در این تحقیق کمپلکس های شیف باز ماکروسیکل مس (ii)، نیکل (ii) و کبالت (ii) سنتز شدند. جهت سنتز این کمپلکس ها اتیلن دی آمین، فرمالدهید و فلز کلرید مربوطه به ترتیب با آنیلین (l1)، پارا نیتروآنیلین (l2) و پارا تولوئیدین (l3) مخلوط شدند و توسط طیف های ir، uv-visو nmr 1h شناسایی شدند. برهمکنش dna با کمپلکس های سنتز شده ([cul1]cl2، [col2]cl2 و [cul2]cl2 ) در محلول آبی tris-hcl یک میلی مولار در ph خنثی توسط اسپکترومتری جذب مرئی- فرابنفش و نشر فلورسانس بررسی شد، که نتایج همگی بیانگر برهمکنش این کمپلکس ها بودند. ثابت تشکیل پیوند که توسط تیتراسیون اسپکترومتری uv تعیین شد در [cul1]cl2 حدود ده برابر قویتر از [col2]cl2 و صد برابر قویتر از [cul2]cl2 بدست آمد. در پایان تغییرات dna ناشی از افزایش دما در حضور مقادیر زیاد شونده از کمپلکس بوسیله رسم جذب به عنوان تابعی از دما انجام شد.

در این پروژه نانو ذرات nio با استفاده از نیکل استات چهارآبه، فولیک اسید و آب به ترتیب به عنوان ماده اولیه، الگو و حلال تهیه شده و سپس در 400 درجه سانتی گراد کلسینه گردید. نانو ذرات به دست آمده برای تجزیه نوری ترکیبات آلی از جمله کنگورد مورد استفاده قرار گرفت. کاتالیزور نانو اکسید nio بعد از 105 دقیقه 91% کنگورد را تجزیه می نماید. همچنین نانو ذرات nio با استفاده از استیل استن و آب به ترتیب به عنوان الگو و حلال ساخته شدند و نتایج نشان می دهد این کاتالیزور بعد از 30 دقیقه 95% کنگورد را جذب می نماید. در بخش بعدی نانو ذرات zno با استفاده از آلبومن (سفیده تخم مرغ)، با روش مایکروویو و در حلال آب ساخته شد. نانو ذرات حاصل کروی و با ساختار ورتزیت بوده و برای تجزیه متیلن بلو استفاده شد. همچنین نانو ذرات zno با استفاده از فولیک اسید ساخته شد و اثر روش های سنتزی متفاوت روی ساختار نانو ذرات مورد بررسی قرار گرفت. کاتالیزورهای سنتز شده با روش های xrd، sem، edx، tem،tga/dsc ، ft-ir، uv/vis و pl شناسایی شدند.

در این پروژه از تراکم ترکیب 2- هیدروکسی نفتالدهید با دی آمین 4-متیل 2،1 – دی آمینو فنیلن لیگاند باز شیف چهار دندانه n,n?- بیس (2- هیدروکسی 1- نفتالیدین) 4- متیل فنیلن دی ایمید (h2l1)، واز تراکم 4- بنزو آزو سالسیل آلدهید با دی آمین های 1،2- دی آمینو سیکلو هگزان و 1،3- دی آمینو بوتان، n,n?- بیس (4- بنزو آزو سالسیلیدین) سیکلو هگزان دی آمین (h2l2) و n,n?- بیس (4- بنزو آزو سالسیلیدین) بوتان دی آمین (h2l3)، بدست می آید. کمپلکس های این باز شیف ها از واکنش این لیگاندها با منگنز استات (ii)، کبالت (ii)، نیکل(ii) و مس(ii) حاصل شدند. لیگاندهای باز شیف و کمپلکس های آنها با طیف بینی ir، 1h nmrو uv-vis شناسایی شدند. در ادامه تحقیقات، فعالیت کاتالیزگری این کمپلکس ها را در واکنش ها ی اکسایش سیکلو اکتن، سیکلو هگزن، استایرن، ?- متیل استایرن در حضور اکسیدکننده های ترشیو بوتیل هیدرو پراکساید و هیدروژن پراکساید به عنوان منابع اکسیژن بررسی شد. بعد از بهینه شدن شرایط، کمپلکس cul1 در حضور ترشیو بوتیل هیدرو پراکساید درصد تبدیل نسبتا بالایی را در مورد تمام سوبستراها از خود نشان می دهد، بیشترین درصد تبدیل 84 % با کمپلکس cul1 در حضور اکسیدکننده ترشیو بوتیل هیدرو پراکساید برای سوبسترای ?- متیل استایرن بدست آمد در حالیکه جهت گزینی کتون به عنوان محصول عمده 61 % بود. در نهایت کمپلکس cul1 را در درون زئولیت y تثبیت شد و با طیف ir مورد شناسایی قرار گرفت. cul1-y در حضور اکسیدکننده ترشیو بوتیل هیدرو پراکساید، سوبستراهای سیکلو اکتن، سیکلو هگزن، استایرن، ?- متیل استایرن را با بازده خوبی کاتالیز کرد. بیشترین درصد تبدیل 100 % با کاتالیزگر cul1-y برای سوبسترای سیکلو هگزن بدست آمد وجهت گزینی سیکلوهگزانول به عنوان محصول عمده 87 % بود.

لیگاند تری کربوکسیلاتی 4،?4،??4-s-تری آزین-1،3،5-تریل تری-پارا-آمینوبنزوییک اسید (l) بااستفاده از پاراآمینوبنزوییک اسید و سیانوریک کلرید سنتز، و بااستفاده از روشهای طیف سنجی تبدیل فوریه زیرقرمز، رزونانس مغناطیسی هسته پروتون و کربن شناسایی شد. ازطریق برهمکنش لیگاند l با نمکهای مختلف پالادیم(ii) در نسبتهای مولی مختلف، متالوژلها و کمپلکسهای کریستالی مختلفی با اندازه ذرات 20-120 nm در مخلوطهای مختلفی از چند حلال آلی تشکیل، و بااستفاده از روشهای طیفسنجی تبدیل فوریه زیر قرمز، الکترونی فرابنفش ـ مرئی و تفکیک انرژی اشعه ایکس شناسایی شدند. همچنین رفتار حرارتی و مورفولوژی متالوژلهای سنتزشده به ترتیب با استفاده از آنالیز وزن سنجی حرارتی به همراه آنالیز حرارتی تفاضلی و میکروسکوپ الکترونی روبشی بررسی شد و مشخص گردید که مورفولوژی آنها مستقل از نسبت فلز به لیگاند، نوع حلال و زوج یون است. این متالوژلها و کمپلکسها در واکنش جفت شدن کربن ـ کربنِ سوزوکی ـ میارای هالوبنزنهای مختلف و فنیل بورونیک اسید در حلال دی متیل فرمآمید و شرایط رفلاکس، فعالیت کاتالیزوری بالا و همچنین قابلیت استفاده مجدد خوبی از خود نشان داده اند.

لیگاند های سه دندانه ای جدید از نوع بای پیریدین l1=[(3-py)–ch2–n=ch–(2-py)] و l2=[(3-py)–ch2–n=ch–(4-py)] به وسیله تراکم باز شیف تهیه شدند. سپس لیگاند l?1=[(3-py)–ch2–nh–ch2–(2-py)] به وسیله احیا شدن لیگاند اولیه l1 به دست آمد. یکسری ابرمولکول های بسته ای جدید [znl1(no3)2]2، [cdl1(no3)2]2، [cul1(no3)2]2، [cul1cl2]2 و [cd(l1?)(no3)2]2 و پلیمر کوئوردیناسیونی [hgl1cl2]n با لیگاند های l1 و l?1سنتز شد. از تبلور مجدد [cul1cl2]2 در محلول آب متانول با مقدار اضافی pf6? به نظر می رسد پلیمر کوئوردیناسیونی یک بعدی [cul1cl]n(pf6)n حاصل شده است. دو ترکیب مس (i) [cu2(l1)(pph3)2i2]2 و [cu2(l1)(pph3)2i2]n به ترتیب به وسیله واکنش l1 و l2با تری فنیل فسفین و نمک مس (i) به دست آمد. این ترکیبات به وسیله طیف بینی مادون قرمز (ir)، رزونانس مغناطیسی هسته هیدروژن (1h-nmr)، طیف بینی الکترونی (uv-vis)، وزن سنجی گرمایی (tg)، میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) و در نهایت بلورنگاری شناسایی شدند.

در این پژوهش از تراکم 4- بنزو آزو سالیسیل آلدهید با 1،3- دی آمینوبوتان لیگاند باز شیف چهار دندانه n و n΄- بیس ( 4- بنزو آزو سالیسیلیدین ) بوتان دی آمین (h2l) به دست می آید.کمپلکس های باز شیف از واکنش این لیگاند با مس (ii) استات، کبالت (ii) استات و نیکل (ii) استات حاصل شدند.لیگاند بازشیف و کمپلکس های آن با طیف بینی ir و uv-vis شناسایی شدند. فعالیت کاتالیزوری کمپلکس های cul ، col وnil در واکنش اکسیداسیون برسی شده است. جهت به دست آوردن شرایط بهینه واکنش اثر حلال، زمان واکنش، مقدار کاتالیزور، مقدار و نوع اکسیدکننده ، مقدار و نوع سوبسترا در واکنش اکسایش سیکلواکتن، سیکلوهگزن، استایرن، α- متیل استایرن و نوربورنن مطالعه شد. در شرایط بهینه کاتالیزور cul واکنش اکسایش سیکلواکتن را در حضور اکسیدکننده ترشیوبوتیل هیدروپراکساید با راندمان 94% و انتخاب پذیری سیکلواکتانون (53%) به عنوان محصول اصلی کاتالیست می کند. کاتالیزور col در شرایط بهینه واکنش اکسایش α- متیل استایرن را با راندمان 90% و انتخاب پذیری متیل بنزواستالدهید (88%) به عنوان محصول اصلی کاتالیست می کند.کاتالیزور nil واکنش اکسایش α- متیل استایرن را با راندمان 80% و انتخاب پذیری متیل بنزواستالدهید (72%) به عنوان محصول اصلی کاتالیست می کند.

ترکیب لیگاند های پذیرنده ? با مس ( i ) منجر به تشکیل کمپلکس هایی میشود که کاربردهای متنوعی در زمینه هایی نظیر کاتالیزوری ،حساسگری و ..... دارند و این امکان را ایجاد میکنند که ناحیه انتقال بار در ناحیه مرئی ظاهر شود. این ویژگی منحصر به فرد منجر به کاربردهای متنوع وجالبی برای این کمپلکس ها در زمینه حساس کنندگی میشود .در این تحقیق در گام اول روش های شیمی محاسباتی را جهت بررسی ویژگی های ساختاری کمپلکس مس ( i ) با لیگاندهای پذیرنده ? شامل تری فنیل فسفین و لیگاند های دی ایمینی را مورد بررسی قرار خواهیم داد. بدین منظور توانایی روش های نظریه تابعی چگالی نظیر m06 وb3lyp و نیز روشهای نیمه تجربی را در پیشگویی ساختار x-ray کمپلکس مذکور مورد بررسی ومقایسه قرار خواهیم داد. در گام بعد، خواص ترموشیمیایی واکنش تشکیل این کمپکلس نظیر آنتالپی وانرژی آزاد گیبس را بر اساس محاسبات نظریه تابعی چگالی در فاز گازی ودر حضور حلالهای مختلف مورد ارزیابی قرار خواهیم داد . علاوه بر این ویژگیهای الکترونی این کمپلکس نظیر دانسیته الکترونی ولاپلاسین دانسیته الکترونی را روی برخی نقاط بحرانی پیوندی که در کوردینانسیون فلز - لیگاند نقش مهمی دارند را با محاسبات نظری اتم ها در مولکول تحلیل خواهیم کرد

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده: (الف) کمپلکس های آهن (iii) با لیگند های نیتروژن دار مانند : [fe(en)2cl2].cl، [fe(bpy)2cl2].cl، feiii(salen)cl ، fe(tmc)cl و fe(tpp)cl (که اتیلن دی آمین ,en= 2وَ2- بی پیریدین bpy= ، n,n – بیس- (سالیسیلیدین)- (اتیلن دی آمین) =salen ،7،5،12،14 - تترا متیل -1,4,8,11 - تترا آزا سیکلوتترا دکا- 4, 6,11,13 – تترا اِن =tmc وعنوان مدل های مقلد سیستم های زیستی سنتز شده و مزو تترا فنیل پورفیرین=tpp) در نانو راکتور al-mcm-41تثبیت شدند. کمپلکس های تثبیت شده با استفاده از تکنیک پراش اشعه x (xrd) ، جذب و واجذب نیتروژن، طیف سنجی ftirو طیف سنجی uv-visشناسایی شدند. فعالیت کاتالیزگری کمپلکس های تثبیت شده در نانوراکتور al-mcm-41 در واکنش اکسایش سیکلوهگزان بوسیله هیدروژن پروکسید در شرایط رفلاکس در حلال استونیتریل مورد برسی قرار گرفت. نتایج بازده 76%-3 را برای تبدیل سیکلوهگزان به محصولات سیکلوهگزانول و سیکلوهگزانون در حضور کاتالیزگرهای ناهمگن ذکر شده نشان دادند. (ب) کمپلکس کردن یون های فلزات واسطه با سطح اصلاح شده مزوپور mcm-41 با گروه های عاملی مانند –cl, -nh2, -sh روش مناسبی برای ناهمگن کردن کاتالیزگرهای همگن است. در این مطالعه به منظور تهیه si-mcm-41 مزوپور mcm-41 با ترکیب 3- مرکاپتوپروپیل تری متوکسی سیلان به صورت کووالانسی پیوند داده شد. واکنش این mcm-41 اصلاح شده با fecl3 منجر به تشکیل کمپلکس های آهن متصل به سطح mcm-41 از طریق زنجیر پروپیل شد(fe-moified-mcm-41). کمپلکس سنتز شده با استفاده از طیف سنجی ftir، طیف سنجی uv-visو جذب اتمی و تکنیک های پراش اشعه x (xrd) و جذب و واجذب نیتروژن، مورد شناسایی قرار گرفت. تجریه های xrd و bet نشان می دهند که ویژگی های بافتی بستر در طول انجام واکنش حفظ می شوند. کمپلکس آهن با سطح اصلاح شده mcm-41 واکنش اپوکسایش سیکلوهگزن، نوربورنن، استیرن و سینامیل الکل بوسیله اکسیدان tbhp ا به اپوکسید های متناظر را با گزینش پذیری %95-70 کاتالیز می کند.