مهندسی بلور را می توان طراحی ساختارهای بلوری برای هدف ها و کاربردهای ویژه تعریف کرد. برای ورود به حوزه ی مهندسی بلور نیاز به آگاهی کامل درباره ی شیمی ابرمولکولی است. شیمی ابرمولکولی، شیمی پیوند بین مولکولی است. بنابراین، مطالعه و درک طبیعت این نوع از نیروهای غیرکووالانسی، به ویژه پیوند هیدروژنی از اهمیت ویژه ای برخوردار است. جهت بررسی نقش برهم کنش های غیرکووالانسی در ساختار و بسط شبکه های سه بعدی در سیستم های بلوری، در این پایان نامه، کمپلکس های فلزی )مس(ii)، نیکل(ii) و کبالت ((ii) دو ترکیب انتقال پروتون"فنیل هیدرازینیم پیریدین-2،6- دی کربوکسیلات" (phhyh)2(pydc) و " دی اتیلن تری آمین تریم پیریدین-2،6- دی کربوکسیلات" (dienh3)2(pydc)3، مورد مـطالـعـه قـرارگـرفته اسـت. بـر ایـن اسـاس ساختار بلوری (phhyh)[ni(pydc)(pydch)].3h2o به وسیله ی پراش پرتو x تعیین شد. این کمپلکس در سیستم بلوری مونوکلینیک با گروه فضایی p21/c و چهار مولکول در سلول واحد متبلور می شود. پـارامـتـرهـای سـلـول واحــد آن عـبـارت اند از: ? (2)094/15a = ، ? (3)992/19b = ، ? (10)5942/7c = ?(3) 948/103 = ?. عدد کوئوردیناسیون اتم نیکل6 و آرایش هندسی اطراف آن هشت وجهی واپیچیده است. ساختار بلوری [cu(pydc)(h2o)2] نیز به وسیله ی پراش پرتو x تعیین شد. این کمپلکس در سیستم بلوری تری کلینیک با گروه فضایی p? و دو مولکول در سلول واحد متبلور می شود. پـارامـتـرهـای سلـول واحــد آن عــبــارت انـد از: ? (6)6978/4a = ،? (11)9213/8b = ، ? (13)3201/10c =، ?(2)479/80 = ? ?(3) 145/85 = ?، °(2)743/83 = ?. عدد کوئوردیـناسـیون اتـم مـس 5 و آرایش هـندسی اطـراف آن هـرم با قاعده ی مربعی واپیچیده است.

ترکیب انتقال پروتون (piph2)(chelh2)درسیستم بلوری تری کلینیک با گروه فضایی p? با یک مولکول در سلول واحد متبلور می شود. مقدارr نهایی این کمپلکس برابر0.0313 است.پارامترهای سـلـول واحـد آن عبـارت انـد از: a = 6.7880(3)?، b = 8.0650(4)?، c = 8.5675(4)?، ? = 90.377(2)°،? = 94.110(2)° ، (? = 104.540(3 کمپلکس [piph2][ce(tda)(h2o)]2.3h2o درسیستم بلوری تری کلینیک با گروه فضایی p? با یک مولکول در سلول واحد متبلور می شود. مقدارr نهایی این کمپلکس برابر0.0210 است.پارامترهای سلول واحد آن عبارت اند از: a = 6.4361(7) ?،b = 11.1135(12) ? ، c = 12.5627(14) ?، ?= 96.693(4)°، ?= 104.646(3)° ? =101.192(3)° عدد کوئوردیناسیون یون ce(iii) این کمپلکس 10 است. کمپلکس [cd(tda)(h2o)]n در سیستم بلوری مونو کلینیک با گروه فضایی p21با دو مولکول در سلول واحد متبلور می شود. مقدارr نهایی این کمپلکس برابر 0.0128 است. پارامترهای سلول واحد آن عبارت-اند از: a = 8.0057(14)?، b = 5.3064(10)?، c = 9.1320(16)?، ? = 90°، ? = 115.848(2)° و ? = 90° عدد کوئوردیناسیون یون cd(??) این کمپلکس 6 است.

در این کار تحقیقاتی هفت ترکیب به فرمول های شیمیایی زیر تهیه شده و مورد مطالعه قرار گرفته است: [bah]4[(pydch)2(pydc)].pydch2 (1) 4h20 .](h2o)(oh)(pydc)(pydch2)ca][3(pydch)ca][2-meimh2] (2) [in(pydc)(h2o)3]2.pydch2 (3) [sb(pydc)(pydch)(h2o)] (4) [bah]2[zr(pydc)3]. h2o (5) [d-meamh][in(pydc)2(h2o)2] (6) [1-meimh][ca(pydch2)(pydc)(h2o)2][ca(pydch)3].4h2o(7) ترکیب (1) محصول واکنش ترکیب انتقال پروتون (bah)2(pydc) با نمک vcl3میباشد. ترکیب (6) محصول واکنش سه جزئی بین pydch2، d-meam و نمک فلزی in2(so4)3.h2o بوده و بقیه ترکیبات در نتیجه کمپلکس شدن لیگاندهای حاصل از pydch2 و بازهای لوئیس مختلف با نمک-های فلزی مربوطه حاصل شده اند. این ترکیبات با استفاده از روش های تجزیه عنصری، طیف سنجی-های ft-ir، 1h nmr، 13c nmr و uv-vis و پراش پرتو ایکس تک بلور شناسایی و تعیین ساختار شدند. بعلاوه ویژگی های حرارتی ترکیب (ii) نیز بررسی شده است. در این ترکیبات انواع برهم کنش های غیرکوالانسی از قبیل پیوندهای هیدروژنی، انباشتگی های c-h…? ، c-o…? و ?-? و برهم کنش های جفت یون وجود دارد.

در این پایان نامه یک ترکیب انتقال پروتون و سه کمپلکس پلیمری از یون های فلزی pr3+ ,nd3+ ,pb2+ ,ca2+ سنتز و سپس با استفاده از آنالیز عنصری، طیف سنجیft-ir ,1h nmr ,13c nmr ,uv تجزیه حرارتی tgو پراش پرتو xشناسایی شدند. ترکیب انتقال پروتون (bah)2(pydc)در سیستم بلوری تری کلینیک با گروه فضایی p1 ?با 4 مولکول درسلول واحد متبلور می شود. مقدارr نهایی این ترکیب برابر 0.0407است. کمپلکس پلیمری دوهسته ای (1-meimh)[(ca(pydch2)(h2o)2nd(pydc)3)].4h2o درسیستم بلوری مونوکلینیک با گروه فضاییp21/n با 4 مولکول در سلول واحد متبلور می شود. مقدار r نهایی این ترکیب برابر0.0271 است. عددکوئوردیناسیونca(ii) برابر 7 و عددکوئوردیناسیون nd(iii) برابر 9 می باشد. کمپلکس پلیمری[pb(pydc)(h2o)2].pydch2.h2o در سیستم بلوری تری کلینیک با گروه فضایی p1 ? با 2مولکول در سلول واحد تبلور می شود. مقدارr نهایی این ترکیب برابر0.0373 است. عدد کوئوردیناسیون (ii) pb برابر 6 می باشد. کمپلکس پلیمری [pr(pydc)2(h2o)2].4h2o در سیستم بلوری مونوکلینیک با گروه فضایی p21/c با 4 مولکول در سلول واحد تبلور می شود. مقدارr نهایی این ترکیب برابر0.0290 است. عدد کوئوردیناسیون pr برابر 9 می باشد. کلید واژگان :ترکیب انتقال پروتون، کمپلکس پلیمری، عددکئوردیناسیون، کریستالوگرافیx-ray ، کمپلکس دوهسته ای

در این پایان نامه سه کمپلکس با فرمول های شیمیایی [zr(pydc)3] [1-meimh]2 (1) [2-memih]2[cd(pydc)2].8h2o (2) [bah]2[ce2(pydc)4(h2o)4].3h2o (3) تهیه شده و مورد مطالعه قرار گرفتند. این ترکیبات در نتیجه کمپلکس شدن لیگاندهای حاصل از واکنش انتقال پروتون پیریدین 2-و6-دی کربوکسیلیک اسید و آمین های مختلف با نمک های فلزی زیرکونیوم، کادمیم و سریم حاصل شدند، و توسط آنالیز عنصری، طیف سنجی های ft-ir، 1h nmr، 13c nmr، uv-vis، آنالیز حرارتی (tg) و پراش پرتو ایکس تک بلور شناسایی و تعیین ساختار شدند. در این ترکیبات انواع برهم کنش های غیرکووالانسی از قبیل پیوندهای هیدروژنی، انباشتگی c-h…?، c-o… ? و برهم کنش جفت یون وجود دارد.

در این پژوهش نقش زئولیت های نانوساختار آلومینا، سلیکا و آلومینا- سلیکا در حذف ترکیب-های آلی از پساب ها بررسی و گزارش شد. از روش سل-ژل و از ماده پیشگام آلی ایزوپروپوکسایدآلومینیوم و ماده پیشگام آلی تترااتیل اورتوسلیکات برای ساخت زئولیت های آلومینا و سلیکا استفاده شد. روشهایی همچون sem، ft-ir، xps، xrfو betو تخلخل سنجی برای تعیین مشخصات به کار برده شدند. نتایج حاصل از bet و تخلخل سنجی نشان دادند که این جاذب ها همگی مزوپور و دارای مساحت سطح زیاد می باشند و اندازه قطر حفره ها زیر 10 نانومتر است. زئولیت های نانوساختار آلومینا، سلیکا و آلومینا-سلیکا به عنوان جاذب برای حذف آلاینده های آلی فنل، اورتوآمینوفنل و 2-نفتل به کار برده شدند. از روش جذب اشعه uv، برای اندازه گیری غلظت آلایندهها در پساب قبل و بعد از عملیات جذب سطحی استفاده شد. نمودار جذب سطحی ایزوتر م-های لانگ مور و فرندلیچ با استفاده از نرم افزار اکسل برای هر آلاینده آلی رسم شد. با بررسی نتایج بدست آمده از انحراف معیار مدل های ایزوترم جذب سطحی لانگ مور و فرندلیچ مشخص شد که انحراف معیار مدل لانگ مور کوچکتر از مدل فرندلیچ می باشد و مدل ایزوترم جذب سطحی از نوع لانگمور است. نتایج آزمایشگاهی نشان داد که مولکول بزرگتر 2-نفتل با جرم مولکولی بیشتر، بهتر توسط زئولیت های نانوساختار از محلول های پساب حذف می شود. همچنین نتایج آزمایشگاهی مشخص کردند که با افزایش مقدار سلیکا در جاذب، خاصیت جذب سطحی آلاینده آلی بهبود می-یابد.

در این پایان نامه سه کمپلکس با فرمول¬های شیمیایی [ca(pydc)(h2o)3].(pydch2)، [ca(pydc)(h2o)3]2 و [2-payh]2[sr(pydc)2(h2o)3].5h2oتهیه و مورد مطالعه قرار گرفتند. این ترکیبات در نتیجه کمپلکس شدن لیگاندهای حاصل از واکنش انتقال پروتون پیریدین -2،6-دی کربوکسیلیک اسید و آمین¬های مختلف با نمک¬های فلزی استرانسیم وکلسیم حاصل شدند، و توسط آنالیز عنصری، طیف سنجی¬های ft-ir، uv-vis، آنالیز حرارتی (tg)، 1h nmr، 13c nmr و پراش پرتو ایکس تک بلور شناسایی و تعیین ساختار شدند. در این ترکیبات انواع برهم¬کنش¬های غیرکووالانسی از قبیل پیوندهای هیدروژنی، انباشتگی c-h…?، c-o… ? و برهم¬کنش جفت یون وجود دارد.

در این کار تحقیقاتی سه ترکیب کوئوردینه جدید به فرمول های شیمیایی زیر تهیه شده و مورد مطالعه قرار گرفته اند. (1) [2-apyh]4[hg2( pydc)2cl2].2h2o (2) [nh2et].[pydch] (3) [2-apy]2[ba(pydc)2(h2o)3].5h2o ترکیب 2 یک ترکیب انتقال پروتون می باشد و بقیه ترکیبات در نتیجه کمپلکس شدن لیگاندهای حاصل از pydch2 و بازهای لوئیس مختلف با نمک های فلزی مربوطه حاصل شدند. این ترکیبات با استفاده از روش های تجزیه عنصری، طیف سنجی ft-ir، 1h nmr،13c nmr ?uv-vis ? آنالیز حرارتی (atg) و پراش پرتو ایکس تک بلور شناسایی و تعیین ساختار شدند. در این ترکیبات انواع برهم کنش های غیرکووالانسی از قبیل پیوندهای هیدروژنی، انباشتگی ?-? و برهم کنش های جفت یون وجود دارد که منجر به ایجاد فرامولکول شده اند. واژه های کلیدی: پیریدین-2و6-دی کربوکسیلیک اسید، ترکیبات انتقال پروتون، پیوندهای هیدروژنی، انباشتگی ?-?، پراش پرتو ایکس.

در این پایان نامه دو ترکیب کمپلکس با فرمول های شیمیایی [mn2(pydc)2(h2o)6].2(pydch2)(1)، (dmaph)2[uo2(pydc)2] (2) و ترکیب انتقال پروتون ((pydc)].(pydch2 [(nebah)2 (3) تهیه و مورد مطالعه قرار گرفتند. ترکیب (1) و (2) در نتیجه کمپلکس شدن لیگاندهای حاصل از واکنش انتقال پروتون پیریدین-6،2-دی کربوکسیلیک اسید pydch2)) و باز لوویس 4-دی متیل آمینو پیریدن (dmap) با نمک mn(no3)2.4h2o وuo2(c2h3o2)2.2h2o بدست آمده است. ترکیب (3) نتیجه واکنش سه جزئی ما بین pydch2)) و باز n-اتیل بنزیل آمین neba)) و نمک فلزی eucl3.6h2o می باشد. در این واکنش کمپلکس ایجاد نشده و ترکیب انتقال پروتون همراه با یک (pydch2) تشکیل شده است. این ترکیبات با استفاده از روش های تجزیه عنصری، طیف سنجی های ft-ir، 1h nmr، 13c nmr، uv-vis و پراش پرتو ایکس تک بلور شناسایی و تعیین ساختار شدند. به علاوه، ویژگی های حرارتی ترکیب (1) و (2) نیز بررسی شده است. در این ترکیبات انواع برهم کنش های غیرکووالانسی از قبیل پیوندهای هیدروژنی، انباشتگی c-h…?، c-o…? و برهم کنش های جفت یون وجود دارد

در این پایان نامه ترکیب انتقال پروتون (dmaph)2(pydc) و کمپلکس های فلزی حاصل از این انتقال پروتون تهیه و مورد مطالعه قرار گرفتند. ترکیب انتقال پروتون، کمپلکس های la(iii) و ce(iv) با استفاده ازتجزیه عنصری، طیف سنجی های ft-ir، 1h nmr، 13c nmr، uv-vis، تجزیه حرارتی (tg) و پراش پرتو ایکس شناسایی شدند. ترکیب انتقال پروتون (dmaph)2(pydc) در سیستم بلوری اورتورومبیک با گروه فضایی fdd2 با هشت مولکول در سلول واحد متبلور می شود. مقدار r نهایی این ترکیب برابر 0619/0 است. پارامترهای سلول واحد آن عبارتند از: ?(4)293/18=a، ?(6)369/31=b، ?(14)8481/6=c، °00/90=?=?=?. کمپلکس فلزی دوهسته ای(dmaph)2[la2(pydc)4(h2o)4].2h2o در سیستم بلوری تری کلینیک با گروه فضایی p1 ? با یک مولکول در سلول واحد متبلور می شود، مقدار r نهایی این ترکیب برابر 0182/0 است. پارامترهای سلول واحد آن عبارتند از: ?(5)467/10=a، ?(5)514/10=b، ?(5)897/10=c، ، °(5)580/83=?، °(5)724/81=?، °(5)562/89=?. عدد کوئوردیناسیون فلز لانتانیوم در این کمپلکس برابر 10 است. کمپلکس فلزی (dmaph)2[ce(pydc)3].2h2o در سیستم بلوری اورتورومبیک با گروه فضایی pbcn با هشت مولکول در سلول واحد متبلور می شود. مقدار r نهایی این ترکیب برابر 0267/0 است. پارامترهای سلول واحد آن عبارتند از: ?580/20=a، ?616/15=b، ?643/23=c، °00/90=?=?=?. عدد کوئوردیناسیون فلز سریم در این کمپلکس برابر 9 است. کلید واژگان: ترکیب انتقال پروتون، تجزیه حرارتی (tg)، پراش پرتو ایکس، کمپلکس دو هسته ای.

در این پایان نامه کمپلکس های جدید با استفاده از ترکیب های انتقال پروتون به عنوان لیگاند و یون های قلع تهیه شده و توسط تکنیک های تجزیه ی عنصری، ft-ir، 1h nmr، 13c nmr، uv-vis، تجزیه حرارتی (tg) و پراش پرتو ایکس تک بلور مورد شناسایی کامل قرار گرفته است. ترکیب [sn(pydc)3].2h2o (dmaph)2 از واکنش 4- دی متیل آمینو پیریدین (dmap) ، پیریدین-2،6-دی کربوکسیلیک اسید و نمک قلع (iv) کلراید پنج آبه بدست آمد. این ترکیب در سیستم بلوری اورتورومبیک باگروه فضایی pbcn با هشت مولکول در سلول واحد متبلور می شود. از واکنش قلع (ii) کلراید با 2- متیل ایمیدازول (2-meim) و پیریدین-2،6-دی کربوکسیلیک اسید، ترکیب [sn2(pydch)2o.2h2o]n تهیه شد. این ترکیب در سیستم بلوری مونوکلینیک با گروه فضاییp21 با دو مولکول در سلول واحد متبلور می شود. در این ترکیبات انواع برهم کنش های غیرکووالانسی از قبیل پیوندهای هیدروژنی، انباشتگی ?–? و برهم کنش های جفت یون وجود دارد. واژه های کلیدی: انتقال پروتون، پراش پرتو ایکس، پیریدین-2،6-دی کربوکسیلیک اسید، پیوندهای هیدروژنی، انباشتگی ?–?.

در این نوشتار تقریبهائی را که منجر به معادله تک - الکترونی برای الکترونهای درون بلور می شود مورد بررسی قرار داده و روشهای مختلف محاسبه ساختار نواری به صورت مختصر بیان شده است. تقریب شبه پتانسیل، انواع شبه پتانسیلها و نحوه بدست آوردن شبه پتانسیل ابتدا به ساکن به کمک محاسبات خودسازگار به شکلی مبسوط مطرح گردیده اند ضمنا انواع روشهای نظری و روشهای تجربی (البته به اختصار) محاسبه ناپیوستگی های نواری بیان شده و از بین آنها دو روش نظری بسیار مهم پتانسیل متوسط و چگالی حالتهای موضعی ‏‎(ldos)‎‏ برای ابر شبکه ‏‎gaas/alas‎‏ ابتدا برای سه لایه اتمی و سپس برای شش لایه اتمی محاسبه گردیده و نتایج با یکدیگر و با نتایج گزارش شده نظری و تجربی دیگران مقایسه شده اند.