هدف اصلی این پروژه انجام واکنش های اکسایش کیومین و تولید آلفا کیومیل الکل واستوفنون به عنوان محصول های اصلی، با استفاده از کاتالیزورهای ناهمگن بود. بنابر این کاتالیزورهای ناهمگنی بر پایه تثبیت پورفیرین بر روی سطح سیلیکاژل طراحی و تهیه گردید. برای این منظورترکیب 5،10،15،20-تتراکیس (4-متوکسی کربونیل فنیل) پورفیرین (tmcpp) سنتز شده ، سپس جهت تثبیت (tmcpp) بر روی سیلیکاژل اصلاح شده (دارای گروه آمینی) از واکنش تشکیل آمید استفاده شد. در نهایت پورفیرین تثبیت شده به صورت کمپلکس های فلزی با منگنز(iii) ،آهن(iii) و کبالت (iii) تبدیل گردید. برای شناسائی کاتالیست فوق به نام sf-atps-m(iii)tmcpp که m نشانگر mn، fe و یا co است، تکنیک های ft-ir و uv-vis وtem وicp مورد استفاده قرار گرفت. درمرحله بعد از کاتالیزورهای تهیه شده برای اکسایش کیومین استفاده شد و سپس برای افزایش راندمان واکنش شرایط مختلف واکنش از جمله دما،ماده اکسید کننده ،کاتالیزور کمکی و حلال بهینه گردید. در مرحله دیگر از پروژه اکسایش ترکیبات تولوئن ، اورتوزایلن و پارازایلن با کاتالیزورهای تولید شده بررسی گردید

چکیده در این پایان نامه، لیگاندهای 4- نیتروفنیل سیانامید، 4- برموفنیل سیانامید، 4- کلروفنیل سیانامید و4- فلوئوروفنیل سیانامید با استفاده مشتقات آنیلینی آنها به روش تیواوره (کلاسیک) سنتز شدند.سپس کمپلکس های منگنز(ii) با لیگاندهای 4- نیتروفنیل سیانامید،4-برموفنیل سیانامید،4-کلروفنیل سیانامید و 4-فلوئوروفنیل سیانامید سنتز وشناسایی شدند. شیمی کوئوردیناسیون لیگاندهای فنیل سیانامید برای کامل شدن، هنوز راه درازی در پیش دارد و مستلزم کوشش فراوان است. نمونه هایی از کمپلکس های فلزات واسطه آغازین، میانه و پایانی ساخته نشده است و کمپلکس های گروه os، ir، auوzn ناشناخته اند. لیگاندهای فنیل سیانامید خنثی، فلزات با ظرفیت پایین را پایدار می کنند و ممکن است، برخی کمپلکس های آلی فلزی غیر عادی را فراهم آورند. در اینجا اسیدی بودن پروتون آمینی و در دسترس بودن رخ جلوی گروه سیانامید ممکن است منتهی به برخی خواص قابل توجه در شیمی کوئوردیناسیون شود. شیمی کوئوردیناسیون لیگاندهای فنیل سیانامید از لحاظ الکترونی مهم تر از شبه هالیدهایی مانند آزید یا تیوسیانات می باشد. اتصال حلقه فنیل به گروه سیانامید امتیاز خاصی برای فنیل سیانامیدها است که در لیگاندهای آزید یا تیوسیانات وجود ندارد.این اتصال، باعث ایجاد یک سیستم ? پیوسته شده که موجب می شود این لیگاند خصلت ? دهندگی بسیار قوی را داشته باشد و شرایطی را فراهم آورد تا یون فلز بتواند با این سیستم ? آلی ، جفت شود.کوئوردینه شدن مشتقات فنیل سیانامیدها به یون فلز از طریق دوسر نیتریلی و آمینی ncn صورت می گیرد. هرچند که تاکنون به دلیل ازدحام فضایی نیتروژن آمینی توسط حلقه فنیل، کوئوردینه شدن تنها از طریق نیتروژن نیتریلی مشاهده شده است. کمپلکس های تهیه شده، بر خلاف انتظار پلیمری نبوده و به صورت هشت وجهی می باشند که دو موقعیت ترانس آن با دو لیگاند فنیل سیانامید و چهار موضع دیگر به وسیله مولکولهای متانول اشغال می شوند. این کمپلکس ها به راحتی در متانول حل می شوند. لیگاندهای فنیل سیانامید با استخلاف در موقعیت پارا و کمپلکس های آنها به کمک تکنیک های طیف سنجی ir و uv-vis، شناسایی شدند.کمپلکس [mn(4-no2 pcyd)2(ch3oh)4] توسط پراش پرتو x تعیین ساختار شد. در مرحله کارهای تکمیلی ساخت کمپلکس هایی جدید با ایده جایگزینی چهار مولکول متانول با لیگاندهای دودندانه دارای اثر کی لیت همچون 1و10-فنانترولین و 2و?2- بی پیریدین مورد توجه قرار گرفت.

در قلمرو فن آوری توجه زیادی برای تولید ماکرومولکول هایی با ساختار وقابلیت رسانایی و الکترونی شده است. این مواد دارای عملکرد خاصی هستند و کاربرد آنها در رساناها و سوئیچ های مولکولی رو به افزایش است. لیگاندهای بسیاری از کمپلکس های رسانا دارای دهنده وگیرنده های الکترونی هستند. این ویژگی باعث می شود که آنها به عنوان کلید های حرارتی در دستگاههای الکترونیکی و سلول های گالوانیک و سوئیچ های الکترونیکی استفاده شود. ازبسیاری از این کمپلکس ها به عنوان مواد ابر رسانا استفاده می شود. بنابراین یکی از اهداف این پروژه دست یابی به مسیرهای سنتزی و ساخت پلیمرهای معدنی است که دارای خواص فوق باشد. لیگاند های فنیل سیانامید توانایی ایجاد پل بین فلزات دارند و می توانند به عنوان یک لیگاند دو دندانه کمپلکس های چند هسته ای و پلیمرهای خطی تشکیل دهند. همچنین این لیگاند ها هنگامی که با لیگاند های کی لیت مانند فنانترولین و بی پیریدین به فلز کوئوردینه می شوند دارای خاصیت های ضد سرطانی و بیولوژیکی می شوند. لیگاندهای فنیل سیانامید ومشتقات آنهابه علت وجود سه اتم گروهncn ، باعث ایجاد یک سیستم ? پیوسته شده که موجب می شود این لیگاندها دارای خصلت ?- دهندگی قوی باشد و امکان کوئوردینه شدن از دو انتهای نیتریلی وآمینی با فلز مرکزی را داشته باشند . دراین پروژه ابتدا لیگاندهای 4- نیترو فنیل سیانامید ، 4- فلوئورو فنیل سیانامید ، 4- کلرو فنیل سیانامید و 4- برومو فنیل سیانامید سنتز و شناسایی شد. سپس کمپلکس های نیکل(ii) و کادمیم(ii) با لیگاندهای فنیل سیانامیدی سنتز وشناسایی شد. در ادامه با استفاده از این کمپلکس ها و لیگاندهای فنانترولین و بی پیریدین کمپلکس های دیگری از نیکل(ii) سنتز و شناسایی شد. ترکیبات سنتز شده به وسیله روشهای ft-ir ،uv-vis و بلور نگاری پرتو-x بررسی شدند.

دراین پایان نامه چهار لیگاند فنیل سیانامیدی 4-فلوئورو، 4-کلرو، 4-برومو و 4-نیتروفنیل سیانامید، سنتز و به کمک طیف سنجی های ارتعاشی(ft-ir) و الکترونی (uv-vis) شناسایی شدند. در ادامه از لیگاندهای سنتز شده فنیل سیانامید و لیگاند کمکی 4-آمینوپیریدین در سنتز کمپلکس های پلیمری از مس(ii) و نیکل(ii)استفاده شد. کمپلکس های سنتز شده با روش های طیف سنجی ارتعاشی (ft-ir) و الکترونی (uv-vis) شناسایی شدند. طیف ارتعاشی (ft-ir) این هشت کمپلکس نشان دهنده جابه جایی ارتعاشات کششی گروهc?n در این ترکیبات در مقایسه با لیگاند آزاد، به فرکانس های بالاتر است. هم چنین تغییر در فرکانس پیک ارتعاشی حلقه پیریدینی موجود در لیگاند 4-آمینوپیریدین نیز اتصال این لیگاند را به فلز مرکزی در تمامی کمپلکس ها نشان می دهد. طیف الکترونی این ترکیبات در حلال dmf ثبت شد. جذب های مشاهده شده در ناحیه فرابنفش مربوط به انتقالات درون لیگاندی است و جذب ضعیف ظاهر شده در ناحیه مرئی مربوط به انتقالات d-d در فلز مرکزی هریک از کمپلکس های مورد بررسی می باشد. در کمپلکس های دارای لیگاند 4-نیتروفنیل سیانامید پیک قوی در محدوده nm450 در طیف الکترونی، مربوط به این لیگاند است. در ادامه نمک تیوسیانات از ترکیب 4-آمینوپیریدین سنتز و با طیف سنجی ارتعاشی (ft-ir) بررسی شد. ساختار حالت جامد این نمک با بلورنگاری پرتو-x تک بلور تعیین شد. بلورهای سفیدرنگ این نمک با روش تبخیر آرام محلول استون/ دی کلرومتان این ترکیب به دست آمد که نشان دهنده پروتونه شدن نیتروژن گروه پیریدیل و برقراری برهم کنش یونی این نیتروژن با آنیون scn- موجود در فاصله ?328/3 است. برای سنتز کمپلکس دوهسته ای مس- نیکل، در ابتدا با استفاده از لیگاندهای آنیونی 4-کلرو و 4-نیتروفنیل سیانامید و لیگاند 2و?2-بی پیریدین چهارکمپلکس تک هسته ای[nicl(xpcyd)(bpy)2] و [cucl(xpcyd)(bpy)] سنتز و با روش های طیف سنجی ارتعاشی (ft-ir) و الکترونی(uv-vis) شناسایی شدند. ساختار جامد کمپلکس[nicl(4-no2pcyd)(bpy)2] با بلورنگاری پراش پرتو-x تک بلور تعیین شد. بلورهای قهوه ای رنگ این کمپلکس از نفوذ اتر به درون محلول استونیتریلی این کمپلکس تهیه شد. نیکل(ii) در این کمپلکس در حالت شش کوئوردینه، ناشی از اتصال دو لیگاند بی پیریدین به صورت دودندانه و کوئوردینه شدن لیگاند4-نیتروفنیل سیانامید از سرنیتروژن گروه نیتریل به فلز، می باشد. طیف ارتعاشی این چهار کمپلکس نشان دهنده جابه جایی پیک های ارتعاشی گروه نیتریل در مقایسه با لیگاند آزاد فنیل سیانامید به فرکانس های بالاتر است. طیف الکترونی این ترکیبات نیز در محلول استونی ثبت شد. جذب های ضعیف مشاهده شده در ناحیه مرئی نشان دهنده انتقالات d-d در فلز مرکزی و جذب های قوی در ناحیه فرابنفش مربوط به انتقالات درون لیگاندی می باشند. در ادامه با استفاده از کمپلکس های [cucl(4-clpcyd)(bpy)] و [nicl(4-clpcyd)(bpy)2] و لیگاند پیرازین کمپلکس دوهسته ای[(bpy)2(4-clpcyd)ni-pyr-cu(4-clpcyd)(bpy)] سنتز و با روش های طیف سنجی ارتعاشی (ft-ir) و الکترونی (uv-vis) شناسایی شد. در طیف ارتعاشی این کمپلکس نیز جابه جایی در ارتعاشات پیوند c?n در مقایسه با لیگاند آزاد و کمپلکس های تک هسته ای مشاهده شد. طیف الکترونی محلول استونی این کمپلکس نیز نشان دهنده انتقالات درون لیگاندی درمنطقه فرابنفش و هم چنین انتقالات d-d در ناحیه مرئی است.

شیمی کوئوردیناسیون فنیل سیانامیدها و مشتقات استخلاف دار آن ها با مطالعات هالوبن در سال 1971 آغاز شد اما تا اواخر دهه 1980 تقریبا" ناشناخته ماند.شیمی کوئوردیناسیون فنیل سیانامیدها مشابه شبه هالیدهایی چون آزیدها و تیوسیانات ها می باشد اما نسبت به آن ها دارای اهمیت بیشتری هستند. نزدیکی حلقه فنیل به گروه سیانامید، اهمیت این ترکیبات را نسبت به شبه هالیدها بسیار زیادتر نموده است. یک سیستم ? مزدوج وسیع بین گروه سیانامیدی و فنیلی آن را از نظر انرژی مطلوب می سازد به گونه ای که یون فلز می تواند با برهم کنش با این سیستم مورد توجه قرار گیرد. فنیل سیانامیدها، لیگاندهای دو دندانه ای هستند که به شکل خنثی یا آنیونی می توانند دارای ایزومری اتصال باشند. فنیل سیانامیدها و مشتقات آن ها می توانند به سادگی در بازده های بالا از آنیلین های مشابه به وسیله دی سولفوره کردن مشتقات تیواوره به وجود آیند. . در این پروژه، ابتدا مشتق های لیگاندهای فنیل سیانامید) 4-x pcyd x , = 4-نیترو، 4-فلوئورو، 4-کلرو و 4-برمو( سنتز شدند، سپس کمپلکس نقره(i) با لیگاند 4-نیتروفنیل سیانامید و کمپلکس های جیوه(ii) با چهار لیگاند فوق سنتز و به کمک تکنیک های طیف سنجی ir , uv-vis , 13c-nmr, 1h-nmrو cvمورد بررسی قرار گرفتند. فنیل سیانامیدهای خنثی می توانند از طریق نیتروژن نیتریلی یا آمینی به یون فلز کوئوردینه شوند اگر چه تا این زمان ساختارهای کریستالی از فنیل سیانامیدهای خنثی کوئوردینه شده به یون فلز وجود ندارد. نیتروژن آمینی به وسیله حلقه فنیل دارای ازدحام است بنابراین کوئوردیناسیون از طریق نیتروژن نیتریلی به خصوص برای مراکز فلزی دارای گیرنده قوی محتمل تر است.تعداد زیادی از ساختارهای کریستالی لیگاندهای فنیل سیانامیدها وجود دارد که نشان می دهد کوئوردینه شدن از طریق نیتروژن نیتریلی صورت گرفته است اما هیپچ نمونه-ای از کوئوردینه شدن از طریق نیتروژن آمینی مشاهده نشده است اما در این پروژه در کمپلکسn [hg(4-no2pcyd)(ch2coch3)] که به-وسیله بلورنگاری پرتو x تعیین ساختار شد، بر خلاف انتظار کوئوردینه شدن لیگاند 4-نیتروفنیل سیانامید به جیوه(ii) از طریق نیتروژن آمینی صورت گرفته است که بسیار مورد توجه می باشد. پدیده بسیار جالب دیگری که در این پروژه روی داد، تشکیل یک ترکیب آلی فلزی است که از پیوند بین کربن در حلال استون با جیوه(ii) به وجود آمده است که بسیار حائز اهمیت است. در بخش دیگر پروژه، رفتار الکتروشیمیایی کمپلکس[ag(4-no2pcyd)] به عنوان الکترود اصلاحگر در اندازه گیری داروی دیبوکائین مورد بررسی قرار گرفت. دیبوکائین یک بی حس کننده موضعی با ساختار آمیدی می باشد.

در این پایان نامه نخست لیگاند 4و?4- دی سیانامیدو بی فنیل (bph2) سنتز و با روش های طیف سنجی ارتعاشی (ft-ir)، الکترونی (uv-vis) و رزونانس مغناطیس هسته هیدروژن (1h-nmr) شناسایی شد. سپس با استفاده از لیگاند bph2 و نمک استات فلزهای نقره (i)، مس (ii) و نیکل (ii) کمپلکس های پلیمری با فرمول های [ag(bph)]n، [cu(bp)(h2o)2]n و [ni(bp)]n سنتز و به کمک آنالیز عنصری، آنالیز حرارتی وزن سنجی و طیف سنجی های ft-ir و uv-vis شناسایی و مرفولوژی این ترکیبات با استفاده از تصاویر sem مطالعه و متوسط اندازه ذرات آن ها تعیین شد. در بخش دیگر این پروژه کمپلکس های دو هسته ای مس (ii) و تک هسته ای نیکل (ii) با لیگاندهای لیگاند 4و?4- دی سیانامیدو بی فنیل و تترا اتیلن پنتا آمین (tetren) با فرمول های [{cu(tetren)}2(bph2)] (pf6)4 و [ni(tetren)(bph)] pf6 سنتز و با استفاده از آنالیز عنصری، آنالیز حرارتی وزن سنجی و طیف سنجی های ft-ir و uv-vis شناسایی شدند. طیف های ft-ir این کمپلکس ها جابه جایی ارتعاشات کششی گروه سیانامید لیگاند bph2 کوئوردینه شده را نسبت به bph2 آزاد به فرکانس های پایین تر نشان می دهد. طیف الکترونی ترکیبات پلیمری به دلیل نداشتن حلال به صورت جامد و کمپلکس های [{cu(tetren)}2(bph2)] (pf6)4 و [ni(tetren)(bph)] pf6 در حلال dmf ثبت گردید. جذب های قوی مشاهده شده در ناحیه ی فرابنفش مربوط به انتقالات درون لیگاندی و جذب های ضعیف ظاهر شده در ناحیه ی مریی از نوع انتقالات d-d می باشند. ترموگرام-های به دست آمده از آنالیز tga کمپلکس های سنتز شده، بازده زغالی بالایی را نشان می دهد که حاکی از مقاومت بالای این ترکیبات است. با توجه به تصاویر sem تهیه شده از کمپلکس های پلیمری نقره (i)، مس (ii) و نیکل (ii)، متوسط اندازه ذرات این کمپلکس ها به ترتیب 61، 87 و 77 نانومتر تخمین زده شد. همچنین کاربرد کمپلکس پلیمری [cu(bp)(h2o)2]n به عنوان حسگر در اندازه گیری همزمان دوپامین و اسکوربیک اسید با تکنیک های ولتامتری چرخه ای و ولتامتری پالسی تفاضلی مورد بررسی قرار گرفت. در این روش با استفاده از اصلاحگر [cu(bp)(h2o)2]n، الکترود خمیر کربن اصلاح شده ساخته شد و سپس به عنوان اصلاحگر در الکترود خمیر کربن به عنوان حسگر برای اندازه گیری همزمان دوپامین و اسکوربیک اسید در شرایط بهینه مورد استفاده قرار گرفت. روش پیشنهادی، روشی سریع، حساس و ساده جهت اندازه گیری همزمان دوپامین و اسکوربیک اسید شناخته شد، به گونه ای که افزایش غلظت یک گونه بر پیک اکسایش گونه ی دیگر بی تأثیر بود. روش گفته شده با موفقیت برای اندازه گیری همزمان این دو ترکیب در نمونه های حقیقی ادرار و سرم خون انسان نیز به کار برده شد.

در این پایان نامه دو لیگاند فنیل سیانامیدی 4- نیترو و 4- کلرو، سنتز وبه کمک طیف سنجی های ارتعاشی (ft-ir) و الکترونی (uv-vis) شناسایی شدند. از لیگاند های سنتز شده فنیل سیانامید و لیگاند هگز امتیلن تترا آمین در سنتزکمپلکس های تک هسته ای و دو هسته ای مس (ii) و کبالت (ii) استفاده شد. کمپلکس های سنتز شده با روش های طیف سنجی ارتعاشی (ft-ir) ، الکترونی (uv-vis) و 1h-nmr پارامغناطیس شناسایی و با تکنیک های ولتامتری چرخه ای و فلوئورسانس مورد بررسی قرار گرفتند. طیف ارتعاشی (ft-ir) این دو کمپلکس نشان دهنده جابجایی ارتعاشات کششی گروه n?c در این ترکیبات در مقایسه با لیگاند آزاد ، به فرکانس-های بالاتر است. هم چنین تغییر در فرکانس پیک ارتعاشی n-c موجود در لیگاند هگزا متیلن تترا آمین نیز اتصال این لیگاند را به فلز مرکزی در هر دو کمپلکس نشان می دهد. طیف الکترونی این ترکیبات در حلال های dmf و استو نیتریل ثبت شد. جذب های مشاهده شده در ناحیه فرابنفش مربوط به انتقالات درون لیگاندی است و جذب ضعیف ظاهر شده در ناحیه مریی مربوط به انتقالات d-d در فلز مرکزی هر یک از کمپلکس های مورد بررسی می باشد. طیف فلوئورسانس هر دو کمپلکس در حلال dmso و در دمای اتاق ثبت شد. طیف نشری هر دو کمپلکس کوئوردینه شدن لیگاند فنیل سیانامید را نشان می دهد. ولتامو گرام چرخه ای این دو کمپلکس در حلال dmf و الکترولیت حامل تترا بوتیل آمونیوم هگزا فلوئورو فسفات (tbah) در دمای اتاق به کمک استفاده از یک سل سه الکترودی شامل الکترود کار، صفحه پلاتین، الکترود مرجع ag/agcl و الکترود کمکی سیم پلاتین بررسی شد. طیف 1h-nmr پارامغناطیس این دو کمپلکس در dmso دوتره اکسیژن زدایی شده ثبت شد. کمپلکس مس (ii) با توجه به ساختار دو هسته ای خود، دارای تنوع پیام های بیشتری نسبت به کمپلکس تک هسته ای کبالت (ii) می باشد. در انتها محاسبات مغناطیس پذیری برای هر دو کمپلکس بر پایه روش اوانس انجام شد..

در طی این پروژه ی تحقیقاتی، به منظور تهیه ی سالفن های مورد نظر، ابتدا 2، 3-فنازین دی آمین، مطابق با روش های موجود در مرجع سنتز و شناسایی شد. سپس در نتیجه واکنش دی آمین با دو ترکیب آلدهیدی (سالیسیل آلدهید و 3، 5- دی ترسیوبوتیل -2- هیدروکسی بنزآلدهید) سالفن های مربوطه سنتز و با تکنیک-های ft-ir و 1hnmr شناسایی شدند، سالفن های حاوی فلزات کبالت (ii)، نیکل (ii) و روی (ii) نیز طی یک مرحله واکنش، از 3، 5 دی ترسیوبوتیل-2- هیدروکسی-بنزآلدهید با دی آمین در حضور استات این فلزات تهیه و با تکنیک های ft-ir, uv-vis, 1hnmr بررسی و شناسایی شد. واکنش اکسایش الکل ها در حلال تولوئن و در حضور سالفن حاوی نیکل کاتالیز شد. به علاوه در این پایان نامه، لیگاند 4-no2-pcyd و کمپلکس وانادیم (iv) با این لیگاند سنتز شد. واژه های کلیدی : 2، 3-فنازین دی آمین، کبالت (ii)، نیکل (ii) و روی (ii)، کاتالیزوری اکسایش الکل.

شیمی کوئوردیناسیون فنیل سیانامیدها و مشتقات استخلاف دار آن ها با مطالعات هالوبن در سال 1971 آغاز شد اما تا اواخر دهه 1980 تقریباً ناشناخته ماند. نکته ی قابل توجه وجود شباهت شیمی کوئوردیناسیون فنیل سینامیدها به شبه هالیدهایی همچون آزیدها و تیوسیانات ها هست اما، فنیل سیانامیدها از اهمیت بیشتری برخوردار هستند. اتصال حلقه فنیل به گروه سیانامید امتیاز خاصی برای فنیل سیانامیدها است، این اتصال منجربه گسترش سیستم ? مزدوج در مولکول می شود که در آزیدها یا تیوسیانات وجود ندارد. در این پروژه، ابتدا لیگاند 4-نیترو فنیل سیانامید با استفاده از مشتق آنیلینی آن به روش تیواوره(کلاسیک) سنتز شد، کمپلکس هایی از آهن(ii) با لیگاند 4- نیترو فنیل سیانامید و لیگاند 1و10 فنانترولین و نیزکمپلکس هایی از آهن(iii) با لیگاندهای فوق الذکر سنتز شد و به کمک تکنیک های طیف سنجی ft-ir وuv-vis و 1h-nmr مورد بررسی قرار گرفتند. هیدرولیز نیتریل ها واکنش ترکیبی بسیار مهمی در تولید آمیدها از جمله آکریل آمید و نیکوتین آمید و نیز کربوکسیلیک اسیدها می باشد. ترکیبات ذکر شده در صنایع مختلفی مثل داروسازی و کشاورزی کاربرد فراوانی دارند. در سال های اخیر، هیدرولیز گروه های نیتریل به وسیله فلزات حدواسط(فلزاتی که در مکانیسم به عنوان حد واسط عمل می-کنند) و فلزات کاتالیزوری رشد سریعی داشته اند. پدیده بسیار جالب در این پروژه ، هیدرولیز گروه نیتریل لیگاند 4-نیترو فنیل سیانامید به گروه آمید در حضور آهن(ii) به عنوان کاتالیزور این واکنش ،است.در این واکنش لیگاند 4-نیترو فنیل سیانامید به مشتقات فنیل اوره تبدیل شد ،سپس ترکیب [fe(phen)3][cl2 l2] که در آن (4- نیترو فنیل اوره l=) است سنتز و با استفاده از بلورنگاری پرتو x بررسی گردید. در بخش دیگر پروژه ، رفتار ترکیب [fe(phen)3][cl2 l2] به عنوان تیمار کودی بر کشت هیدروپونیک گیاه گوجه فرنگی مورد بررسی قرار گرفت. برای این منظور، آزمایش هایی در محلول غذایی در گلخانه مرکز پژوهشی کشت بدون خاک دانشگاه صنعتی اصفهان بر روی یک رقم گوجه فرنگی گلخانه ای(گوجه فرنگی گیلاسی p.s چری ) اجرا شد. تعداد تکرارها در این پژوهش 3 و تعداد کل ظروف آزمایش 9 و تعداد تیمارها 3 بود. محلول غذایی مورد استفاده برای تغذیه ی گیاهچه های گوجه فرنگی، محلول غذایی جانسون بود . مراحل انجام آزمایش به ترتیب شامل کاشت، داشت و برداشت بود. پس از برداشت گیاهان ، غلظت آهن و نیتروژن و شاخص های ظاهری گیاه مورد بررسی قرار گرفت. تاثیر ترکیب fe(phen)3][l2cl2]] بر عملکرد وزن خشک شاخساره ی و ریشه گوجه فرنگی در مقایسه با ترکیبات fecl3 و feedta(تیمارهای شاهد) مطلوب تر بوده و تاثیر بیشتری بر رشد گیاه داشته است. نتایج تجزیه ی آماری جذب آهن نشان داد که اثر ترکیب fe(phen)3][l2cl2]] بر جذب آهن شاخساره و ریشه در مقایسه با feedta و fecl3 مطلوب تر بوده است.

در این پایان نامه دو لیگاند فنیل سیانامیدی 4- نیترو و 4- کلرو، سنتز وبه کمک طیف سنجی های ارتعاشی (ft-ir) و الکترونی (uv-vis) شناسایی شدند. از لیگاند های سنتز شده فنیل سیانامید و لیگاند هگز امتیلن تترا آمین در سنتزکمپلکس های تک هسته ای و دو هسته ای مس (ii) و کبالت (ii) استفاده شد. کمپلکس های سنتز شده با روش های طیف سنجی ارتعاشی (ft-ir) ، الکترونی (uv-vis) و 1h-nmr پارامغناطیس شناسایی و با تکنیک های ولتامتری چرخه ای و فلوئورسانس مورد بررسی قرار گرفتند. طیف ارتعاشی (ft-ir) این دو کمپلکس نشان دهنده جابجایی ارتعاشات کششی گروه n?c در این ترکیبات در مقایسه با لیگاند آزاد ، به فرکانس-های بالاتر است. هم چنین تغییر در فرکانس پیک ارتعاشی n-c موجود در لیگاند هگزا متیلن تترا آمین نیز اتصال این لیگاند را به فلز مرکزی در هر دو کمپلکس نشان می دهد. طیف الکترونی این ترکیبات در حلال های dmf و استو نیتریل ثبت شد. جذب های مشاهده شده در ناحیه فرابنفش مربوط به انتقالات درون لیگاندی است و جذب ضعیف ظاهر شده در ناحیه مریی مربوط به انتقالات d-d در فلز مرکزی هر یک از کمپلکس های مورد بررسی می باشد. طیف فلوئورسانس هر دو کمپلکس در حلال dmso و در دمای اتاق ثبت شد. طیف نشری هر دو کمپلکس کوئوردینه شدن لیگاند فنیل سیانامید را نشان می دهد. ولتامو گرام چرخه ای این دو کمپلکس در حلال dmf و الکترولیت حامل تترا بوتیل آمونیوم هگزا فلوئورو فسفات (tbah) در دمای اتاق به کمک استفاده از یک سل سه الکترودی شامل الکترود کار، صفحه پلاتین، الکترود مرجع ag/agcl و الکترود کمکی سیم پلاتین بررسی شد. طیف 1h-nmr پارامغناطیس این دو کمپلکس در dmso دوتره اکسیژن زدایی شده ثبت شد. کمپلکس مس (ii) با توجه به ساختار دو هسته ای خود، دارای تنوع پیام های بیشتری نسبت به کمپلکس تک هسته ای کبالت (ii) می باشد. در انتها محاسبات مغناطیس پذیری برای هر دو کمپلکس بر پایه روش اوانس انجام شد..

کمپلکس های cu2+ و zn2+ با داروهای ضد درد غیر استروییدی مفنامیک اسید و سدیم دیکلوفناک در حضور لیگاندهای نیتروژن دهنده ای مانند پتاسیم تیوسیانات سنتز شدند. مفنامیک اسید و سدیم دیکلوفناک از طریق اکسیژن های گروه کربوکسیلیک اسیدی به فلز کوئوردینه می شوند. کمپلکس های،?[cu(mef)2(ncs)2] [cu(dic)2(ncs)2]? ?[zn(mef)2(ncs)2] ?[zn(dic)2(ncs)2] سنتز شدند و با روش های آنالیز عنصری، طیف سنجی مادون قرمز، طیف سنجی الکترونی و 1h nmr به طور کامل شناسایی و ساختار آنها مشخص شد، همچنین خواص ضد باکتری کمپلکس های [cu(mef )2(ncs)2]و [cu(dic )2(ncs)2] مورد بررسی قرار گرفت که نتایج جالبی به دست آمد، از جمله اینکه لیگاند ها به تنهایی از خود خاصیت ضد باکتریایی نشان نمی دهند، اما وقتی به فلز پیوند می شوند خاصیت ضد باکتریایی خوبی از خود نشان می دهند. داروهای ضد درد غیر استروییدی بیشترین استفاده را در میان داروهای ضد درد، ضد التهاب و ضد تب دارا هستند. مفنامیک اسید و سدیم دیکلوفناک به گروه ترکیبات 1nsaid )داروهای ضد درد غیر استروییدی) فنیل آلکانوییک اسید ها متعلق هستند.

در این پروژه، کمپلکس های فلزی کبالت(ii) و روی(ii) با لیگاند دارویی پیرازین آمید در حضور لیگاندهای 2،2-بای پیریدین و 1،10-فنانترولین سنتز شدند. لیگاند پیرازین آمید از طریق اکسیژن گروه آمیدی و نیتروژن پیریدینی به فلز کوئوردینه می شود.این دارو عضو خانواده پیرازین و در میان داروهای ضد سل در خط اول برای درمان سل می باشد. بررسی واکنش بین داروها و فلزات واسطه یک زمینه تحقیقی مهم و فعال در زیست شیمی معدنی است. علاوه براین کمپلکس های حاوی لیگاند پیرازین آمید افزایش خاصیت ضد باکتریایی را از خود نشان می دهند. کمپلکس های co(pza)(l)2](clo4)2،[zn(pza)(l)2](clo4)2] (کهl= بای پیزیدین یا 1،10-فنانترولین) سنتز شدند و باروش های آنالیز عنصری و روشهای طیف سنجی, شناسایی شدند. ساختاربلوری کمپلکس co(pza)(bpy)2](clo4)2]به وسیله بلورنگاری پرتوx- مشخص شد، که ساختار هشت وجهی انحراف یافته در اطراف (co (ii رانشان می دهد. همچنین مطالعات زیستی خواص ضد باکتریایی این کمپلکس ها در برابر باکتری های گرم مثبت و گرم منفی را نشان می دهند.

کمپلکس های روی (2+) با داروهای ضد درد غیر استروئیدی ایبوپروفن و ناپروکسن در حضور لیگاند های نیتروژن دهنده ای مانند پتاسیم تیوسیانات و سدیم آزید با فرمول عمومی m2[znx2l2](x=ibuprofen,naproxen,ml=kscn,nan3) سنتز شدند. ایبوپروفن و ناپروکسن از طریق اکسیژن های گروه کربوکسیلیک اسید به فلز کوئوردینه می شوند. کمپلکس های سنتز شده به وسیله ی روش های آنالیز عنصری، طیف سنجی مادون قرمز،1h nmr و به وسیله ی نظریه تابعی چگالی (dft ) مورد مطالعه قرار گرفت و ساختار آن ها مشخص شد، همچنین خواص ضد میکروبی این کمپلکس ها، مورد بررسی قرار گرفت. داروهای ضد درد غیر استروئیدی بیشترین استفاده را در میان داروهای ضد درد، ضد التهاب و ضد تب دارا هستند علاوه بر این داروهای ضد درد غیر استروئیدی از طریق کاهش اندازه یا تعداد سلول های سرطانی از خود خاصیت ضد سرطانی نشان می دهند. ایبوپروفن و ناپروکسن به گروه داروهای ضد درد غیر استروئیدی (nsaid) مشتقات پروپیونیک اسید متعلق هستند.

در این پایان نامه، لیگاند های 4-no2 pcyd، 4-f pcyd، 4-cl pcyd، 4-br pcyd و کمپلکس های مس (ii) با لیگاند 4-نیترو فنیل سیانامید، مس (ii) با لیگاند 4- فلویورو فنیل سیانامید، مس (ii) با لیگاند 4- کلرو فنیل سیانامید،مس (ii) با لیگاند4- برومو فنیل سیانامید با امکان رسانایی سنتز و شناسایی شدند. وجود حلقه فنیل و سه اتم گروه ncn، در این لیگاند، باعث ایجاد یک سیستم ? پیوسته شده که موجب می شود این لیگاند خصلت ? بسیار قوی داشته باشد کویوردینه شدن این لیگاند از دو انتهای نیتریلی و آمینی ncn صورت می گیرد. این کمپلکس دارای ساختار هرم مربع القاعده انحراف یافته است. لیگاند دی متیل فرمامید به صورت محوری بر روی آن استخلاف شده است. سایر لیگاند های ذکر شده به صورت استوایی بر روی فلز کویوردینه شده اند. در این کمپلکس به علت عدم وجود ممانعت فضایی، این امکان را برای لیگاند فنیل سیانامید فراهم ساخته که به صورت منظم و پلیمری به فلز کویوردینه شود. این کمپلکس سنتز شده به علت داشتن ساختار پلیمری، فقط در حلال های dmf و dmso قابلیت انحلال دارد.لیگاند های فنیل سیانامید با استخلافات مختلف و کمپلکس های آن به کمک تکنیک-های طیف سنجی ir و uv-vis، شناسایی شدند.کمپلکسdmf}n {cu(4-no2 pcyd)2 توسط پراش پرتو x تعیین ساختار شد.