستگی برای 17 مجموعه هم الکترون مختلف محاسبه و صحت شیمیایی مورد نظر ( مرتبه ای از 1 کیلو کالری بر مول) حاصل شد. همچنین برای محاسبه انرژی همبستگی مولکولی رابطه ای برحسب انرژی همبستگی اتم های سازنده مولکول و تعداد کل الکترون ها پیشنهاد گردید.

دراین کار تحقیقاتی ، فعالیتهای متفاوتی صورت گرفته که بطور خلاصه به شرح زیر می باشند. در قسمت نخست، در فصل دو، هدف اصلی بهبود توصیف اربیتال ملکولی می باشد. در این تحقیق از روش اربیتال گوسینی کروی شناور ‏‎fsgo‎‏ استفاده شده است. در قسمت دوم مفهوم مستقر بودن و غیرمستقر بودن اربیتال ملکولی توسط دو روش ‏‎scf‎‏ و ‏‎fsgo‎‏ بررسی شده است. این قسمت بطور واضح نشان می دهد که روش ‏‎scf‎‏ تنها حالت غیر مستقر را برای تمام اربیتال ملکولها در نظر می گیرد. در حالیکه در روش ‏‎fsgo‎‏ یک اربیتال ملکولی می تواند هم به صورت مستقر و هم بصورت غیرمستقر بررسی گردد. سیکلو بوتا دی ان ملکولی است که برای این منظور انتخاب شده است.