سیستم کاتالیستی پورفیرین - mniii تحت شرایط ملایم در حضور سدیم بی کربنات و آب اکسیژنه به عنوان اکسیدکننده برای اکسایش اولفین ها به کار برده شد. سیستم mn(tpp)oac/imidazole/nahco3 به خوبی اکسایش اولفین ها را در حضور آب اکسیژنه کاتالیست می کند. اولفین های حلقوی با بازده و گزینش پذیری بالا به محصول تبدیل شدند. بازده و گزینش پذیری به دست آمده خیلی بهتر از زمانی است که سدیم بی کربنات نباشد. در حضور مقدار زیادی از سوبسترا با استفاده از سیستم mn(tpp)oac/imidazole/nahco3/h2o2 بعد از 2 ساعت عدد ترناور 4286 به دست آمد. انجام فرآیند اکسیداسیون با چنین سیستم کاتالیستی هم آسان و ارزان است و هم آب اکسیژنه که به-عنوان اکسیدکننده در این جا به کار برده شد نسبت به اکسنده های دیگر و پراکسی اسیدها غیر سمی می باشد. همچنین این سیستم می تواند اکسیداسیون اولفین ها را در شرایط ملایم و ph خنثی انجام دهد. فاکتورهای مختلف مثل حلال، دمای واکنش، نسبت استوکیومتری imidazole/nahco3/h2o2، اکسیداسیون موثر اولفین ها، روش تاکوچی برای به دست آوردن شرایط بهینه به کار برده شد تا از این طریق درصد شرکت (p%) هر یک از فاکتورها تعیین شود. بدین ترتیب متوجه شدیم که حلال بیشترین تاثیر را در فرآیند اکسیداسیون دارد (30/051%) و بعد از آن ایمیدازول در مرتبه دوم قرار دارد (22/286%). برای پایدار کردن کاتالیست mn(tpp)oac در محیط اکسیداسیون از sio2 عامل دارشده و zno استفاده شد. پایداری mn(tpp)oac در حضور هر دو بستر افزایش پیدا کرد ولی mn(tpp)oac/zno پایداری بیشتری را نشان داد. ترتیب فعالیت کاتالیستی در اکسیداسیون سیکلواکتن در حضور nahco3/h2o2/ch3cn بدین ترتیب-می باشد: mn(tpp)oac/imidazole>mn(tpp)oac/zno>mn(tpp)oac/sio2>mn(tpp)oac.

در این تحقیق سه کمپلکس آهن(iii) (1) [fe(hl1)cl2(ohch3)]، (2) [fe(hl2)cl2(ohch3)] و (3) [fe(hl3)cl2(ohch3)]، با لیگاندهای باز شیف سه دندانه h2l1 =(3- هیدروکسی-n-(2- هیدروکسی-3-متوکسی بنزیلیدن) -2-نفتوهیدرازید)، h2l2 =(3- هیدروکسی-n-(2- هیدروکسی بنزیلیدن)- 2- نفتوهیدرازید) و h2l3 =(n-(5-برومو-2- هیدروکسی بنزیلیدن)-3- هیدروکسی-2- نفتوهیدرازید) سنتز شد و هم چنین چهار کمپلکس مس(ii) (1) [cu(hl5)2]، (2) [cu(hl6)2]، (3) [cu(hl7)2] و (4) [cu(hl8)2] با لیگاندهای دو دندانه ی فسفرآمیدیک اسید،( h2l5 =بنزوئیل فسفرآمیدیک اسید، h2l6 =n-2- نیتروبنزوئیل فسفامیک اسید، h2l7=n-3- نیتروبنزوئیل فسفامیک اسید و h2l8 =n-4- نیتروبنزوئیل فسفامیک اسید) سنتز گردید و این کمپلکس ها به وسیله طیف بینی ir، uv-vis شناسایی شدند. فعالیت کاتالیزگری کمپلکس های آهن در اکسایش سیکلواکتن با اکسنده ترسیو بوتیل هیدروژن پرکسید مورد بررسی قرار گرفت. اثر دما، حلال، و کمک کاتالیزگر در اکسایش کاتالیزگری سیکلواکتن مورد مطالعه قرار گرفت. مشخص شد که کاتالیزگر [fe(hl2)cl2(ohch3)] (2) بیش ترین فعالیت را در اکسایش اولفین های مختلف دارد.

در این پژوهش رشد نانومیله های روی اکسید از محلول در شرایط هیدروترمال انجام گرفت. رشد نانو ذرات روی اکسید بدون استفاده از بستر و سورفکتانت در دمای کمتر از ?c100، در مقیاس زیاد و با هزینه بسیار کم امکان پذیر است. اثر غلظت مواد اولیه، نوع عامل هیدرولیز کننده، دما، زمان و نسبت نمک به باز بر رشد نانوذرات مورد بررسی قرار گرفت. تاثیر این عوامل بر ساختار و مورفولوژی نانوذرات تک بعدی روی اکسید، به ترتیب توسط پراش پرتو ایکس (xrd) و میکروسکوپ الکترونی پویشی (sem) بررسی شدند. نتایج پراش پرتو ایکس نشان دهنده حضور فاز هگزاگونال وورتزیت در تمامی نمونه ها با جهت گیری غالب <0001> بود و فاز ناخالصی در نمونه ها مشاهده نشد. استفاده از یک باز ضعیف با نرخ هیدرولیز پایین و غلظت کم مواد اولیه منجر به ایجاد ساختارهای ایزوله نانومیله های روی اکسید با نسبت جانبی (نسبت طول به قطر) بالاتر شد. در بررسی نتایج به دست آمده مشخص شد که با استفاده از روش هیدروترمال، می توان نانومیله های روی اکسید را در دمای کم با کنترل غلظت و زمان و نوع عامل هیدرولیز کننده سنتز کرد، که باعث صرفه جویی در هزینه دستگاهی شده و نهایتا می توان به تولید انبوه محصول رسید. اما کنترل هسته گذاری در این روش مشکل است و به تحقیقات بیشتری نیاز دارد.

در این پروژه 7 کمپلکس جدید از اکسووانادیم (v) سنتز شد. که از لیگاند های بنزهیدرازید، سالسیل آلدهید، بنزن-]1و3و5[- تری کربوکسیلیک اسید? تیوسمی کاربازون? 4-متیل پیریدین کتون? ]1و3و5[-تری آزین-2و4و6-تری آمین و 4-پیریدین کربوکسیلیک اسید هیدرازید استفاده شد. (1) [vo(l1)(och3)(hoch3)] [vo(l8)(?-och3)]2 (2)، [v(o)2(l2)](3)، [v(o)2(l9)(h2o)](4)، [vo(l5)](5)، [vo(l6)] (6) ،[vo(l7)] (7). h2l1= بنزوئیک اسید ( 2-هیدروکسی-بنزیلیدن ) –هیدرازید، h2l2= تیوسمی کاربازون 4-متیل پیریدین کتون، h2l3= 2- (]4،6[ دی آمینو]1و3و5[ تری آزین – 2 – ایلیمینو متیل ) – فنول، l4= بنزن-1و3و5 – تری کربوکسیلیک اسید و [ 1و3و5 ] تری آزین – 2و4و6 – تری آمین، h2l5= تیوسمی کاربازون سالیسیل آلدهید، h2l6= ایزونیکوتینیک اسید ( 1- پیریدین – 2- ایل – اتیلیدن ) – هیدرازید، h2l7= استیک اسید ( 1 – پیریدین – 2 – ایل – اتیلیدن ) – هیدرازید ترکیب شده با نفتالن – 2 – ال، l8= بنزوئیک اسید (3-هیدروکسی-1-متیل-بوت-2-انیلیدن)-هیدرازید، l9= 4-(3-هیدروکسی-1-متیل-بوت-2-انیلیدن-هیدرازینوکربونیل)-پیریدینیوم. . کمپلکس های سنتز شده به وسیله روش های طیف سنجی ir? uv-vis و nmr شناسایی شدند. . تک بلورهای کمپلکس های (1)? (2) و (3) با پراش پرتو x تعیین ساختار شدند. فعالیت کاتالیستی کمپلکس های (1)، (2) و (3) در اکسایش هیدروکربن ها توسط هیدروژن پراکسید (30%) بررسی شد. این ترکیبات بازده بین 85-100% در اکسایش سیکلو اکتان و متیل سیکلو هگزان در 5 ساعت و در شرایط ملایم دارند.

چکیده کمپلکس های (1) [cu(hl1)(l2)].h2o.etoh- سبز و(2) [cu(l1)(hl2)] - قهوه ای، ((e)-n-(2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزیلیدن)بنزوهیدرازید=h2l1 و 4-پیریدین کربوکسیلیک اسید= hl2)، از واکنش 2- هیدروکسی- 3- متوکسی بنزآلدهید، بنزهیدرازید، 4- پیریدین کربوکسیلیک اسید و cu(oac)2.h2o تهیه شدند. ثابت تشکیل و پارامترهای ترمودینامیکی (آنتالپی، آنتروپی و انرژی گیبس واکنش) نیز برای کمپلکس [cu(hl1)(l2)].h2o.etoh – سبز تعیین شد. فعالیت کاتالیستی کمپلکس های (1) و (2) در اکسایش اولفین ها با h2o2 بررسی شد و فعالیت کاتالیستی بالایی در اپوکسایش اولفین ها در استونیتریل نشان دادند. کمپلکس های (3) [cu(l5)(oh2)(och3)] و (4) [cu(l3)(l4)(no3)].h2o.meoh ( 3- هیدروکسی-نفتالن-2-کربوکسیلیک اسید(1-پیریدین-2- ایل-اتیلیدن)-هیدرازید=h2l3 ، نیکوتین آمید=hl4 ،3-هیدروکسی-4- نیترو- نفتالن-2- کربوکسیلیک اسید(1-پیریدین-2- ایل- اتیلیدین)=h2l5) از واکنش بین 3-هیدروکسی-2-نفتوئیک اسید هیدرازید،2-متیل پیریدین کتون، نیکوتین آمید وcu(no3)2.3h2o تهیه شدند. این ترکیبات توسط آنالیز عنصری ، طیف بینی ft-ir ، uv-vis و با پراش پرتوx شناسایی و تعیین ساختار شدند. واژه های کلیدی: کمپلکس های مس(ii)؛ هیدرازید؛ اکسایش؛ کاتالیست؛ هیدروژن پراکسید.

کمپلکس های مونومری اکسووانادیم شامل[vol1(ome)(ohme)], [vo(pph3)(l2)(och3)]+ ch3co2- [vo(l2)(l4)(och3)] و [vo(l3)(l4)(ch3oh)] توسط لیگاندهای بازشیف سه دندانه (2- هیدروکسی– بنزیلیدین) بنزوهیدرازید (h2l1)? (1-(پیریدین-2-ایل)اتیلیدن)بنزوهیدرازید((hl2 و 3-(2- بنزویل هیدرازونو) فنیل بوتانامید (h2l3) سنتز و با روش های طیف سنجی ir? 1h nmr و uv-vis شناسایی شدند. فعالیت کاتالیستی این کمپلکس ها در اکسایش سیکلواکتن با استفاده از h2o2 به عنوان اکسنده مورد آزمایش قرار گرفت. این کمپلکس ها فعالیت کاتالیستی خوبی را در اکسایش انواع اولفین های انتهایی، حلقوی و آریلی نشان دادند. درصد تبدیل قابل توجهی در اکسایش اولفین های تک حلقه ای و دوحلقه ای به دست آمده است. محصولات حاصل برای همه ی کاتالیست ها اپوکسید، الکل، آلدهید و کتون بود، ولی محصول عمده اپوکسید به دست آمد. گستره درصد تبدیل برای همه ی کاتالیست ها 13 تا 98% است. گستره گزینش پذیری نسبت به اپوکسید 13 تا 95% است. کمپلکس [vo(l2)(l4)(och3)] (3) بیشترین فعالیت کاتالیستی را نشان داد.

چکیده کاتالیست های ناهمگن (1) (silica gel)-o2(eto)si-l1-mn(hl2) ، (silica gel)-[o2(meo) ni-h2l3(h2o)] (3)، (silica gel)-[o2(meo) cu-l4(h2o)2] (4) باکارایی و گزینش پذیری بالا به ترتیب از طریق تثبیت کمپلکس های منگنز، مس و نیکل روی بستر های معدنی سنتز شدند. کاتالیست دستوار(2) sio2-[mn3(µ-d-(?)-tart)2(ohch3)6(ch3co2)] از طریق حلال کافت سل-ژل و تراکم چندتایی باز شیف در حضور d- (-) تارتاریک اسید در یک مرحله ایجاد شد (hl1= n-(triethoxysilylpropyl)salicylaldimine, h2l2= (e)-n-(2-hydroxy-3-methoxybenzylidene)benzohydrazide], h3l3 = 4-hydroxy-benzoic acid(2-hydroxy-benzylidene)-hydrazide, h5l4 = n,n,n,n-tetrakis(2-hydroxy-3-methoxy benzyl) diethylen triamine).. مواد سنتزی حاصل توسط آنالیز پایداری گرمایی tga) و (dta، طیف بینی ft-ir و uv-vis شناسایی شدند. معلوم شد مواد جدید سنتز شده، کاتالیست های بسیار فعال در واکنش های اپوکسایش پاک در حضور اکسنده آب اکسیژنه و کمک کاتالیست سدیم بی کربنات و حلال استونیتریل هستند. اثر پارامتر های مختلف مثل غلظت سدیم بی کربنات، آب اکسیژنه و حلال در اپوکسایش سیس-سیکلواکتن بررسی شدند. آلکان های حلقوی با گزینش پذیری بالا در حضور کاتالیست ها به اپوکسیدهای مربوط تبدیل شدند. این کاتالیست ها هم چنین در اپوکسایش آلکن های خطی نیز فعالیت خوبی تشان دادند. نتایج نشان داد که این کاتالیست ها، سیستم های ناهمگن بسیار پایداری اند و بدون کاهش فعالیت، به راحتی از طریق صاف کردن قابل جداسازی و استفاده مجدد هستند. هم چنین اثرات نانومتری این کاتالیست ها نیز بررسی شد. کاتالیست 2 در اپوکسایش انانتیومرگزین آلکن ها با راندمان 59-88% و ee 37-94%، راندمان 23-70% و ee 100% در مورد سولفید ها با آب اکسیژنه فعالیت نشان داد. نوع جدیدی از حلقه زایی پی در پی در واکنش فسفریل دار کردن (r,r) یا (s,s)- n,n- بیس (سالیسیلیدن) سیکلوهگزان دی آمین با فسفریل تری کلرید منجر به تشکیل محصول راسمیک bis(chlorophosphorylated) decahydro-2,4-di(2- hydroxyphenyl)benzo[d][1,3,6]oxadiazepine با دو اتم فسفر و دو اتم کربن دستوار در حلقه اگزادیازپین در موقعیت ? نسبت به اتم فسفر شد. این ترکیب با شش مرکز دستوار در سیستم مونوکلینیک با گروه فضایی p21/c متبلور می شود. تشکیل این ترکیب می تواند ناشی از القای (r,r)- یا (s,s)-n,n´-bis(salicylidene)cyclohexenediimine بر روی اتم های فسفر (به ترتیب r,rیا (s,sو در نتیجه در پیکر بندی دو اتم کربن دستوار اگزادیازپین(s,r یا r,s) باشد. کمپلکس نیکل(ii)-لیگاند سالن، [ni(c20h20n2o2)]•meoh (5)، سنتز و تعیین ساختار شد. در این کمپلکس، اتم نیکل دارای آرایش مسطح مربعی با جزئی انحراف تتراگونالی است. پل دی آمین دارای صورت بندی کج نسبت به حلقه سیکلوهگزیل هم صفحه با صفحه n2o2 است. کانال های موجود در کمپلکس نیز توسط مولکول های حلال از طریق ایجاد برهم کنش هیدروژنی اشغال شده اند. واژگان کلیدی: کاتالیست؛ منگنز(ii)؛ مس(ii)؛ نیکل(ii)؛ باز شیف هیدرازون؛ سیلیکا؛ باز شیف هیدرازون؛ اکسایش بدون تقارن؛ حلقه زایی؛ دیاسترومرگزینی؛ فسفر چند حلقه ای؛ ساختار.

در این کار تحقیقاتی، شش کمپلکس آهن (iii) لیگاند های باز شیف با دهنده های no2 درون نانو واکنشگاه های mcm-41 و زئولیت کپسولی شدند؛ fe-l1@nax (1)، fe-l2@nax (2)، fe-l3@nax (3)، fe-l4@nax (4)، fe-l3@nax (5)، fe-l1@mcm-41 (6)، ] 2- (1- ( پیریدین- 2- ایل) هیدرازین )کربوکسامید[ (hl1)،] 2- ( 2- هیدروکسی 3- متوکسی بنزیلیدین) هیدرازین کربوکسامید[ (h2l2)، ]2- (2- هیدروکسی 3- متوکسی بنزیلیدین ) هیدرازین کربوکسامید[ (h2l3) و ]( 2- هیدروکسی بنزیلیدین ) بنز هیدرازید [ (.h2l4). لیگاند ها و کمپلکس ها با تکنیک های فیزیکی و شیمیایی اسپکتروسکوپی ( ir ، nmr و uv.vis ) بررسی شدند. کاتالیست های ناهمگن 1-4 به روش سنتز زئولیت (zs ) وکاتالیست 5 به روش لیگاند انعطاف پذیر و هیدروترمال سنتز شدند. کاتالیست 4 با استفاده از آنالیز گرمائی (tga, dta)، آنالیز شیمیایی (chn)، اسکن الکترون پویشی (sem) و پراش پرتو x (xrd) شناسایی شدند. در اکسایش بیشتر این آلکن ها تبدیل خوب و بالایی (40%-100%) مشاهده شده است.

در این تحقیق چهار لیگاند و چهار کمپلکس اکسو وانادیم(?) [vo2(l1)] (1)، [vvo(och3)(ohch3(l3)ag(no3)]? (2)، [vo2(l3)] (3)، h2o.[vo2(l4)] (4)، [(vo)2?-o(l4)2] (5) و [v(l3)(acac).h2o] (6) تهیه شدند. این لیگاندها عبارتند از: h3l1 = 4-آمینو-2-کلرو-بنزوئیک اسید n-(2-هیدروکسی-بنزوئیل)-هیدرازید، h2l2= (n"e n, n"e, n,)-n n",-(1،4-فنیلن بیس(متان-1-ایل-1-(ایلیدن)) دی ایزو نیکوتینو هیدرازید، h2l3 = ایزونیکوتینیک اسید(2-هیدروکسی-بنزیلیدن)-هیدرازید و h2l4 = ایزو نیکوتینیک اسید(1-متیل-3-اکسو بوتیلیدن)-هیدرازید. لیگاندهای باز شیف سه دندانه از واکنش بنز هیدرازید (4-پیریدین کربوکسیلیک اسید هیدرازید) با سالیسیل آلدهید تهیه شدند. این لیگاندها عبارتند از: h2l3 = ایزونیکوتینیک اسید(2-هیدروکسی-بنزیلیدن)-هیدرازید و h2l4= ایزو نیکوتینیک اسید(1-متیل-3-اکسو بوتیلیدن)-هیدرازید. کمپلکس های سنتز شده با روش های مختلف طیف سنجی (ir، uv-vis و nmr) شناسایی شدند و ساختار آن ها با پراش پرتو x تعیین شدند. هم چنین فعالیت کاتالیستی پلیمر کوئوردیناسیونی [vvo(och3)(ohch3(l3)ag(no3)]? (2) برای اکسایش آلکن، آلکان و هیدرو کربن های آروماتیک با استفاده از h2o2 به عنوان اکسنده در این تحقیق بررسی شد.

دو لیگاند چهار دندانه دهنده onno از دسته سالان، کمپلکس های آهن- سالان [(ncs)fe(h2l1)] (1)، fe(cl)(h2l1)] (2)، [fe(n3)(h2l1)] (3)، [(ncs)fe(h2l2)] (4) و پنج کمپلکس مس[cu(h2l1)] no3 (5)، [cu (h2l2)(ncs)] na (6) ،no3 [cu2(h2l2)2] (7)، na[cu(n3)(h2l1)] (8)، na[cu(n3)(h2l2)] (9) سنتز شدند. =h4l1 = salceanh4 n,n?- بیس (o- هیدروکسی بنزیل)- 1، 2- دی آمینو سیکلو هگزان و= h4l2 = salceanbrh2 / n,n?- بیس (o- هیدروکسی-5-برمو بنزیل)- 1، 2- دی آمینو سیکلو هگزان به ترتیب از واکنش سالسیل آلدهید و 5- برمو 2- هیدروکسی بنزآلدهید با سیکلو هگزان 1،2- دی آمین و سدیم بور هیدرید به دست آمدند. لیگاندها و کمپلکس ها به وسیله روش هاای طیف سنجی uv-vis،1h nmr ، 13c nmr و ir شناسایی شدند. و ساختار تک بلور کمپلکس های 4 تا 9 با x-ray مشخص می شوند.

اکسایش آلکن ها و هیدروکربن های متنوع توسط کمپلکس های اکسو وانادیم(v) کپسوله شده درون نانو حفرات زئولیت y و x به عنوان کاتالیست بررسی شد. کاتالیست های ناهمگن (3) v-l1@y، (4) v-l2@y،(5) v-l1@ x ،(6) v-l2@x با روش های لیگاند انعطاف پذیر و سنتز زئولیت درون نانو واکنشگاه های زئولیت y و x سنتز شدند. کمپلکس های اکسو وانادیم(v) قرار گرفته درون حفرات زئولیت از لیگاندهای دهنده ono هیدرازون (1)vo(och2ch3)(hoch2ch3)(l1) و (2)vo(och2ch3)(hoch2ch3)(l2) سنتز شدند. این کمپلکس ها از واکنش نمک وانادیم اکسو بیس (استیل استونات) با لیگاندهای (e)-1-(2-6-دی هیدروکسی بنزیلیدن) تیوسمی کاربازید(h2l1) و (e)1-(2-6-دی هیدروکسی-3-متوکسی بنزیلیدن) تیو سمی کاربازید(h2l2) تهیه شدند. این کاتالیست ها به توسط sem، آنالیز شیمیایی، آنالیز گرمایی(tga, dtg, dta) و روش های طیف بینی ft-ir، uv–vis جامد و xrd شناسایی شدند. پتانسیل اکسایشی کاتالیست ها برای اکسایش آلکن ها و الکل ها با h2o2 مورد مطالعه قرار گرفت. تأثیر نسبت مولی اکسنده به آلکن، دما و حلال بررسی شد. بازده و انتخاب گزینی عالی برای اکسایش مشاهده شد.

چکیده در این تحقیق سه مشتق سیانوریک کلرید و کمپلکس های اکسو وانادیم (v) آن ها [v-l1(1)] (1)، [v-l2(1)] (2)، [v-l3(1)] (3)، [v-l1(2)] (4)، [v-l2(2)] (5)، [v-l3(2)] (6)، [v-l1(3)] (7)، [v-l2(3)] (8) و [v-l3(3)] (9)، تهیه شدند. این لیگاندها عبارتند از: h3l1 = 2، 2، "2- (1،3،5- تری آزین-2،4،6- تریل) تریس(آزاندیل) تری فنول، h3l2= 2، 2، "2- (1،3،5- تری آزین- 2،4،6- تریل) تریس (هیدرازین کربوکسامید)، h3l3 = n،n ، n"- (1،3،5- تری آزین-2،4،6- تریل) تری ایزونیکوتینو هیدرازید. لیگاندهای تری آزین از واکنش سیانوریک کلرید با 2- آمینو فنول، سمی کاربازید و ایزونیکوتینو هیدرازید تهیه شدند. کمپلکس های سنتز شده با روش های مختلف میکرو آنالیز و طیف سنجی (ir، uv-vis، chn و nmr) شناسایی شدند. کلید واژه: کمپلکس وانادیم؛ پلیمر کوئوردیناسیونی؛ تری آزین؛ سیانوریک کلرید؛

در این تحقیق یازده کمپلکس جدید اکسو وانادیم با استفاده از لیگاندهای سه دندانه و چهار دندانه ‏دارای گروه فنولات ‏‎[vo(l1)(acac)] 1/2ch3oh‏ (1)، ‏‎[v2o2(och3)2(l2)]‎‏ (2)، ‏‎[v2o2(och3)2(l3)]‎‏ (3)، ‏‎[v2o2(och3)2(l4)]‎‏ (4)، ‏‎[v2o2(och3)2(l5)]‎‏ (5)، ‏‎[v2o2(och3)2(l6)]‎‏ (6)،‎ ‎‏ ‏‎[vo(l7)(h2o)].1/2ch3oh‏ (7)،‎ [vo(l8)(h2o)] ‎‏ (8)، ‏‎[vo(l9)(h2o)]‎‏ (9)، ‏‎[vo(l10)(h2o)]‎‏ (10) و ‏‎[vo(l11)(oet)]‎‏ (11) سنتز شدند. ‏h2l1‎‏= 2،‎‎‏2-‏سولفونیل بیس (4-متیل فنول)، ‏h2l2‎‏= بیس{2-هیدروکسی نفتالن- 1-ایل (متیلن)}کربوهیدرازید، ‏h2l3‎‏= بیس (5-برومو -2- هیدروکسی بنزیلیدین) کربوهیدرازید، ‏h2l4‎‏= بیس (2- هیدروکسی‏‎-‎‏5-‏‎ ‎نیترو بنزیلیدین) کربوهیدرازید، ‏h2l5‎‏= بیس (2-هیدروکسی بنزیلیدین) کربوهیدرازید ، ‏h2l6‎‏= ‏بیس (2-هیدروکسی 3-متوکسی- بنزیلیدین)کربوهیدرازید، ‏h2l7‎‏= ‏n/,n‏ بیس (2-هیدروکسی-3-‏متوکسی‎ ‎بنزیلیدین)-3-هیدروکسی پروپان دی آمین، ‏h2l8‎‏= ‏n/,n‏ بیس (5- برومو‏‎-‎‏ 2-هیدروکسی‎ ‎بنزیلیدین)-3-هیدروکسی پروپان دی آمین،‎ n/,n =h2l9 ‎‏ بیس (2-هیدروکسی بنزیلیدین)- 3- ‏هیدروکسی پروپان دی آمین، ‏h2l10‎‏=‏‎ n/,n‏ بیس (2-هیدروکسی- نفتالن)-3-هیدروکسی پروپان ‏دی آمین و ‏h2l11‎‏=3- هیدروکسی-(5-برومو 2- هیدروکسی- بنزیلیدن)-2- نفتوهیدرازید. ‏کمپلکس های سنتز شده به وسیله روش های طیف سنجی در حالت جامد ‏ir‏ و حالت محلول ‏uv-‎vis‏ و ‏nmr‏ شناسایی شدند. تک بلورهای کمپلکس های 1، 7 و 11 با پراش پرتو ‏x‏ تعیین ساختار ‏شدند. آنالیز با پراش پرتو ‏x‏ نشان داد که در کمپلکس 1 و کمپلکس 7 اتم وانادیم به صورت هشت ‏وجهی واپیچیده است. در کمپلکس 11 اتم وانادیم در محیط کوئوردیناسیونی هرم مربعی قرار دارد. ‏در همه کمپلکس ها، گروه اکسو در موقعیت محوری قرار گرفته است. ‏

سه سری نانوکامپوزیت مخلوط اکسید fe و si شامل fe2o3-sio2 با fe % wt 2 (1)، fe2o3-sio2 با fe % wt 35/4 (2) و fe2o3-sio2 با fe % wt 6/9 (3) با روش سل- ژل تهیه شدند و توسط آنالیز عنصری، طیف بینی ft-ir، xrd، bet و sem شناسایی شدند. این نانوکامپوزیت ها در اکسایش آلکن ها و الکل ها توسط هیدروژن پرکسید به عنوان اکسنده فعال بودند. اکسایش آلکن های خطی، حلقوی و آریل آلکن ها بررسی شد و درصد تبدیل در گستره ی 15% تا 90% در مدت h 3 به دست آمد. اکسایش الکل ها و آلکن ها، ترکیبات کربونیلی با بازده بالا را تولید کرد. حذف فنول از محلول های آبی توسط جذب سطحی با نانوکامپوزیت 1 مطالعه شد. تاثیر مدت زمان تماس بر روی جذب سطحی فنول بررسی شد. نتایج به دست آمده نشان داد که نانوکامپوزیت 1 برای جذب سطحی فنول توانایی بالایی را دارد. نانوکامپوریت 1 در حذف اکسایشی رنگینه های اسیدقرمز 14 و قرمز مستقیم 23 با استفاده از روش فوتو- هترو فنتون در حضور آب اکسیژنه و نور uv کارایی خوبی را نشان داد. تاثیر پارامترهای گوناگون شامل ph محلول و غلظت های کاتالیست، اکسنده و رنگ بر روی فرآیند حذف بررسی و شرایط بهینه تعیین شدند. نانوکامپوزیت اکسید آهن- سیلیکا در حضور پیش برنده های فسفر و پتاسیم شامل po43--fe2o3-sio2 با fe % wt 6/9، p % wt 5/5 (pfesi) و k2o-po43--fe2o3-sio2 با p % wt 6/5، k wt% 4/5 و fe % wt 6/9 (kpfesi) تهیه شدند. نانوکامپوزیت kpfesi یک کاتالیست فعال در اکسایش هیدروکربن های آروماتیک مختلف در دمای پایین است و درصد تبدیل ها در گستره ی 31% تا 78% در اکسایش هیدروکربن ها با هیدروژن پرکسید به دست آمد. هم چنین اکسایش بنزن به فنول بدون هیچ اسیدی توسط kpfesi صورت گرفت. نتایج بررسی فعالیت کاتالیستی نشان داد که کاتالیست های 1 تا 3 بدون ازدست دادن فعالیت از طریق صاف کردن ساده قابل جداسازی و استفاده مجدد هستند. آئروژل سیلیکا ژل دوپه شده با ag wt% 12 با روش سل- ژل تهیه شد. نانوکامپوزیت نقره-سیلیکا در حذف اکسایشی رنگینه اسید قرمز 14 در حضور پروکسی دی سولفات به عنوان اکسنده و در غیاب نور uv کارایی خوبی را نشان داد. تاثیر پارامترهای گوناگون شامل ph محلول و غلظت های کاتالیست، اکسنده و رنگ بر روی فرایند حذف بررسی و شرایط بهینه تعیین شدند.

در این تحقیق، نه لیگاند هیدرازونی جدید شامل n?-(6-اکسو-1،10-فنانترولین-5-ایلیدن)بنزوهیدرازید (1hl)، 3]+][hbzh-3[btc (2hl)، ]-2][hbtc+2inh2[h (3l2h)، 2-(1-(پیریدین-2-ایل)اتیلیدن)هیدرازین کربوتیوآمید (4hl)، بیس ((2-هیدروکسی نفتالن-1-ایل-متیلن)آدیپوهیدرازید) (5l4h)، بیس(5-برمو-2-هیدروکسی-بنزیلیدن)آدیپوهیدرازید (6l4h)، بیس-(2-هیدروکسی-3-متوکسی-بنزیلیدن)آدیپوهیدرازید (7l4h)، 1n?،4n?-بیس(2-هیدروکسی بنزیلیدن)ترفتالوهیدرازید (8l4h)، 1n?،2n?-بیس(2-هیدروکسی بنزیلیدن)اکسالوهیدرازید (9l4h) و کمپلکس های آن ها با وانادیم، منگنز، مس و تیتانیم: 1hl2}2)3cu(och}[ (1)، ]1l(oh3(ch(3och)2)2[(vo (2)، 2)]2)(l3-och2[vo(? (3)، o2].h(3l)2[vo (4)، ](4l)2[vo (5)، ]5l2)}3oh)(och3[{vo(ch (6)، ]6l2)}3oh)(och3[{vo(ch (7)، ]7l2)}3oh)(och3[{vo(ch (8)،]n 8l2{2[{vo (9)، ]8l2oh)}3ch)cu}[ (10)، ]8l2oh))3ch)mn)[ (11)، ]2(8l3[tio(h (12)، ]9l2h2oh)}3)(ch3[{vo(och (13)، ]9l2oh))3ch)cu)[ (14)، ]9l2oh))3ch)mn)[ (15) و ]9l2h2{)3tio(och}[ (16) سنتز شدند. لیگاندها و کمپلکس های سنتز شده با روش های chn، هدایت مولی، ft-ir، nmr، uv-vis و جذب اتمی شناسایی شدند. ساختار بلوری کمپلکس های 3، 4، 5، 6، 8، 9 و 13 با پراش پرتو x تعیین شد. نتایج به دست آمده نشان می دهد که 2hl، 3l2h، 5l4h، 6l4h، 7l4h، 8l4h و 9l4h به صورت لیگاند دوآنیونی، سه دندانه و از طریق اتم های دهنده ono کوئوردینه می شوند. 4hl نیز یک لیگاند تک آنیونی با دهنده های snn است. کمپلکس 3 ساختار دیمر دارد. طیف hnmr1 کمپلکس 3 در حلال 3cdcl نشان می دهد که این کمپلکس دیمر در محلول به ساختارهای مونومر خود تبدیل می شود. نشان داده شد که کمپلکس 13 ساختار پلیمری یک بعدی دارد که در آن اتم های اکسیژن بین مراکز وانادیم پل می زنند. پتانسیل کاتالیستی کمپلکس های 1 تا 16 در اکسایش هیدروکربن های مختلف در استونیتریل و با استفاده از هیدروژن پرکسید به عنوان اکسنده انتهایی بررسی شد. کمپلکس های 11، 14 و 15 هیدروژن پرکسید را تجزیه کردند. سایر کمپلکس ها در اکسایش سیکلواکتن فعال بودند و تنها محصول اپوکسید با راندمان بالا (% 97-60) را ایجاد نمودند. در اکسایش سیکلوهگزن نیز راندمان خوبی (% 100-70) به دست آمد. در حضور کمپلکس های 1 و 2 تنها محصول اکسایش سیکلوهگزن، سیکلوهگزان اپوکسید بود در حالی که در سایر کمپلکس ها، علاوه بر اپوکسید، 2-سیکلوهگزن-1-ال و 2-سیکلوهگزن-1-اون نیز تشکیل شد. هیدروکربن های مختلف توسط کمپلکس های 3-16 به اپوکسید، الکل یا کتون اکسید شدند. کمپلکس های 3، 4، 5، 7، 8، 9، 10، 12، 13 و 16 در اکسایش الکل ها (راندمان % 60-16) و زنجیر جانبی ترکیبات آروماتیک (راندمان % 71-10) فعال بودند.

در این تحقیق هفت کمپلکس جدید منگنز با استفاده از لیگاندهای باز شیف چهار دندانه و شش دندانه ای با فرمول های {[mn2(l1)(och3)2(ohch3)2]}n(1)، {[mn2(l2)(och3)2(ohch3)2]}n (2)، {[mn2(l3)(och3)2(ohch3)2]}n (3)، {[mn2(l4)(och3)2(ohch3)2]}n (4)، {[mn2(h2l5)(och3)2(ohch3)2]}n (5)، {[mn(l6)(ohch3)]}n (6)، [mn2(l7)(ohch3)2(och3)2] (7) سنتز شدند ( h4l1=n ،n?-بیس((2-هیدروکسی نفتالن-1-ایل)متیلن)آدیپوهیدرازید، h4l2 =n ،?n-بیس(2-هیدروکسی-بنزیلیدن)آدیپوهیدرازید، h4l3=n ،?n-بیس(5-برمو-2-هیدروکسی بنزیلیدن)آدیپوهیدرازید، h4l4 =n ،?n- بیس(2- هیدروکسی-3-متوکسی بنزیلیدن)آدیپوهیدرازید، h6l5=n ،?n-بیس(2،3-دی-هیدروکسی بنزیلیدن)آدیپوهیدرازید، h3l6 = 2-(3،5-بیس-((2-هیدروکسی بنزیلیدن-آمینو)بنزامیدو)استیک اسید، h2l7= 2،?2-(متیلن دی-پارا-فنیلن بیس(نیتریلومتیلیدین))دی فنول). لیگاندها و کمپلکس های سنتز شده با تکنیک های طیف بینی nmr، ft-ir و uv-vis و آنالیز عنصری شناسایی شدند

در این تحقیق دوازده کمپلکس جدید مس(ii) سنتز و به وسیله روش های آنالیز میکرو و طیف سنجی تعیین ساختار شدند. کمپلکس های [cu(l1)2(acac)2].ch3oh (1)، [cu(l1)2(acac)2] (2)، [cu(l1)2(ttfa)2].2ch3oh (3)،[cu(l1)(dfpb)2] (4)، [cu(l1)(µ-oac)2]2 (5)، l1 2ch3oh [cu(l1)(µ-oac)2]2 (6)، [cu(l1)2(pbdo)2] (7) با استفاده از لیگاندهای بر پایه مشتقات سیانوریک کلرید تهیه شدند که l1=6-فنیل-1،3،5-تری آزین-4،2-دی آمین، hacac= پنتان-2-4-دی اون(استیل استون)، httfa= تنوییل تری فلوئورو استیل استونات (4،4،4-تری فلوئورو-1-(تیوفن-2-ایل)بوتان-3،1-دی اون)، hdfpb= 4،4-دی فلوئورو-1-فنیل بوتان-1،3-دی اون، hpbdo= 1-فنیل بوتان-1،3-دی اون می باشند. لیگاند های بتا دی کتونی که برای سنتز کمپلکس های [cu(hpbdo)(pbdo)(och3)] (8)، [cu(cpdo)2] (9)، [cu(dhaa)2] (10) استفاده شدند عبارتند از: hpbdo= 1-فنیل بوتان-1،3-دی اون، hcpdo= 3-کلرو پنتان-2،4-دی اون، hdhaa= دهیدرو استیک اسید. کمپلکس تک هسته ای [cul2] (11) با یک لیگاند باز شیف و پلیمر کوئوردیناسیونی یک بعدی [cu(?-cl)(?-och3)(2-apy)]n ch3oh (12) با استفاده از لیگاند پیریمیدین و پل های متوکسی و کلرید (به دست آمده از سیانوریک کلرید) سنتز شدند که h2l2= n/,n بیس (2-هیدروکسی-نفتالن) -3-هیدروکسی پروپان دی آمین، 2-apy= 2-آمینو پیریمیدین می باشند.

در این کار تحقیقاتی پنج لیگاند از لیگاندهای هتروسیکل دهنده ی اکسیژن و نیتروژن سنتز شده و توسط روش های مختلف طیف بینی (ir، uv-vis و nmr) مورد شناسایی قرار گرفتند. لیگاند 3،5-بیس(4-پیریدین)-4-آمینو-1،2،4-تری آزول (l1) از واکنش 4-سیانو پیریدین و هیدرازین هیدرات تحت شرایط هیدروترمال تهیه شد. برای سنتز لیگاند ?4-(4-پیریدین)-2،?2:?6 ،??2-ترپیریدین (l2)، 2-استیل پیریدین و 4-پیریدین کربالدهید همراه با پتاسیم هیدروکسید به عنوان باز استفاده شدند. سه لیگاند دهنده ی اکسیژن و نیتروژن از دسته لیگاندهای 4،3،1-اکسادی آزول استخلاف شده در موقعیت 2 و 5، l3، l4 و l5 به ترتیب از واکنش حلقه زایی بنزوئیک اسید، 2-پیریدین کربوکسیلیک اسید و 4-پیریدین کربوکسیلیک اسید با 4-پیریدین کربوکسیلیک اسید هیدرازید همراه با سیانوریک کلرید به عنوان عامل کوپل کننده ی موثر سنتز شدند. همچنین سه کمپلکس جدید مس(ii) با نام های cu-l6 (1)، cu-l4 (2) و cu-l7 (3) سنتز و با استفاده از روش های اسپکتروسکوپی و میکروآنالیز شناسایی شدند. ساختار کمپلکس cu-l7 (3) توسط آنالیز پراش پرتو x تعیین شد.

در این تحقیق با استفاده از لیگاند های هیدرازون که از واکنش متیل- 2-پیریدین کتون و مشتقات سالیسیل آلدهید با یک سری از هیدرازید های آروماتیک تهیه شدند، یک کمپلکس مونو اکسو وانادیم، سه کمپلکس دی اکسو وانادیم، یک کمپلکس دو هسته ای و پنج کمپلکس تک هسته ای مس سنتز گردید. ترکیب های تهیه ،[cul2(ch3oh)no و شناسایی شدند. کمپلکس های [ 3 uv-vis و nmr ،ft-ir شده به روش طیف بینی تعیین ساختار شدند. x با پراش پرتو [vo(och3)(ch3oh)]2(l و ( 6 [vo(och3)(ch3oh)]2(l5) بیس( 2-هیدروکسی- 3-متوکسی بنزیلیدن) ،l (بیس(( 2-هیدروکسی نفتالن- 1-ایل)متیلن) آدیپو هیدرازید = 6 (l -1 پیریدین 2-ایل)اتیلیدن) فوران- 2-کربوهیدرازید = 2 )) ،l آدیپو هیدرازید = 5

نانوذرات اکسید آهن به دلیل کاربردی که در صنایع، کاتالیست و زمینه های زیست دارویی از قبیل دارورسانی، سنجش پادتن و گرمادرمانی توسط مگنتیت دارند در سال های اخیر توجه ویژه ای را به خود جلب کرده اند. از این رو نانوذرات اکسید آهن شامل نانوذرات مگنتیت (fe3o4)، نانوذرات هماتیت (?-fe2o3) و میکرومیله های گوئتیت (?-feooh) از طریق روش های هم رسوبی و سولووترمال سنتز شدند. در روش هم رسوبی متغیرهای مختلفی همچون ph اولیه محلول، دمای واکنش و نسبت مولی fe2+/fe3+ بر روی اندازه ذرات اثرگذار هستند. روش تاکوچی برای تعیین درصد مشارکت (%p) هر یک از متغیرها مورد استفاده قرار گرفت و مشاهده شد که نسبت مولی fe2+/fe3+ با 57/50% مشارکت بیشترین تاثیر را بر روی اندازه ذرات دارد. نانوذرات مگنتیت سنتز شده در شرایط بهینه اندازه ای در حدود nm698/0دارند. در روش سولووترمال تاثیر چند کربوکسیلیک اسید مختلف (سوکسینیک اسید، اگزالیک اسید، بنزوئیک اسید و فرمیک اسید) بر روی اندازه نانوذرات بررسی شد. برای شناسایی ذرات سنتز شده از طیف بینی ir، تفرق دینامیکی نور (dls)، پراش اشعه ایکس (xrd) و میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) استفاده شد. در ادامه از اکسیدهای آهن سنتز شده برای اکسایش اولفین ها در حضور آب اکسیژنه به عنوان اکسنده استفاده شد و اولفین های حلقوی با بازده و گزینش پذیری بالا به محصول تبدیل شدند. در سیستم کاتالیستی نیز تاثیر متغیرهای مختلف از قبیل نوع حلال، دمای واکنش و نسبت مولی اکسنده به سوبسترا بررسی شد و شرایط بهینه برای انجام واکنش های کاتالیستی به دست آمد.

نانوذرات اکسید کروم(cr2o3-nps) با ساختار رومبوهدرال با استفاده از نیترات نه آبه cr(no3)3•9h2oبه عنوان منبع کروم و اوره ch4no2به عنوان باز با استفاده از روش هیدروترمال تحت شرایط مختلف سنتز شدند. نانوذرات سنتز شده توسط تکنیک های xrd، sem، dls، uv-visو ft-ir شناسایی شدند. تأثیر عوامل مختف، شامل: غلظت مواد اولیه، نسبت مولی نمک به باز، دمای واکنش و زمان بر اندازه نانوذرات مورد بررسی قرار گرفت. نانوذرات اکسید کروم با اندازه ی 9/19 نانومتر به طور موفقیت آمیزی تحت شرایط بهینه ( دما °c 90 ، نسبت مولی نمک به باز 1 به 10) سنتر شد. سپس فعالیت کاتالیستی نانو ذرات cr2o3 سنتز شده به عنوان کاتالیزور در اکسیداسیون هیدرو کربن ی مختلف توسط اکسنده ی tbhp بررسی شد، و اثر پارامتر های مختلف مانند: دما، حلال و غلظت اکسنده در اکسایش هیدروکربن-های مختلف مورد بررسی قرار گرفت.

این پروژه شامل 3 مجموعه می باشد. در مجموعه اول آزمایشات واکنش بین تترا کلرید تیتانیم و topo به عنوان پایدار کننده مورد مطالعه قرار گرفت. با ثابت نگه داشتن مدت زمان رفلاکس 18 ساعت، نسبت مولی واکنش دهند ها تغییر کرد و همه ی محصولات در دمای c?500 به مدت 2، 5 و 10 ساعت حرارت دیدند. الگوی xrd نشان داد که ذرات در فاز آناتاز هستند حضور پیکی در حدود 2? = 20? به مواد بی-شکل نسبت داده شد. از روی طیف uv-vis و با استفاده از معادله باراس اندازه ذرات تعیین شد. خواص نوری محصولات مورد مطالعه قرار گرفت و پیک های مشاهده شده در ناحیه مرئی به حضور جاهای خالی اکسیژن نسبت داده شد. در همه ی نمونه ها پیک مربوط به پایین ترین انرژی انتقال غیر مستقیم ?1b ? x1a نیز مشاهده شد. تصاویر fe-sem، نشان داد تغییر شرایط واکنش منجر به تولید نانو ذرات با مورفولوژی های متفاوت می شود، از روی تصاویر و توسط نرم افزار measurement-nano، اندازه ذرات 17 تا 26 نانومترمحاسبه شد. نتایج icp نشان داد که با تغییر شرایط واکنش می توان درصد فلز تیتانیم در نمونه ها را کنترل کرد. در مجموعه دوم آزمایشات واکنش بین تترا کلرید تیتانیم و topo به عنوان پایدار کننده بررسی شد. مدت زمان رفلاکس 5 ساعت ثابت نگه داشته شد و نسبت مولی واکنش دهند ها تغییر کرد، همه ی محصولات در دمای c?500 به مدت 2، 5 و 10 ساعت حرارت دیدند. الگوی xrd نشان داد که محصولات در هر دو فاز آناتاز و روتایل هستند و تغییر شرایط واکنش منجر به تولید نانو ذرات با درصد-های مختلف فاز آناتاز و روتایل می شود بنابراین خلوص فازی نسبت به آزمایشات مجموعه اول کمتر بود و ظاهر شدن پیکی در2? = 20? به حضور مواد بی شکل نسبت داده شد اندازه ذرات توسط طیف uv-vis تعیین و خواص نوری محصولات بررسی شد، پیک های مشاهده شده در ناحیه مرئی به حضور جاهای خالی اکسیژن نسبت داده شد، همچنین در همه ی نمونه ها پیک مربوط به پایین ترین انرژی انتقال غیر مستقیم ?1b ? x1a مشاهده شد. اندازه ذرات توسط تصاویر fe-sem و با نرم افزارmeasurement-nano ، 21 تا 38 نانومترتعیین شد. نتایج حاصل از icp نشان داد که درصد فلز تیتانیم در نمونه های این مجموعه از آزمایشات مجموعه اول کمتر است. در مجموعه سوم آزمایشات از تترا کلرید تیتانیم به عنوان پیش ماده و از toa به عنوان پایدار کننده استفاده شد. در مدت زمان رفلاکس 18 ساعت نسبت مولی واکنش دهند-ها تغییر کرد و همه ی محصولات در دمای c?500 به مدت 2، 5 و 10 ساعت حرارت دید. الگوی xrd نشان داد که محصولات در فاز آناتاز خالص و بدون هیچ گونه ناخالصی هستند. طیف فوتولومینسانس محصولات پیک هایی در ناحیه مرئی نشان دادند که به حضور جاهای خالی اکسیژن نسبت داده شد، همچنین پیک های مربوط به سه انتقال غیر مستقیم نیز در این نمونه ها ظاهر شدند. در تعدادی از نمونه ها پیک ضعیفی مربوط به انتقالات مستقیم نوار به نوار نیز مشاهده شد، تغییر شرایط واکنش منجر به تولید نانو ذرات با مورفولوژی های متفاوت می شود، از روی تصاویر و توسط نرم افزار measurement-nano، اندازه ذرات 22تا 29 نانومترتخمین زده شد. در این پروژه برای شناسایی و برسی خواص نوری محصولات از دستگاههای uv-vis، xrd ft-ir، fe-sem، icp و pl استفاده شد.

صفحات گرافن دارای نانو ساختار¬های منحصر به فرد هستند که می¬توان از آن به عنوان بستر برای ساپورت کردن نانو ذرات فلزی استفاده کرد. صفحات گرافن خواص الکترونیکی، حرارتی و مکانیکی فوق العاده¬ای از خود نشان می¬دهند. حضور گروه¬های عاملی اکسیژن روی سطح گرافن اکسید، ایجاد سایت¬های مناسب برای واکنش¬های شیمیایی را فراهم می¬کند. یکی از روش های مورد استفاده برای تهیه گرافن، آماده سازی اکسید گرافن و کاهش شیمیایی از طریق عوامل کاهنده است. حضور گروه¬های عاملی اکسیژن در سطح گرافن اکسید مکان¬های واکنش¬پذیری برای هسته¬زایی و رشد نانوذرات طلا فراهم می¬کند. مکانیسم هسته¬زایی و رشد، بستگی به درجه گروه¬های عاملی اکسیژن در سطح صفحه گرافن اکسید دارد. در این کار نانو ذرات طلا سنتز شده و بر روی بستر گرافن اکسید تثبیت شد و طلا / گرافن اکسید تهیه شده با استفاده از میکروسکوپ الکترونی، پراش پرنو ایکس، طیف سنجی مادون قرمز مورد شناسایی قرار گرفت و همچنین فعالیت کاتالیستی طلا / گرافن اکسید از طریق اکسایش الکل¬ها در فاز مایع با استفاده از o2 به عنوان عامل اکسنده مورد بررسی قرار گرفت. کاتالیست طلا/ گرافن اکسید سنتز شده کاتالیست فعالی است که قادر به اکسید کردن الکل¬های نوع اول و دوم در حلال استو¬نیتریل و اکسیژن مولکولی در حضور n هیدروکسی فتال¬ایمید در دمای 60 ?c با در¬صد تبدیل 75-65 % می¬باشد.

در این تحقیق روش های جدید سنتز نانو حامل های دارویی ارائه شده است. نانو ذرات، به طور وسیع در دارورسانی مورد مطالعه قرار گرفته اند. نانو ذرات معدنی، مانند نانو ذرات مگنتیت، کوانتوم دات ها و نانو ذرات طلا به علت خواص اپتیکی و فیزیکی برای کاربردهای زیستی مورد توجه اند. نانو ذرات معدنی در کارهای تصویر برداری و درمان تومورها به صورت برون تن و درون تن به طور موفقیت آمیز مطالعه شده اند. بررسی های کلینیکی بعضی نمونه ها در حال اجراست. همچنین با استفاده از نانو حامل های هدفمند می توان مقدار بیشتری از دارو را با کمترین مقدار حذف توسط سیستم رتیکولواندوتلیال (res) به سمت تومور هدایت کرد. در این مطالعه سه دسته از نانو ذرات سنتز شدند. داروی دوکسوروبیسین (dox) با ایجاد پیوند کووالانسی به سطح مگنتیت عامل دار شده (fe3o4/sio2) از طریق ایجاد پیوند بار شیف، متصل شد. برای بهبود زیست تخریب پذیری حامل fe3o4/sio2/dox، نانو ذرات به دست آمده با پلیمر کیتوسان پوشش داده شدند. با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem)، برای نانو ذرات fe3o4/sio2/dox/chitosan ساختار کروی با میانگین اندازه ذرات nm 50 به دست آمد. رهایش دارو از این نانو حامل، در دو محیط طبیعی (4/7ph=) و اسیدی (3/5 (ph=مطالعه شد و رهایش بیشتری در ph کمتر مشاهده شد. نتایج تجربی حاکی از این بود که نانو ذرات حاصل نسبت به ph و میدان مغناطیسی خارجی پاسخ گو هستند. سپس، نانو کامپوزیت های بر اساس کیتوسان (نانوژل، نانو ذرات مگنتیت با پوشش کیتوسان-tpp و گلوتارآلدهید) برای دارورسانی دوکسوروبیسین تهیه شدند. در این مطالعه با استفاده از روش هم رسوبی نانو ذرات مگنتیت فراهم شد و از پایدار کننده کیتوسان برای افزایش زیست تخریب پذیری آن ها استفاده شد. رفتار رهایش دارو در دو ph اسیدی و خنثی مورد بررسی قرار گرفت. ظرفیت بالای کیتوسان برای جذب دارو و سایر خصوصیات منحصر به فرد آن، پتانسیل حمل دارویی ویژه ای برای این نانو ذرات فراهم ساخته است. برای اولین بار این نانو ذرات مورد مطالعه سمیت سلولی قرار گرفتند و مطالعات نشان داد که سمیتی برای سلول ندارند. روش ساده و کم هزینه ای برای سنتز نانو کامپوزیت های طلا-اکسید گرافن (go) با استفاده از توئین 20 استفاده شد. کیتوسان نیز برای کاهش نانو ذرات طلا مورد استفاده قرار گرفت. خصوصیات فیزیکی go/tween20/chitosan، نانو کامپوزیت حاصل را به عنوان گزینه مناسب برای حمل داروی کورکومین مطرح کرد. برای شناسایی نانو حامل های سنتز شده از ft-ir، xrd، uv-vis، dls، sem و tem استفاده شد. نتایج تجربی نشان داد که حامل های سنتز شده ظرفیت فوق-العاده ای برای بارگذاری داروهای ضد سرطان دارند.

کاتالیست¬های همگن و ناهمگن موثر و با گزینش¬پذیری بالا از فلزات منگنز، مس و آهن با استفاده از بسترهای sba-15، fe3o4/sio2 و fe3o4/sio2m سنتز شدند. کمپلکس جدید از منگنز(iii)، [mn(saldien)(n3)] (1)، روی سیلیکای مزوحفره sba-15 تثبیت شد و کاتالیست پایدار، فعال و گزینش¬پذیر sba15-[mn(saldien)(n3)] n,n = saldien)– بیس (سالدین) دی اتیلن تری آمین( سنتز شد. کمپلکس [mn(saldien)(n3)] توسط روش¬های طیف¬بینی شناسایی شد و ساختار آن توسط پراش پرتو x تعیین شد. کاتالیست sba15-[mn(saldien)(n3)] توسط xrd زایه کم، میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem)، جذب و واجذب نیتروژن و ft-ir مورد بررسی قرار گرفت. توسط کمپلکس [mn(saldien)(n3)] تثبیت شده روی sba-15 با پیوند کوالانسی و کمپلکس آزاد، اکسایش سیکلوآلکان¬ها و سیکلوهگزن در حلال استونیتریل و در حضور h2o2 به¬عنوان اکسنده مورد مطالعه قرار گرفتند. کمپلکس جدید از مس(ii) با یک لیگاند نامتقارن باز شیف، [cuii(saldien)(h2o)]+ (2)، سنتز شد و توسط آنالیز عنصری و روش¬های طیف¬بینی دیگر مورد بررسی قرار گرفت (n = hsaldien - (سالدین) دی¬اتیلن تری آمین). ساختار بلور (2) توسط کریستالوگرافی پرتو x تعیین شد. خاصیت کاتالیستی کمپلکس (2) در اکسایش سیکلواکتن و سیکلوهگزن با h2o2/nahco3 در حلال استونیتریل مورد بررسی قرار گرفت. کمپلکس جدید دوهسته¬ای منگنز(iii) از لیگاند باز شیف چهار دندانه سالدین، [{mn(cl)(saldiennh)}2(µ2-cl)]cl•hcl•h2o•ch3oh (3)، تهیه شد و توسط آنالیز عنصری و روش-های طیف¬بینی شناسایی شد (saldiennh = لیگاند saldien که آمین آن پروتونه شده است). ساختار بلور (3) توسط پراش پرتو x تعیین شد. خواص کاتالیستی آن در اکسایش سیکلوهگزان و آلکن¬های حلقوی مانند سیکلواکتن و سیکلوهگزن در حضور h2o2 بررسی شد. دو کاتالیست ناهمگن غیرمتقارن با اتصال کمپلکس [mn(h2-btar)] (l = 2،3 (-)-o-4-هیدروکسی بنزهیدرازید بنزیلیدین-d-تارتارات (h2-btar)) روی sba-15 و نانوذرات fe3o4/sio2 با روش پیوندزنی سنتز شد. این کاتالیست¬ها توانستند متیل فنیل سولفید را با درصد تبدیل بالا و بهره¬ی انانتیومری بالای 99%در حضور h2o2 اکسید کنند. در مقایسه با کاتالیست همگن، کاتالیست ناهمگن پایدارتر است و می¬تواند تا چهار بار بدون از دست دادن خاصیت کاتالیستی فعالیت کند. کمپلکس [{mn(h2o)2cl2}2(btar)] روی fe3o4/sio2m (fe3o4/sio2 اصلاح شده) تثبیت شد و برای اکسایش سولفید با تبدیل 95% و بهره¬ی انانتیومری بالای 99% در min 2 استفاده شد. کاتالیست fe3o4-[mn(saldien)] قابل بازیافت مغناطیسی و گزینش¬پذیر از طریق پیوند کوالانسی لیگاند پنج دندانه h2saldien روی نانوذرات مگنتیت پوشش داده شده با سیلیکا و سپس فلز دار کردن آن با منگنز(ii) کلرید چهار آبه در حضور سدیم آزید سنتز شد. نانوذرات هیبریدی آلی - معدنی با استفاده از تکنیک¬های تصویربرداری الکترونی (sem و stem/edx)، xrd، ft-ir و chn شناسایی شد. کاتالیست تثبیت شده گزینش¬پذیری عالی (%100 - 91) را نسبت به اپوکسید و بنزآلدهید در اکسایش سیکلوآلکن و بنزیل الکل با h2o2 نشان داد و به¬راحتی توسط میدان مغناطیسی خارجی بازیافت شد. کاتالیست تا پنج بار بدون کاهش فعالیت و گزینش¬پذیری قابل بازیافت است. وانادیم در شبکه sba-15 با کنترل ph و با روش هیدروترمال با استفاده از وانادیم استیل استونات و p123 به¬ترتیب به¬عنوان منبع وانادیم و الگو وارد شد. کاتالیست توسط icp، xrd، جذب و واجذب نیتروژن و sem شناسایی شد. کاتالیست vsba-15 در اکسایش سیکلوهگزن با h2o2 استفاده شد تا فعالیت کاتالیستی آن بررسی شود. کمپلکس جدید از آهن(ii) با لیگاند چهار دندانه¬ی باز شیف، [feii(saldien)(cl)] (4)، سنتز شد و توسط آنالیز عنصری و روش¬های طیف¬بینی شناسایی شد. ساختار بلور (4) توسط کریستالوگرافی پرتو x تعیین شد. کلمات کلیدی: نانوکاتالیست؛ اکسایش؛ مزوحفره؛ مس؛ منگنز؛ آهن؛ هیدروکربن؛ هیدروژن پراکسید؛ کاتالیست غیرمتقارن.

نانوذرات تیتانیم (iv) دی اکسید (tio2-nps)، با مورفولوژی های گوناگون توسط روش میکرو امولسیونme))/هیدروترمال سنتز شدند و خاصیت تخریب فتوکاتالیستی متیل اورانژ مورد مطالعه قرارگرفت. میکروامولسیون از آب، سیکلوهگزان و سورفاکتانت های آنیونی مانند سدیم بیس (2-اتیل) سولفوسوکسینات (aot)، کاتیونی مانند هگزا دسیل تری متیل آمونیم برمید (ctab) و کربوکسی متیل سلولز (cmc) تشکیل شد. تترا بوتیل اورتو تیتانات (tbot) در محلول میکروامولسیون کاهش یافت و پس از آن tio2-nps در واکنش هیدرولیز بین tbot در حلال آلی و آب در هسته (میکروامولسیون معکوس) تشکیل شدند. تأثیر پارامترهایی مانند نسبت سورفاکتانت ها و تغییرات دما در ساختارفازی، اندازه ذرات و مورفولوژی بررسی شدند. tio2-nps، با استفاده از پراش اشعه x (xrd)، میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem)، طیف مادون قرمز (ftir) مورد بررسی قرار گرفتند. در بخش اول، در حالیکه دمای واکنش در c°30 ثابت نگه داشته شده بود، محصولات در دمای c°560 به مدت 6 ساعت کلسینه شدند، نسبت های مولی مختلف از سورفاکتانت های ctab/aot مورد بررسی قرار گرفتند. تمامی tio2-nps در فاز آناتاز و با مورفولوژی کروی سنتز شدند به غیر از نسبت مولی 1به 1 دو سورفکتانت ctab/aot که منجر به تولید tio2-nps با مورفولوژی ورقه ای گردید. طیف xrd اندازه ذرات را در حدود nm52 نشان داد. در بخش دوم، در حالیکه دمای واکنش در c°30 ثابت نگه داشته شد، محصولات در دماهای c°220 و c°260 به مدت 13 ساعت کلسینه شدند و نسبت های مولی مختلف از سورفاکتانت های ctab/aot مورد بررسی قرار گرفتند. بر این اساس، در نسبت مولی 1 به 1 دو سورفکتانت aot/ctab، tio2-nps در دمای c°220 با مورفولوژی کروی و در دمای c°260 با مورفولوژی رشته ای و در فاز آناتاز سنتز شدند. طیف ،xrd اندازه ذرات را در دمای c°220 حدود nm 8 و در دمای c°260 حدودnm 29 نشان داد. در بخش سوم، در حالیکه دمای واکنش در c°30 ثابت نگه داشته شد، محصولات در دمای c°560 به مدت 6 ساعت کلسینه شدند و نسبت های مولی مختلف از سورفاکتانت های ctab/cmc مورد بررسی قرار گرفتند. نسبت مولی 1به 1 از دو سورفکتانت ctab/cmc منجر به تولید tio2-nps در فاز آناتاز شدند. اما ذرات توسط cmc در فازی ناشناخته سنتز شدند. در بخش چهارم، با بررسی تأثیر مورفولوژی های مختلف tio2-nps از جمله کروی، رشته ای و ورقه ای سنتز شده در سه دمای c°220 ، c°260 وc°560 در تخریب فتوکاتالیستی متیل اورانژ، فعالیت بالایی در این تخریب از خود نشان دادند. میزان تخریب فعالیت فتوکاتالیستی بستگی زیادی به درجه بلورشدگی، اندازه و مورفولوژی tio2-nps دارد. علاوه بر این، tio2-nps با مورفولوژی ورقه ای و نیز tio2-nps دوپه شده با قلع، بیشترین سرعت را در تخریب فتوکاتالیستی متیل اورانژ از خود نشان دادند.

چکیده در این تحقیق هفده لیگاند دهنده نیتروژن و اکسیژن سنتز و با روش های طیف سنجی ‏nmr، ‏ir، ‏uv-vis‏ و همچنین آنالیز عنصری شناسایی شدند. ساختار سه لیگاند با پراش پرتو ایکس ‏تعیین شد. رفتار کوئوردیناسیونی این لیگاندها با سنتز و تعیین ساختار سی و هفت کمپلکس چند ‏هسته ای و پلیمر کوئوردیناسیونی مورد مطالعه قرار گرفت. ساختار همه ترکیبات به دست آمده با ‏پراش پرتو ایکس تعیین شد و نتایج آنالیز عنصری، مطالعات طیف سنجی و جذب اتمی سنتز این ‏ترکیبات با خلوص بالا را تأیید کرد. رفتار مغناطیسی کمپلکس های چند هسته ای حاوی فلزات ‏پارامغناطیس در دمای 300-2 کلوین مورد مطالعه قرار گرفت و نشان داد که برهم کنش های ‏فرومغناطیس و آنتی فرومغناطیس در این ترکیبات وجود دارد. این مطالعات نشان می دهد نوع ‏لیگاند پل شونده، طول پیوند و زوایای بین مراکز فلزی و گروه پل شونده نقش بسیار مهمی در نوع ‏و میزان برهم کنش مغناطیسی دارد. فعالیت کاتالیستی تعدادی از کمپلکس ها در اکسایش ‏سیکلواکتن در حضور هیدروژن پراکسید نیز مورد مطالعه قرار گرفت و نشان داد که کمپلکس های ‏چند هسته ای می توانند کاتالیست های موثری برای اکسایش آلکن ها باشند. در این تحقیق اثر ‏پیوند هیدروژنی بر روی توتومری کتو-انول در لیگاندهای هیدرازون نیز با روش های مختلف مورد ‏مطالعه قرار گرفت که نتایج به دست آمده نشان می دهد پیوند هیدروژنی اثر بسیار مهمی در ‏توتومری کتو-انول در هیدرازون ها دارد و می تواند این تعادل را به سمت خاصی هدایت کند.‏ ‏

دو لیگاند چهار دندانه دهنده onno از دسته سالان، کمپلکس¬های آهن- سالان و پنج کمپلکس مس- سالان سنتز شدند. =h4l1 = salceanh4 n,n?- بیس (o- هیدروکسی بنزیل)- 1، 2- دی آمینو سیکلو هگزان و= h4l2 = salceanbrh2 / n,n?- بیس (o- هیدروکسی-5-برمو بنزیل)- 1، 2- دی آمینو سیکلو هگزان به ترتیب از واکنش سالسیل آلدهید و 5- برمو 2- هیدروکسی بنزآلدهید با سیکلو هگزان 1،2- دی آمین و سدیم بور هیدرید به دست آمدند. لیگاندها و کمپلکس¬ها به وسیله روش¬هاای طیف سنجی uv-vis،1h nmr ، 13c nmr و ir شناسایی شدند. و ساختار تک بلور کمپلکس¬های 4 تا 9 با x-ray مشخص می¬شوند

یکی از مهمترین جنبه های نانو تکنولوژی پیشبرد روش های مطمئن و محافظ محیط زیست در سنتز نانو ذرات فلزی بدون استفاده از هر گونه ماده شیمیایی و سمی می باشد. روش های تولید زیستی نانو ذرات نسبت به روش های فیزیکی و شیمیایی به دلیل کاهش هزینه، انرژی و زمان اولویت دارد. این روش نیازمند استفاده از حلال های سمی و خطرناک برای محیط زیست نیست. تولید سبز نانو ذرات روشی دوست دار طبیعت است که در آن از حلال‎ های طبیعی استفاده می شود. در این مطالعه از عصاره گیاه شاهی به عنوان عامل کاهنده برای تولید زیستی نانو ذرات نقره استفاده گردید. با افزودن نقره نیترات به عصاره، واکنش در دمای اتاق انجام و تغییر رنگ عصاره از زرد کم رنگ به قهوه ای روشن نشان دهنده تولید نانو ذرات نقره بود.

در این کار تحقیقاتی در ابتدا، نانو ذرات نقره با استفاده از سورفکتانت های مختلف sds، ctabو کاهنده های سدیم بور هیدرید و آسکوربیک اسید به روش میکروامولسیون تحت شرایط مختلف سنتز شدند.تاثیر عوامل مختلف شامل: نسبت سورفکتانت، غلظت نمک نقره نیترات و امواج التراسونیک بر مورفولوژی و اندازه ذرات مورد بررسی قرار گرفت و نانو ذراتی با مورفولوژی ها و اندازه هایی در محدوده ی نانومتر سنتز گردید.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.