بازهای شیف ترکیباتی هستند که به وسیله واکنش تراکمی بین گروه کربونیل و آمین نوع اول تشکیل می شوند. این ترکیبات با داشتن جفت الکترونهای ناپیوندی روی اتم نیتروژن، خصلت بازی دارند. کمپلکسهای باز شیف از واکنش ترکیبات باز شیف با کاتیونهای فلزی تشکیل می شوند. بازهای شیف به صورت دو دندانه، سه، چهار، پنج، شش و هفت دندانه وجود دارند که بازهای شیف چهار دندانه بیشتر از همه مورد توجه می باشند. لیگاندهای سنتز شده در این پروژه چهار دندانه (n2o2 وn4 ) می باشند. هم چنین بازهای شیف به صورت حلقوی و غیرحلقوی، متقارن و غیرمتقارن دسته بندی می شوند. لیگاندهای باز شیف را می توان به دو روش تهیه کرد: 1- روش مک کارتی: در این روش، ابتدا لیگاند باز شیف آزاد را تهیه کرده و در مرحله بعد به وسیله واکنش با یون های فلزی به کمپلکس باز شیف تبدیل می شود. 2- روش مورگان و اسمیت: در این روش، باز شیف در حضور یون فلزی واکنش داده تا کمپلکس باز شیف تهیه شود و واکنش یک مرحله ای می باشد. در این پروژه تحقیقاتی، دو نوع کمپلکس باز شیف سنتز شد. لیگاند چهار دندانه ای n2o2 از واکنش تراکمی استیل استون و 1، 2- دی ایمینو پروپان (h 2acac1,2pn) طبق روش مک کارتی به دست آمد، سپس کمپلکس co(ii)acac1,2pn تهیه شد. این گروه از کمپلکسهای سنتز شده شامل ,co(ii)acac1,2pnxy y, x)شامل لیگاندهای تک دندانه ای پی پیریدین، تری فنیل فسفین، 4- متیل پی پیریدین، 4- متیل پیریدین، ncs-، n3- و ... هستند.) می باشد. گروه دوم کمپلکسهای سنتز شده شامل لیگاند چهار دندانه ای n4 هستند که از واکنش تراکمی 2- استیل پیریدین و 1، 3- دی ایمینو پروپان co(ii)(2-acpypn) و بر اساس روش مورگان و اسمیت سنتز شدند و لیگاندهای محوری تک دندانه ای شامل ncs- ، تری فنیل فسفین، 4- متیل پی پیریدین و پی پیریدین هستند.

لیگاند ها ی شیف از واکنش تراکمی بین آمین های ساده با گروه های فرمیل یا کتویی به وجود می آیند. باز- ایمین حاصل (r1hc=nr2)به دلیل وجود جفت الکترون های تنهای نیتروژن، خاصیت بازی دارد و می تواند با یون های فلزی واکنش دهد. باز های شیف سالیسیل آلدهید، دسته ی خاصی از گروه باز- شیف هستند که از تراکم سالیسیل آلدهید و آمین های متفاوت ایجاد می گردند.دراین طرح تحقیقاتی، ابتدا لیگاند بیس (سالیسیلیدن) 1، 3- دی آمینو پروپان با استفاده از روش تراکم سالیسیل آلدهید و 1، 3- دی آمینوپروپان، تهیه شد. سپس با استفاده از روش سنتز مستقیم، کمپلکس شامل باز– شیف کبالت (ii) بیس (سالیسیلیدین)- 1، 3- دی آمینو کبالت (coiisalpn) تهیه شد. پس از آن کمپلکس مربوطه با لیگاند ها ی آمینی و آنیونی جهت کوئوردینه شدن این لیگاند در راستای محور مورد بررسی قرار گرفت. ترکیبات سنتز شده، co(salpn)xy ، کمپلکس هایی شامل لیگاند ها ی مختلف یک دندانه آمینی و آنیونی هستند که، توسط تکنیک های uv-vis ,ir و1hnmr مورد بررسی قرار گرفتند.همان طور که از روند طیفir این نمونه ها بر می آید، با افزایش قدرت لیگاند، ارتعاش کششی پیوند ایمینی به سمت فرکانس های بالاتر جابه جا می شود. در مورد طیف uv-vis نیز این روند تا حدی صحیح می باشد. با افزایش قدرت لیگاند، ?max به سمت کمتر میل می کند .

امروزه، کاتالیزور های تثبیت شده روی پلیمر دارای اهمیت زیادی در شیمی آلی هستند. مزیت های عمده ی کاتالیزورهای ناهمگن های تثبیت شده روی پلیمر نسبت به نظایر همگن، عبارتند از : جداسازی آسان از محیط واکنش بوسیله صاف کردن ساده در بیشتر موارد انتخاب گزینی بالا، دسترسی آسان، سمیت کم، ارزان بودن، قابلیت بازیابی بستر پلیمری و تولید مجدد معرف می باشد. در این تحقیق زیرکونیم (iv)کلرید pvp)/zrcl4) بروی بستری پلی وینیل پیرولیدون اتصالی عرضی شده تثبیت شد و سپس کارایی آن به عنوان یک کاتالیزور سبز ناهمگن در واکنش باز گشایی حلقه اپوکسیدها با نوکلئوفیل های مختلف نظیر سدیم آزید، تیوسیانات پتاسیم و الکل ها بررسی شد. برای بازگشایی حلقه اپوکسید توسط الکل های سبک مانند متانول، اتانول و ترشیوبوتانول شرایط بدون حلال و برای الکل های دیگر از حلال های استونیتریل و دی کلرومتان استفاده شد و بهره های عالی بدست آمد. بازگشایی حلقه اپوکسید توسط سدیم آزید در حلال متانول انجام شد. همچنین واکنش دی هیدرو پیرانیل دار کردن الکل ها و فنول ها توسط dhp در مجاورت این کاتالیزور در استونیتریل انجام و بهره های عالی برای محافظت الکل ها بدست آمد در حالی که در مورد محافظت برخی فنول ها بهره های متوسطی حاصل شد.

در این پروژه تحقیقاتی، لیگاند باز- شیف n4 از واکنش تراکمی 2- بنزوئیل پیریدین و 3،1- دی آمینو پروپان (pbpd) طبق روش مک کارتی بدست آمد. سپس یک میلی مول از لیگاند باز- شیف به محلول داغ متانول که حاوی یک میلی مول یون فلزی کبالت (ii) بود افزوده و تحت گاز نیتروژن رفلاکس شد. در مرحله بعد لیگاندهای محوری مختلف آنیونی و خنثی مانند یون ایزوتیوسیانات، آزید پی پیریدین، 4 متیل پی پیریدین، پیریدین، 4 متیل پیریدین، 4 سیانو پیریدین،اتیل آمین و بنزیل آمین با coii(pbpd) جهت سنتز کمپلکس باز- شیف کبالت (iii) واکنش داده شد. طیف های,chn ft-ir و uv-vis این ترکیبات نیز ثبت گردیدند که بیان گر سسنتز کمپلکس های مورد نظر می باشند.

هدف اصلی این پروژه تحقیقاتی سنتز و بررسی خصوصیات دو سری از کمپلکس های باز شیف کبالت(iii) بود. برای انجام این کار، در مرحله ی اول لیگاند باز شیف بیس (پیرول-2-کربوکسی آلدهید)-3،1-دی ایمینو پروپان، bpd از طریق واکنش بین 2-پیرول کربوکسی آلدهید و 1،3-دی-ایمینو پروپان تهیه شد. در مرحله ی دوم کمپلکس coii(bpd) از واکنش بین لیگاند باز شیف و co(ch3coo)2.4h2o سنتز شد. در مرحله سوم، واکنش تحت هوادهی بین کمپلکس coii(bpd) و لیگاند های محوری خنثی منجر به تشکیل کمپلکس های شش کوئوردینه کبالت (iii)، [coiii(bpd)(amine)2]+ شد. سپس، هوادهی در حضور لیگاند محوری آنیونی، تا زمانیکه جایگزین یکی از لیگاند های محوری آمین گردد ادامه یافت. این کمپلکس ها دارای فرمول عمومی [coiii(bpd)(amine)2]bph4 و [coiii(bpd)(amine)(l)] می باشند (که در آن آمین ها شامل 4- متیل پیریدین، اتیل آمین، بنزیل آمین یا پی پیریدین و l شامل ncs- یا n3- است). خصوصیات لیگاند باز شیف و کمپلکس-های سنتز شده به وسیله طیف بینی ft-ir، uv-vis، 1hnmr بررسی شد. ساختار باز شیف به وسیله حذف پیک کربونیلی و ظاهر شدن پیک ایمینی در طیف ft-ir تأیید شد. مقایسه پیک (c=n) ایمینی بین لیگاند آزاد و لیگاند باز شیف کوئوردینه شده یک جابه جایی به فرکانس های کمتر را نشان می دهد. فرکانس کششی c=n ایمینی هنگامی که از طریق اتم های نیتروژن به فلز مرکزی کوئوردینه شود کاهش میابد.

هدف از این تحقیق سنتز کمپلکس های باز شیف co(iii)شامل یک لیگاند چهار دندانه باز شیف بیس-سالیسیل آلدئید 1،8- دی ایمینو نفتالن (saldan)و لیگاند های محوری یک دندانه مختلف و بررسی آنها می باشد. در مرحله اول لیگاند باز شیف از تراکم سالیسیل آلدئید و 1،8- دی ایمینو نفتالن مطابق با روش مک کارتی تهیه شد. در مرحله دوم لیگاند باز شیف(saldan) به محلول اتانولی کبالت (ii) اضافه شد و تحت اتمسفر نیتروژن به مدت چند ساعت رفلاکس شد و محصول مورد نظر co(saldan) با اضافه کردن اتر استخراج شد. در مرحله سوم co(n2o2)با چندین ترکیب آمینی از قبیل اتیل آمین، بنزیل آمین، پی پیریدین و دی بنزیل آمین به طوریکه هوا دهی در محلول صورت گرفت واکنش داده شد. سپس تیوسیانات به محلول اضافه شد و واکنش ادامه پیدا کرد تا کمپلکس مورد نظر سنتز گردید. طیف های ft-ir،uv-vis و آنالیز عنصری این ترکیبات نیز ثبت وجهت بررسی سنتزکمپلکس های مذکور مورد استفاده قرار گرفت.

در این پروژه ی تحقیقاتی لیگاند جدید چهار دندانه ی n,n - بیس (2-هیدروکسی1- نفتالدئید)-4،3- دی ایمینو بنزوئیک اسید از واکنش 4،3- دی آمینو بنزوئیک اسید و 2-هیدروکسی1- نفتالدئید در حضور اسید استیک گلاسیال و حلال متانول سنتز شد. لیگاند سنتز شده به وسیله ی تکنیک های طیف سنجی ir، uv-vis، 1hnmr و آنالیز عنصری شناسایی شد. سپس کمپلکس های کبالت (ii)، نیکل(ii) ، مس(ii) ، آهن(ii) و روی(ii) از واکنش لیگاند با نمک فلز در متانول سنتز شدند. کمپلکس های سنتز شده به وسیله ی آنالیز عنصری و حرارتی، هدایت سنجی، مغناطیس پذیری، hnmr1 ،ir ، uv-vis، بررسی و شناسایی شدند. نتایج تحقیق پیشنهاد می کند که استوکیومتری کمپلکسها به صورت [ml] می باشد. نتایج اندازه گیری هدایت سنجی نشان می دهد که همه ی ترکیبات غیرالکترولیت هستند. مطالعه ی طیف ir لیگاند و کمپلکس ها نشان می دهد که یون های فلزی به دو نیتروژن گروه آزومتین و دو اکسیژن گروه های هیدروکسیل که پروتون خود را از دست داده اند کوئوردینه می شوند. در مرحله ی بعد نانو ذرات کمپلکس نیکل و روی تهیه شد و به وسیله ی الگوی xrd و تصویر sem نانو ذرات nio و zno مورد تایید قرار گرفت.

در این پروژه تحقیقاتی، لیگاند چهار دندانه ی جدید بیس(8،1-دی ایمینو نفتالن) بنزیل، (8,1-danbnzl)از واکنش تراکمی بین بنزیل و 8،1-دی آمینو نفتالن طبق روش مک کارتی سنتز گردید. سپس باز شیف سنتز شده با نیترات کبالت(ii) شش آبه در حلال به مدت چند ساعت تحت تقطیر برگشتی واکنش داده شد. محصول مورد نظر، [co(1,8-danbnzl)]2+سنتز و با مخلوطی از حلال اتانول/اتر (2:1) شستشو داده شد. در مرحله بعد، کمپلکس کبالت (ii)با چندین لیگاند یک دندانه از قبیل اتیل آمین، تیوسیانات و آزید درحالیکه هوا دهی در محلول صورت گرفت واکنش داده شد. لیگاند و-کمپلکس های سنتزشده ،+co(1,8-danbnzl)(n3)2]+، [co(1,8-danbnzl)(ncs)(etln)]2 +co(1,8-danbnzl)(etlan)2]3، +co(1,8-danbnzl)(n3)(etln)]2و+[co(1,8-danbnzl)(ncs)2] توسط آنالیز عنصری و روش های طیف سنجی فلورسانس، uv-vis،nmr و ft-irشناسایی شدند.