در این کار پژوهشی کمپلکس های ماکروسیکل رابسون مربوط به لیگاند h2l1 با یون های فلزی cu2+ وzn2+وni2+وco2+وag+وcd2+ از طریق واکنش تمپلت بین 2و6-دی فرمیل-پارا کرزول و1و2-دی(اورتو-آمینو فنوکسی)اتان در حضور نمک فلزات مربوطه سنتز شدند(کمپلکس های لیگاندh2l1) و شکل دیگری از این کمپلکس ها مربوط به لیگاند h2l2 با یون های فلزی cu2+و zn2+ از واکنش بین 2و6-دی فرمیل-پارا کرزول و α, َα-دی آمینو-متا زایلن و در حضور نمک فلزی سنتز شدند. کمپلکس های سنتز شده با روش های ft-ir، آنالیز عنصری، اندزه گیری هدایت الکتریکی،طیف سنجی uv-visو fab-mass مورد بررسی قرار گرفتند و خواص الکتروشیمیایی آنها به روش ولتامتری چرخه ای بررسی شد. از طرفی به کمک نرم افزار hyper chem بر روی ساختار های ممکن برای کمپلکس های سنتز شده محاسباتی صورت گرفت. نتایج حاصل از طیفft-ir به وضوح نشانگر تشکیل پیوند ایمینی در ساختار کمپلکس های سنتز شده بود، از طرفی پیک گروه کربنیل مربوط به آلدئید در طیف کمپلکس مشاهده نشد که مؤید تشکیل کمپلکس است. نتایج حاصل از آنالیز عنصری، طیف سنجی جرمی، اندازه گیری هدایت الکتریکی و همچنین محاسبات hyper chem نشانگر انجام واکنش تراکمی 2+2 بین دی آلدئید و دی آمین ها بود که مشخص شد که کمپلکس های نقره و کادمیوم تک هسته ای و سایر کمپلکس ها دو هسته ای می باشند. بررسی ولتامتری چرخه ای کمپلکس ها نشان داد که به غیر از کمپلکس روی l2 که فعال الکتریکی نبود سایر کمپلکس ها از خود رفتار برگشت پذیر و یا شبه برگشت پذیر نشان می دهند.

سایلنیت ها دسته بزرگی از ترکیبات معدنی با خواص بسیار متنوع هستند، این ترکیبات یک تنوعی از خواص فیزیکی ارزشمندی نظیر انکسار نوری، فعالیت نوری، هدایت نوری، پیزو الکتریکی، فرو الکتریکی و ... نشان می دهند که آنها را در زمینه های الکترو اپتیک، شنوایی سنجی، پیزو تکنیک و ... مورد کاربرد ساخته است. در دهه اخیر سایلنیت ها به عنوان فتو کاتالیست های نیمه رسانا به خاطر کاربردشان در حذف همه آلاینده های آلی و معدنی در دو فاز آب و هوا توجه زیادی را به خود جلب نموده اند. در پروژه حاضر نانو سایلنیت bi24alo39 و سیستم های دوپه شده آن با نیترات سریم (bi24-xcexalo39) و اکسید آرسنیک (bi24al1-yasyo39) به روش هم رسوبی سنتز شد. سرامیک های سنتز شده با بهره گیری از دیفراکسیون اشعه x (xrd)‏، طیف سنجی مادون قرمز (ft-ir)‏، میکروسکوپ الکترونی (sem) و فلئوریمتری (pl) و (uv جامد) مورد مطالعه قرار گرفته اند. در مورد سیستم های دوپه شده آرسنیک نمونه ها تا0/06 x= و در مورد سریم تا 0/04x= به صورت سایلنیت تک فازی می باشند. میانگین اندازه ذرات با استفاده از پیک واقع در ۲٧-۲۸=۲θ و با کمک رابطه معروف دبای شرر، برای نمونه های دوپه شده as وce به ترتیب 35 ، 42 نانومتر تعیین میگردد.

چکیده: در این کار پژوهشی هدف سنتز کمپلکس های حاوی لیگند آزیدی است. بدین منظور ابتدا لیگند های شیف باز سالوفن(h2l1) و سالن(h2l2) حاصل از واکنش تراکمی سالیسیل آلدهید با ارتو فنیلن دی آمین و اتیلن دی آمین سنتز شدند. سپس سنتز کمپلکس های آزیدی مورد نظر با استفاده از مقادیر اکی والان لیگند های شیف باز و نمک های فلزی آهن (iii) کلرید و کروم(iii) نیترات و مقادیر مازاد آزید در حلال متانول انجام شد. برای شناسایی کمپلکس ها از کریستالوگرافی اشعه x استفاده گردید. داده های کریستالوگرافی تشکیل کمپلس های تک هسته ای از لیگند سالوفن با فلز آهن fe(l1)(n3)(ch3oh) و با فلز کروم cr(l1)(n3)(ch3oh) و تشکیل کمپلکس دو هسته ای از لیگند سالن با فلز آهن fe2(l2)2(n3)2 را تایید می کند. کمپلکس fe(l1)(n3)(ch3oh) دارای گروه فضایی p ? با ابعاد سلول واحد a = 7.8688(4)?، b = 9.9167(5)?، c =12.0942(7)?، ? = 82.447(2)°، ? = 89.944(2)°، ?= 88.488(2)° است و در سیستم تری کلینیک متبلور می شود. کمپلکس cr(l1)(n3)(ch3oh) دارای گروه فضایی p ? با ابعاد سلول واحد a=7.3490(3)?، b = 11.5641(4)?، c=11.7032(5) ? ، 75.1540(10)°=?، ?= 85.3580(10)°، ?= 75.6470(10)° است و در سیستم تری کلینیک متبلور می شود. درهر دو کمپلکس علاوه بر حضور لیگند انتهایی آزید یک مولکول متانول نیز به اتم مرکزی آهن و کروم کئوردینه شده است. کمپلکس fe2(l2)2(n3)2 دارای گروه فضایی p 21/n با ابعاد سلول واحد a = 14.5834(7)?، b= 6.7908(3)? c = 15.3479(7)? ، ?= 95.716(2)°است و در سیستم مونو کلینیک متبلور می شود. در این کمپلکس آزید به صورت لیگند انتهایی به اتم مرکزی آهن کئوردینه می شود و پل های فنولات با اتصال دو مرکز فلزی آهن به یکدیگر سبب ایجاد ساختار دو هسته ای می گردد. هم چنین کمپلکس های سنتز شده با تکنیک های مختلفی از قبیل هدایت سنجی، ft-ir و طیف سنجی الکترونی و ولتامتری چرخه ای مورد مطالعه و شناسایی قرار گرفتند. پیک آزیدی در حدود ناحیه cm-12050 در طیف های ft-ir کمپلکس ها و باند جذبی در حوالی nm400 مربوط به انتقال بار از لیگند آزید به اتم مرکزی در طیف های الکترونی، موید صحت سنتز کمپلکس های مذکور می باشد. داده های ادامه چکیده هدایت سنجی نشان دهنده غیر الکترولیت بودن کمپلکس های سنتزی می باشد. هم چنین مطالعات ولتامتری چرخه ای کمپلکس ها نشان داد که کمپلکس های آهن از نظر الکتروشیمیایی فعال بوده و در ولتاموگرام آن ها یک سیستم برگشت-پذیر مربوط به زوج ردوکس feiii/feii دیده می شود ولی کمپلکس کروم از نظر الکتروشیمیایی غیر فعال می باشد.

:اکسید آنتیموان (sb6o13) با ساختار مکعبی یک پیروکلر نقص دار بوده،این اکسید دارای فعالیت کاتالیتیکی برای اکسیداسیون جزئی انتخابی است و واکنش های مربوط به آن از قبیل واکنش های تراکمی اکسیدی را بهبود می بخشد. اکسید آنتیموان به عنوان کاتالیست،بازدارنده و مواد نوری مورد استفاده قرار می گیرد.روش هیدروترمال به علت مزایای انجام واکنش در دماهای پایین و دستیابی به ذرات ریز نمونه های سنتز شده مورد استفاده قرار گرفت. ساختار، اندازه ومورفولوژی نانو کریستالهای سنتز شده بوسیله روشهای اسپکتروسکوپیftir))، پراش اشعه x xrd)) و میکروسکوپ الکترونی روبشی sem)) تعیین شده و مورد بررسی قرار گرفت. علاوه بر این ابعاد سلولی اکسید آنتیموان با استفاده از نرم افزارcellref version 3 تعیین گردید.خصوصیات نوری اکسیدهای سنتز شده با بهره گیری از اسپکتروسکوپی جذبی (uv-vis) و آنالیز فلئوریمتری (pl)بررسی شده است. سپس سعی شد عناصر لانتانیدی lu+3,pr+3در نانو کریستالهای سنتزی دوپه شده و خواص جدید ایجاد شده مورد مطالعه قرار گرفت.

در کار پژوهشی حاضر، کمپلکس های دو هسته ای cu2l1x2( x=cl, br, i, scn) پایدار در برابر اکسایش از واکنش تراکمی] 2+2 [1و3-بنزن دی کربالدهید و 1و3- دی آمینو پروپان در حضور نمک های مس(i) بدست آمدند. همچنین کمپلکس cu2l(scn-)1.86i-0.14 از جابجایی آنیون های یدید در کمپلکس cu2l1i2 بدست آمد. طیف سنجی های ft-ir، 1h nmr، uv- vis، آنالیز عنصری و پراش پرتو-x جهت بررسی کمپلکس های سنتزی مذکور مورد استفاده قرار گرفت. با توجه به ساختار کریستالی کمپلکس های (x=cl-, br-, i-) cu2l1x2، یون های مس در یک محیط کئوردیناسیون چهار وجهی تغییر شکل یافته قرار دارند. در این سیستم های دارای پل های هالیدی با افزایش شعاع کووالانسی هالیدهای پل، فاصله دو اتم مس کاهش می یابد. چنین به نظر می رسد اندازه هالید و بنابراین دافعه x…x و همچنین صلبیت ماکروسیکل نقش مهمی در هندسه واحدهای [cu2 (?-x)2] و کنترل فاصلهcu…cu ایفا می کنند. ساختار کریستالی کمپلکس-های cu2l(scn)2و cu2l(scn)1.86i0.14 نشان می دهند که یون های مس در یک محیط کئوردیناسیون مثلث مسطح تغییر شکل یافته قرار دارند. در کمپلکس cu2l(scn)1.86i0.14 بیشترین جایگزینی یون های یدید با تیوسیانات %93 بوده و% 7 از یون های یدید استخلاف نشده اند. همچنین ماکروسیکل l2، دارای دو سایت کئوردیناسیون، به روش رقت بالا سنتز شده و به وسیله طیف سنجی های ft-ir،1h nmr، 13c nmr و جرمی، شناسایی و مورد تایید قرار گرفت. از واکنش ماکروسیکل l2 با نمک های کبالت (ii) و روی (ii)، کمپلکس های تک هسته ای [co(h2l2)cl2]cl2، دو هسته ای [co2l2x2oh]x (x = br, i) با پل های هیدروکسیلی و دو هسته ای [zn2l2i2(och3)]i و (x=cl, br) [zn2l2x2(och3)]2•[znx4]•2ch3oh با پل های متوکسی سنتز شدند. به منظور تعیین محیط کوئوردیناسیون این کمپلکس ها طیف سنجی های ft-ir، uv-vis، آنالیز عنصری، بررسی های هدایت سنجی و پراش پرتو-x مورد استفاده قرار گرفتند. بر اساس این مطالعات محیط کئوردیناسیون کبالت و روی چهار وجهی می باشد و مطالعه رفتار مغناطیسی کمپلکس های کبالت نشان دهنده بر هم کنش آنتی فرومغناطیس در کمپلکس های[co2l2br2oh]br و[co2l2i2oh]i می-باشد. مطالعات الکتروشیمیایی کمپلکس های کبالت و روی حاصل از لیگاند ماکروسیکل l2 نشان می دهد که کمپلکس های روی فعالیت الکتروشیمیایی نداشته و کمپلکس [co2l2i2oh]i، که دارای یون های یدید نرم می باشد نسبت به کمپلکس های [co(h2l2)cl2]cl2 و[co2l2br2oh]br راحت تر اکسید می شود.

در سالهای اخیر تحقیقاتی در زمینه کاربرد لیتیم سیلیکاتها بعنوان ابزارهای الکترونیکی و بعنوان جاذب های co2 و بعنوان مواد آزاد کننده تریتیم بمنظور استفاده در راکتورهای هسته ای سوختی و بعلاوه کاربرد هایی مانند استفاده در باتری ها و در سرامیک های شیشه ای با انبساط حرارتی پایین مانند بستر های سرامیکی انجام شده است. li2sio3 دارای ساختار اورتورومبیک با گروه فضایی cmc21 و پارامترهای سلولی b=397/5 , a=392/9وc=660/4 می باشد. li2si2o5 ساختار مونوکلینیک با پارامترهای سلولی, a=82/5 c=79/4 , b= 66/14 با ?=90? داراست. گروه فضایی احتمالا cc می باشد اما در اینجا یک شبه تقارن اورتورومبیک قوی ccc2 وجود دارد. روش هیدروترمال بعلت مزایای انجام واکنش در دماهای پایین و دستیابی به ذرات ریز نمونه های سنتز شده مورد استفاده قرار گرفت. در این کار پژوهشی، ساختار، اندازه و مورفولوژی نانو ذرات سنتز شده توسط روش های اسپکتروسکوپی (ft-ir) و (xrd) و (sem) مورد بررسی قرار گرفت. همچنین ابعاد سلولی نانو ذرات لیتیم متاسیلیکات و لیتیم دی سیلیکات با استفاده از نرم افزارcelref version 3 تعیین گردید. خصوصیات نوری سیلیکاتهای سنتز شده با بهره گیری از اسپکتروسکوپی جذبی (uv-vis) و آنالیز فلوئوریمتری (pl) بررسی شد. سعی شد عناصر nb5+و sb3+ در نانو ذرات سنتز شده دوپه شوند و خواص جدید آنها مورد مطالعه قرار گرفت.

در این کار پژوهشی چهار لیگاند شیف باز کالیکس[4]آرنی با فرمول های اختصاری (h4l1 ، h4l2 ، h4l3 ، h4l4) در طی چند مرحله از واکنش 1، 3- دی آمینو کالیکس[4]آرن با 2-هیدروکسی 1-نفتالدهید و مشتقات سالسیل آلدهید تهیه و سنتز گردیدند. ساختار کریستالی لیگاند h4l1 نشان می دهد که یک انتقال پروتون از هیدروژن فنلی به نیتروژن ایمینی صورت گرفته است. کمپلکس های مس(ii)، نیکل(ii)، آهن(iii) این لیگاندها از واکنش محلول اتانولی لیگاند با مقدار اکی مولار از نمک فلز واسطه سنتز شدند.برای شناسایی ترکیبات سنتز شده از روش های طیف سنجی ft-ir, 1hnmr, uv/vis و آنالیز عنصری(chn) استفاده گردید. در طیف uv/vis محلول لیگاندها, جذب های ماکزیمم در حلال های مختلف از نظر قطبیت الکتریکی جابجایی هایی را نشان می دهد و از این نظر این لیگاندها می توانند دارای خواص nlo باشند. هدایت سنجی تمام کمپلکس ها در محلول dmf بررسی گردید و مشخص شد که به غیر از کمپلکس های آهن(iii) بقیه غیرالکترولیت اند. مطالعات الکتروشیمیایی کمپلکس ها در حلال dmf نشان داد که لیگاندها و کمپلکس های سنتز شده از لحاظ الکتروشیمیایی فعال می باشند. طیف های الکترونی کمپلکس ها در حلال دی کلرومتان ثبت گردیدند و جذب هائی را در نواحی nm 1100-400 نشان دادند که به انتقالات d-d فلزات واسطه مربوط است.

چکیده: در این کار پژوهشی سه نوع زئولیت کلینوپتیلولایت(nz)، zsm-5 و y به عنوان کاتالیست در فرایند تخریب sm-tar و eps استفاده شدند. sm-tarبه عنوان محصول ناخواسته درصنایع پتروشیمی طی فرایند دهیدروژناسیون اتیل بنزن ایجاد میشود که به صورت ماده ویسکوز و شامل محصولات جانبی اتیل بنزن ، بنزن و الیگومرها و پلیمرهای استایرن میباشدو با تولید چندین تن در روز، به مقدار زیادی در پتروشیمی انباشته میشود. ضایعات eps به کار برده شده، پلی استایرن انبساطی راشامل می شود که اندازه دانه های آن خارج از اشل مورد نیاز برای پتروشیمی می باشد و به عنوان مواد زاید شمرده میشوند. سوزاندن این ضایعات موجب نشر گازهای سمی میگردد که علاوه بر آلودگی محیط زیست سبب تلف شدن مواد ارزشمندی از جمله استایرن شده که قابل بازیافت می باشد. نتایج عملکرد زئولیت ها در فرایند بازیافت استایرن از این ضایعات به صورت zsm-5>y>nz می باشند. ولی به علت ارزانی و در دسترس بودن زئولیت طبیعی کلینوپتیلولیت ترجیحاً کاتالیستهای جدیدی ازساپورت نمودن نانو اکسیدهای برخی از فلزات واسطه بر روی این زئولیت سنتز شدند. کاتالیست های سنتز شده توسط تکنیکهای xrd, ft-ir , sem tem , edx,مورد ارزیابی و شناسایی قرارگرفتند و در فرایند بازگردانی استایرن از sm-tar وeps مورد مطالعه قرار گرفتند برای این منظور از یک راکتوری با بستر ثابت استفاده شد. محصولات واکنش شامل ترکیبات مایع،گازی ومقداری کک بودند به طوری که ترکیب مایع قسمت اعظم این محصولات را تشکیل می داد و با دستگاه کروماتوگرافی گازی مورد آنالیز قرار گرفت. نتایج نشان دادند با اصلاح کاتالیست ها توسط اکسید های سریم و پتاسیم درصد استایرن مونومر بازیافت شده از این ضایعات افزایش می یابد.

در سالهای اخیر، مواد هیبرید معدنی- آلی به طور گسترده مورد مطالعه قرار گرفته اند. علت عمده آن، تلاش برای ترکیب کردن ویژگی های اجزای سازنده است. مواد کامپوزیت حاصل می توانند کاربردهایی در زمینه های گوناگون پیدا کنند. در این پروژه، کامپوزیت های هیبرید دوتایی و سه تایی مختلفی از پلی تیوفن ، tio2 و زئولیت کلینوپتیلولیت (cln) یا zsm-5 تهیه شدند. کامپوزیت های دوتایی از طریق پلیمریزاسیون اکسایشی شیمیایی تیوفن در حضور هر کدام از زئولیت ها سنتز شدند. tio2 بارگذاری شده با یونهای لانتانیدی و ساپورت شده بر روی cln و zsm-5 به روش هیدروترمال تهیه شد. کامپوزیت های هیبرید سه تایی از پلیمریزاسیون تیوفن در حضور این فتوکاتالیست های بارگذاری شده و ساپورت شده بدست آمدند. کامپوزیت های حاصل توسط تکنیک های xrd، ft-ir، sem و tem شناسایی شدند. فعالیت فتوکاتالیتیکی کامپوزیت ها بوسیله تخریب فتوکاتالیتیکی محلول آبی 4- نیتروفنل تحت تابش نور مرئی ارزیابی شد. راندمان تخریب فتوکاتالیتیکی توسط کامپوزیت های cln می تواند به صورت la-tio2/cln-pth>tio2/cln-pth?ce-tio2/cln-pth>cln-pth مرتب شود. بدلیل ویژگی جذب سطحی بالای زئولیت zsm-5، کامپوزیت های تهیه شده با این زئولیت فعالیت فتوکاتالیتیکی بهتری نسبت به کامپوزیت های cln نشان دادند. کامپوزیت tio2/zsm-5-pth بالاترین راندمان تخریب فتوکاتالیتیکی را نشان داد که به انتقال الکترون از pth به نوار هدایت tio2 و جدایی موثر حاملین بار نسبت داده می شود.

چکیده: در این کار پژوهشی لیگاندهای شیف باز 1و3 – بیس (n – 2- فنوکسی – پیرول – 2- کربوکسالدیمین) پروپان 2- ال :(h3l) و1و3- بیس(n- 2- فنوکسی- پیرول 2- کربوکسالدیمین) پروپان: (h2l) ازتراکم پیرول -2- کربوکسالدهید به ترتیب با آمین های سنتز شده 1و3 – بیس (2- آمینو فنوکسی) پروپان 2- ال: (3) و 1 و3 – بیس (2- آمینو فنوکسی) پروپان(4): لیگاندهای شیف باز1و3- بیس (n- 2- فنوکسی- تیوفن 2- کربوکسالدیمین) پروپان 2-ال:(hl?) و 1 و3- بیس (n- 2- فنوکسی- تیوفن 2- کربوکسالدیمین) پروپان:(?l)از تراکم تیوفن 2- کربوکسالدهید به ترتیب با آمین های سنتز شده 1و3 – بیس (2- آمینو فنوکسی) پروپان 2- ال: (3) و و3 – بیس (2- آمینو فنوکسی) پروپان(4): سنتز شدند. لیگاندهای hl?,h3l پتانسیل کئوردینه شدن با هفت اتم دهنده را دارند و لیگاندهای l?,h2l پتانسیل کئوردینه شدن با شش اتم دهنده را دارند که می توانند به ترتیب سیستم های n4o3 وn2o3s2 وn4o2 و n2o2s2را برای فلزات فراهم آورند. واکنش نمک های استات با لیگاندهای h3l, h2l منجر به تشکیل کمپلکسهای cuh3l،nih3l، nih2lوcoh2l شد. واکنش نمک های کلرید با لیگاندهای hl?, l? منجر به تشکیل کمپلکسهای لیگاندهای سنتز شده cuhl?و?cul شد. واین کمپلکس ها توسط تکنیکهایir، 1h nmr، 13c nmr، uv-vis، آنالیز عنصری،ی ولتامتری چرخه ای، هدایت سنجی مورد بررسی و شناسایی قرار گرفتند. طیف های ir و داده های هدایت سنجی کئوردینه شدن نیتروژنهای ایمینی و پیرولی را به یون مرکزی تائید می کند.

در این کار پژوهشی، شش کمپلکس جدید از سرب(ii) با لیگاندهای دهند? o و n که شامل 2-آمینو پیریدین، 2-آمینو پیریمیدین، نئوکوپرین، 1و10-فنانترولین، 2و2َ-تیو دی استیک اسید، 4و4-دی فلوئورو-1-فنیل-1و3-بوتا دی اون(dfpb) و 4و4و4-تری فلوئورو-1-فنیل-1و3-بوتا دی اون (tfpb)می باشند، سنتز گردید و توسط طیف سنجی ft-ir ، 1h nmr ، 13c nmr و آنالیز عنصری(chn) مورد شناسایی قرار گرفت. از همه کمپلکس ها بروش لوله با شاخ? جانبی، بلورهای مناسبی تهیه گردید که موفق به تعیین ساختار سه تا از کمپلکس ها توسط پراش پرتو-x شدیم. کمپلکس [pb2(dfpb)4(neo)2] که در آن لیگاندهای مختلط (mixed ligands) نئوکوپرین و hdfpb حضور دارند، ساختار با عدد کوئوردیناسیون 8 بصورت دو هسته ای بدست آمده است که این بلور در سیـــــستم تری کلیــنیک با ابعاد سلول واحد ? a= 12.672(2) وb= 13.753(2) ? و c= 13.0054(9) ? متبلور شده است. کمپلکس [pb(dfpb)2(phen)] که در آن لیگاندهای مختلط (mixed ligands) 1و10-فنانترولین و hdfpb حضور دارند، ساختار با عدد کوئوردیناسیون 6 بصورت تک هسته ای بدست آمده است که این بلور در سیستم تتراگونال با ابعاد سلول واحد ? a= 28.9393(18) و b= 28.9393(18) ? و c= 14.1581(17) ? متبلور شده است. کمپلکس [pb(tfpb)2] که در آن لیگاند تکِ htfpb حضور دارد، ساختار با عدد کوئوردیناسیون 4 بصورت تک هسته ای بدست آمده است که این بلور در سیستم مونو کلینیک با ابعاد سلول واحد ? a= 21.5246(4) و b= 10.9710(2) ? و c= 8.1377(2) ? متبلور شده است. با بررسی کره کوئوردیناسیون اطراف سرب(ii) در هر سه کمپلکس فوق، آرایش hemidirected ملاحظه گردید.

در این کار پژوهشی هدف مطالعه ی برهمکنش های فلز کبالت(??) در تراکم تمپلتی از دی آلدهید، 2- [3- (2- فرمیل فنوکسی)-2- هیدروکسی پروکسی] بنزآلدهید با دی آمین ها و تری آمین های مختلف می باشد. کمپلکس های سنتز شده با روش های ft-ir، آنالیز عنصری، اندزه گیری هدایت الکتریکی،طیف سنجی uv-vis مورد بررسی قرار گرفتند و خواص الکتروشیمیایی آنها به روش ولتامتری چرخه ای بررسی شد. تراکم تمپلتی دی آلدهید با آمین های 1و3- دی آمینو پروپان و 1و2- دی آمینو پروپان و دی اتیلن تری آمین و 1و2- دی آمینواتان در حضور آنیون های مختلف منجر به تراکم [2+1] و تشکیل کمپلکس های دو هسته ای شیف باز زنجیر باز می شود. نتایج حاصل از طیفft-ir به وضوح نشانگر تشکیل پیوند ایمینی در ساختار کمپلکس های سنتز شده بود

اکسید کادمیم در سلولهای فتوولتانیک-حسگرهای گازی و بعنوان نیم رسانا در صنایع الکترونیک کاربرد داشته وخواص کاتالیستی خوبی از خود نشان می دهد. اکسید کادمیم یک نیم رسانای نوعn است که حتی در غیاب عناصر دوپه شونده هدایت الکتریکی بالا نشان می دهد. تعداد زیادی از کریستالهای اکسید کادمیم در مورفولوژی های متفاوت از قبیل نانو سیم -نانو میله-سنتز شده اند.مطالعات نشان داده است که دوپه کردن اکسید کادمیم با برخی یونهای فلزی از قبیل ایندیم-قلع-اسکاندینیم هدایت الکتریکی آن را افزایش میدهد.ساختار کریستالی اکسید کادمیم مکعبی و با عدد کوردیناسیون 6 است.خواص الکتریکی و نوری اکسید کادمیم رامی توان بادوپه نمودن یونهای فلزی که دارای شعاع های یونی کوچکتر از کادمیم هستند کنترل نمود. در این کار پژوهشی، ساختار، اندازه و مورفولوژی ذرات سنتز شده توسط روش های اسپکتروسکوپی (ft-ir) و (xrd) و (sem) مورد بررسی قرار گرفت. همچنین ابعاد سلول واحد ذرات کادمیم اکسید با استفاده از نرم افزارcelref version 3 تعیین گردید. خصوصیات نوری نمونه های سنتزی دوپه شده با بهره گیری از اسپکتروسکوپی جذبی (uv-vis) بررسی شد. سعی شد کاتیون بیسموت وبرخی کاتیون های لانتانیدی در ذرات سنتز شده کادمیم اکسید دوپه شوند و خواص جدید آنها مورد مطالعه قرار گرفت.

در این کار پژوهشی نانو اکسیدهای قلع و بیسموت از طریق چندین روش شیمیایی تر موسوم به روش سل-ژل ، رسوبگذاری ، اولتراسونیک، هیدروترمال ، رفلاکس دمای پایین ، تجزیه پیش ماده آلی فلزی اگزالات، استات وسیترات سنتز شدند. اندازه ذرات تمامی مواد سنتز شده در محدوده بین 100-10 نانومتر قرار دارند. همچنین کامپوزیت هایی از قلع شامل zno/sno2 ، sno2/ag2o ، sno2/cuo و sno2/co2sno4 وترکیب bifeo3 سنتز شدند و خواص فتوکاتالیتیکی آنها در بی رنگ کردن رنگ های مالاشیت گرین، اسید اورانژ7، اسید قرمز 14، متیل اورانژو رودامین b و آنتی باکتریایی آنها در از بین بردن باکتری های گرم مثبت، گرم منفی و قارچ موجود در آب های آلوده مورد بررسی قرار گرفت . برای بررسی نتایج از طیف سنجی ft-ir ، uv-vis ، پراش پرتو اشعه ایکس(xrd) وهمچنین از عکسبرداری میکروسکوپ الکترونی(sem) جهت شناسایی، تعیین ساختار و مطالعه مورفولوژی استفاده شد.

کالیکس]4[آرن ها و مشتقات آنها می توانند به عنوان گیرنده های سنتزی که به طور انتخابی به تعداد وسیعی از کاتیون ها، آنیون ها و مولکولهای خنثی متصل می شوند در نظر گرفته شوند. با توجه به این امر، در این پروژه دو مشتق جدید کالیکس]4[آرن دارای دو گروه فروسنیل در دهانه بالایی،یکی l1،از واکنش تراکمی 5،17-دی فرمیل-25،27-دی پروپوکسی-26،28-کالیکس]4[آرن و 4-فروسنیل آنیلین و دیگری h4l1، از احیای شیف باز l1 سنتز و توسط آنالیز عنصری، طیف سنجی 1h nmr، ft-ir، اسپکتروسکوپی جرمی و داده های طیفی uv-vis شناسایی می شوند. کمپلکس های مس(ii)، کبالت (ii)، آهن (iii) و اوروپیوم(iii) لیگند h4l1 از واکنش 1 اکی والان از نمک های کلرید کاتیون های ذکر شده با 1 اکی والان از لیگند ذکر شده در حلال thf تهیه و شناسایی می شوند. در ادامه خصوصیات الکتروشیمیایی لیگند های l1 وh4l1 و کمپلکس های آنها با تکنیک ولتامتری چرخه ای بررسی می شوند، ولتاموگرامهای چرخه ای لیگند های l1 و h4l1 یک کوپل ردوکس برگشت پذیر فروسن- فروسنیم در پتانسیل های نیم موج 401/0 و 346/0 ولت نشان می دهند. داده های الکتروشیمیایی نشان می دهد که این ترکیبات الکتروفعال می توانند به طریق الکتروشیمیایی حضور یون های لانتانید سه ظرفیتی (la3+، ce3+) و نیز یون های دو ظرفیتی نظیرpb2+ و cu2+ را تشخیص دهند. همچنین مطالعه خصوصیات اتصال به آنیون این ترکیبات به آنیون های کلرید، برمید و هیدروژن سولفات نشان داد که این لیگند های الکتروفعال، به طریق الکتروشیمیایی می توانند حضور آنیون های کلرید و برمید را بر خلاف آنیون هیدروژن سولفات ادامه چکیده تشخیص دهند. تیتراسیون های uv-vis و الکتروشیمیایی ترکیبات l1 و h4l1 با آنیون های کلرید و برمید استوکیومتری اتصال یک به یک را مشخص می کند. همچنین مطالعه خصوصیات استخراج ترکیب h4l1 نشان داد که این ترکیب انتخابگری خوبی برای کاتیون های دو ظرفیتی مس، سرب و کادمیم و سه ظرفیتی آهن بر خلاف نیکل و کبالت دارا می باشد. در ادامه لیگند شیف باز دهانه پایینی h2l2 از واکنش تراکمی مشتق کالیکس]4[آرن- دی آمین با 1-(3-فرمیل-4-هیدروکسو آزو)- 4- نیترو بنزن تهیه و مورد شناسایی قرار گرفت. در گام بعدی، نقش حلالهای مختلف در تغییرات طیف های uv-vis لیگند h2l2 بررسی و مشخص شد که در حلال dmso ترکیب دارای دو باند جذبی پهن مربوط به انتقال ???* و n??* گروههای آزو است. بررسی خصوصیات تشخیص کاتیون توسط لیگند h2l2 با تکنیک uv-vis نشان داد که این ترکیبات قادر به تشخیص کاتیون های دو ظرفیتی نیکل، سرب، مس، جیوه و کبالت می باشند. تیتراسیون طیف های uv-vis لیگند با کاتیون های نیکل و کبالت استوکیومتری اتصال یک به یک را نشان داد.

بطور کلی، مطالعه بنیادی پدیده هایی که در ساختارهای دارای ابعاد nm 100-1 اتفاق می افتد، بصورت زمینه جدیدی از پژوهش در آمده است که علم نانو نامیده می شود. شیمی سوپرامولکولی جایگزین قدرتمندی برای روشهای ساخت نانو می باشد. از طرفی مهندسی کریستال در شیمی مدرن زمینه پژوهشی جدیدی است که از همپوشانی شیمی سوپرامولکولی و شیمی مواد حاصل شده است و می تواند بصورت مدل سازی، ساخت پایین به بالا و نیز برنامه ریزی خواص شیمیایی و فیزیکی مواد کریستالی، تعریف شود. با توجه به مطالب مذکور، سنتز و مهندسی کریستال پلیمرها و شبکه های کئوردیناسیونی نانو ساختار با یونهای فلزات واسطه حائز اهمیت است. بر این اساس، در پروژه حاضر، {cu[hg(scn)4]}n (1) و نیز {cu3[hg(scn)4]3(py)6}n (2) و {cu5[hg(scn)4]5(py)10}n (3) بعنوان دو ساختار پلی مورف تری کلینیک آداکت پیریدین دار ترکیب (1) سنتز و ساختار کریستالی آنها با دیفراکسیون اشعه x از بلورهای دوقلو تعیین شدند. همچنین، بلورهای پلیمر کئوردیناسیونی {na2[cu(mal)2](h2o)2}n (4) و نیز یک پلی مورف جدید از شبکه کئوردیناسیونی {[cu(h2o)4]2[cu(mal)2(h2o)]}[cu(mal)2(h2o)2]{[cu(h2o)4][cu(mal)2(h2o)2]} (5) در طی روشهای متفاوت سنتز (1) جداسازی و با استفاده از تعیین ساختار تک کریستال با اشعه x شناسایی شدند. بعلاوه، پلیمرهای کئوردیناسیونی {cu[hg(scn)2(secn)2]}n (6) و {co[hg(scn)4]}n (7) نیز سنتز و ساختار کریستالی (7) با استفاده از تعیین ساختار تک کریستال با اشعه x شناسایی شدند. علاوه بر آن، {cuhg(en)(µ-ncs–n,s)4}n تری کلینیک (8) و {cuhg(en)(µ-ncs–n,s)3(scn)}n منوکلینیک (9) بعنوان ساختارهای پلی مورف پلیمر کئوردیناسیونی {cuhg(en)(ncs)4}n سنتز و ساختار کریستالی آنها با استفاده از تعیین ساختار تک کریستال با اشعه x شناسایی شدند. بعلاوه، پلیمرهای کئوردیناسیونی {mhg(en)(ncs)4}n (m= ni (10)، co (11) و (12)) نیز سنتز و شناسایی شدند. بعلاوه، در تلاش برای سنتز ترکیبهای مشابه zn با لیگند اتیلن دی آمین، ترکیب {zn[hg(scn)4]}n (13) بدست آمد و با استفاده از دیاگرام اشعه x پودر شناسایی شد. همچنین، سه شبکه کئوردیناسیونی [cu(en)3][hg(scn)4] (14) ، [ni(en)3][hg(scn)4] (15) و [co(en)3][hg(scn)4] (16) سنتز و ساختار کریستالی [ni(en)3][hg(scn)4] با استفاده از تعیین ساختار تک کریستال با اشعه x شناسایی شد. همچنین، مواد سنتز شده با استفاده از آنالیز عنصری (c, h, n, s) شناسایی شده و با استفاده از اسپکتروسکوپی ft-ir ، far-ir ، raman ، epr و نیز فتولومینسانس مورد بررسی قرار گرفته اند. علاوه بر آن، در برخی از مواردی که ساختار کریستالی مواد تعیین شده است و با توجه به ظرفیت و توانایی کامپیوتر مورد استفاده، ساختار الکترونی و خواص نوری با استفاده از روشهای مکانیک کوانتومی بررسی شده است.

در این پایان نامه ترکیبات نانو فری سیلیکات بدون آلومنیوم و با ساختار zsm-5 با استفاده از روش هیدروترمال در مدت زمان نسبتا کوتاهی تهیه شدند. دراین روش از تترا پروپیل آمونیوم بروماید به عنوان تمپلت استفاده گردید. تآثیر عوامل مختلف نظیر ترکیب ژل اولیه (na+ یا k+ )، نسبت مولی sio2/fe2o3 ،ph، دما و زمان واکنش هیدروترمال بر ساختار این فری سیلیکاتها بررسی گردید. ترکیبات سنتز شده توسط روشهای xrd ، tem-edax ، h2-tpr ، nh3-tpd ، bet،dr ، ftir ، tga/dta ، sem وicp شناسایی گردید. بررسیها نشان داد پتاسیم می-تواند مانند سدیم به عنوان جهت دهنده ساختار فری سیلیکات و همچنین عامل توازن بار درساختار این ترکیبات عمل نماید. بررسیهای آنالیز nh3-tpd نشان می دهد استفاده از پتاسیم بجای سدیم و همچنین تبادل آهن در فری سیلیکاتها باعث افزایش خصلت اسیدی این ترکیبات می شود. فری سیلیکاتهای سنتز شده در واکنش دهیدروژناسیون اتیل بنزن برای تهیه استایرن در محدوده دمایی °c 600-400 و در فشار یک اتمسفر مورد استفاده قرار گرفتند. برای انجام این واکنش، یک راکتور بستر ثابت و از جنس استیل ضد زنگ (طول mm500و قطرداخلیmm10 ) طراحی گردید. تأثیر عواملی نظیردمای واکنش، نوع خوراک (n2o یا بخار آب)، نوع کاتالیست از نظر عوامل موثر بر تهیه آن نظیر ترکیبات سازنده ژل اولیه، نسبت مولی sio2/fe2o3و دمای واکنش هیدروترمال بر عملکرد کاتالیستی این ترکیبات مورد بررسی قرار گرفت. بررسیها نشان داد بهره تولید استایرن به میزان زیادی تحت تآثیر نسبت مولی sio2/fe2o3، وجود پتاسیم در فری سیلیکات و حضور n2o در خوراک واکنش می-باشد. از طرفی پایلوت آزمایشگاهی مناسب برای واکنش دهیدروژناسیون اتیل بنزن و تبدیل آن به استایرن طراحی شده است. این پایلوت دارای راکتور ازجنس استیل نسوز، کوره، سیستم کنترلی دما، پیش گرم کن، پمپ تزریق خوراک مایع، کندانسور محصولات، شیرآلات و سیستم ایمنی می باشد. از طرفی فرایند غیر فعال شدن کاتالیستهای مستعمل تجاری در واکنش دهیدروژناسیون اتیل بنزن برای تهیه استایرن بررسی گردید. تأثیر پارامترهای مختلفی نظیر استفاده از عوامل اکسنده نظیر n2o ، co2، هوا و بخار آب و مخلوطهایی از این اجزاء در فعالسازی مجدد کاتالیستهای مستعمل مورد بررسی قرار گرفت. کاتالیستهای نو، مستعمل و فعالسازی شده توسط روشهای xrd ، sem-edx ، h2-tpr ، nh3-tpd ،tpo، bet،dr ، ftir ، وicp شناسایی شدند و عملکرد کاتالیستی این ترکیبات در واکنش دهیدروژناسیون اتیل بنزن برای تهیه استایرن در دمای °c 660 و در فشار یک اتمسفر با یکدیگر مقایسه گردید. بررسیهای فعالسازی نشان داد گاز n2o در افزایش حالت اکسایش اجزای آهن و افزایش بهره تولید استایرن نقش اساسی برعهده دارد.

در این کار پژوهشی لیگاند های 3،1 - بیس [ 5- (سالیسیل ایمینو ) فنوکسی ]- 2- پروپانول ( h3l1) از تراکم مستقیم دی (h3l و 3،1 - بیس[ 5- (سالیسیل ایمینو ) 4-فنیل دی آزو فنو کسی]- 2- پروپانول ( 2 آمین 3،1 - بیس ( 2- آمینو فنوکسی ) پروپان- 2- اول ( 2) با سالیسیل آلدهید یا 5- آزوفنیل سالیسیل از احیاء (h5l آلدهید سنتز شدند . لیگاند 3،1 - بیس [ 5- (سالیسیل آمینو ) فنوکسی ]- 2- پروپانول ( 3 و (hl سنتز گردید. همچنین لیگاند های ( 2- هیدروکسی بنزیل- 2- فوریل متیل) ایمین ( 4 h3l لیگاند 1 از تراکم مستقیم فورفوریل (hl -2 هیدروکسی- 4-فنیل دی آزو ) بنزیل- 2- فوریل متیل ) ایمین ( 5 )) آمین با سالیسیل آلدهید یا 5- آزوفنیل سالیسیل آلدهید سنتز گردیدند. hl و 5 hl4 ،h5l3 ،h3l2 ،h3l واکنش نمک های استات مس، کبالت، نیکل و روی با لیگاندهای 1 ni(hl1)(h2o)2 ،co(hl2) ،co(hl1) ،cu(h3l3) ،cu(hl2) ،cu2(hl1) به تشکیل کمپلکس های 2 منجر گردید . لیگاند ها و کمپلکس ها ی سنتز شده به cu(l5) و 2 cu(l4)2 ،zn(hl1) ،ni(hl2) ، آنالیز عنصری ، هدایت سنجی و ولتامتری چرخه ای مورد ،uv-vis ،1hnmr ،ft-ir توسط تکنیکهای بررسی و شناسایی قرار گرفتند . نتایج حاصل از هدایت سنجی دلالت بر غیر الکترولیت بودن کمپلکس ،co(hl1) ،cu(h3l3) ،cu(hl ها دارد. نتایج آنالیز عنصری نشان می دهد که در کمپلکس ها ی ( 2 نسبت فلز به لیگاند 1:1 می باشد. مطالعه ساختار zn(hl و ( 1 ni(hl2) ،ni(hl1)(h2o)2 ،co(hl2) نشان می دهد که cu(l5) و 2 cu(l4)2 ،cu2(hl1) کمپلکس های 2 x تک بلور بوسیله پراش اشعه ،cu2(hl1) با عدد کئورد یناسیون 4 و ساختار کئوردیناسیونی کمپلکس های 2 (ii) یون های مس مسطح مربع انحراف یافته از زوایا ر ا cu(l5) مسطح مربع انحراف یافته و در کمپلکس 2 cu(l4)2 cu(l5) و 2 cu(l4) 2:2 ولی در کمپلکس های 2 cu2(hl1) دارند. نسبت فلز به لیگاند در کمپلکس 2 1:2 می باشد. بر اساس حلالیت آنها ثبت dmf و ch2cl طیف های الکترونی کمپلکس ها در حلال های 2 ،ni(hl1)(h2o)2 ،co(hl2) ،co(hl1) ،cu(h3l3) ،cu(hl2) ،cu2(hl1) گردید. کمپلکس های 2 500-1100 نشان می دهند که به nm باند های جذبی را در نواحی cu(l5) و 2 cu(l4)2 ،ni(hl2) نشان dmf فلزات واسطه مربوط است . مطالعات ولتامتری چرخه ای لیگاندها در حلال d-d انتقالات داد که لیگاند ها از لحاظ الکتروشیمیایی فعال می باشند و از بین کمپلکس ها ، تنها کمپلکس های دارند و بقیه cuii/cui رفتاری بر گشت پذیر مربوط به زوج cu(h3l و ( 3 cu(hl2) ،cu2(hl1)2 کمپلکس ها هیچ زوج برگشت پذیری ندارند.

در پژوهش حاضر برای تهیه نانو اکسیدهای آهن و کبالت به روش های مختلف از جمله رفلاکس محلول قلیایی حاصل از نمک های مختلف این فلزات و نیز از ترکیب این فلزات با لیگندهای کی لیت ساز مانند گلیسین ، سالن و اگزالات وهمچنین پلیمرهای عامل دار مانند پلی ال ها پیش ماده تهیه شده و از تجزیه ی حرارتی کنترل شده ی آن ها همزمان با رشد بلور نانو اکسید تهیه شد. همچنین در این پایان نامه نانواکسیدمس ،نانواکسیدهای اسپینلی مخلوط cufe2o4 و cofe2o4 و نانو کامپوزیت هایag/?-fe2o3, ag/co3o4, ?-fe2o3/sno2, co3o4/sno2, cofe2o4/ ?-fe2o3 به روش سل- ژل و رسوبگذاری تهیه شد که با توجه به طیف های xrd اندازه اکثر این ذرات در محدوده 100-1 نانومتر قرار دارد. با توجه به اینکه کاهش اندازه ذرات و در نتیجه افزایش سطح ویژه کاتالیزور باعث بهبودی فعالیت فتوکاتالیزوری آن ها می شود لذا در کار پژوهشی حاضر تاًثیر نانوذرات اکسید آهن(سنتز شده به روش سل- ژل) و کامپوزیت های تهیه شده برای حذف آلودگی های رنگزای آلی آب ها(رودآمین b، سبز مالاشیت، اسید قرمز 14، اسید نارنجی 7 و متیل اورانژ) تحت تابش نور uv، همینطور فعالیت ضد میکروبی نانو اکسیدهای (ag/?-fe2o3, ag/co3o4, co3o4/sno2 (?-fe2o3, cuo/cu2o بررسی شد. از تکنیک هایی نظیرedx, sem, xrd و روشهای طیف سنجی مانند ft-ir و uv-vis جهت شناسایی، تعیین ساختار، مطالعه مورفولوژی سطحی و مطالعه خواص فتوکاتالیستی آن ها استفاده شد.

با توجه به کاربرد گسترده انواع ترکیبات شیف باز در زمینه های ضد میکروبی، ضد ویروسی و استفاده به عنوان کاتالیزور و... و همچنین مشتقات تیو اوره که در زمینه های بسیار متنوع و جالبی نظیر ضد تومور های سرطانی کاربرد دارد سنتز این ترکیبات مورد توجه قرار گرفته است. شیف باز ها نقش مهمی نیز در توسعه شیمی کوئوردیناسیون ترکیبات معدنی ایفا می کنند. این ترکیبات به آسانی می توانند کمپلکس های پایداری با اغلب فلزات واسطه ایجاد کنند. در این پروژه شیف بازهای نامتقارن 1-(2-(hydroxybenzylideneamino)phenyl)-3-phenylthiourea و 2-((2-aminophenylimino)methyl)phenol و 1-phenyl-3-(2-(pyridine-2-ylmethylene amino)phenyl)thiourea با استفاده از 1,2-فنیلن دی آمین , فنیل ایزو تیوسیانات , سالیسیل آلدئید و 2-پیریدین کربالدئید و کمپلکس های آنها ترجیحا با نمک های فزات مس و نیکل سنتز و شناسایی خواهند شد

در این کار پژوهشی هدف سنتزکمپلکسهای حاوی آزید با برخی فلزلت واسطه است. بدین منظور ابتدا لیگاندهای شیف بازحاصل از واکنش تراکمی 4-پیریدین کربوکسیلیک اسید هیدرازید با 2-پیریدین کربالدهید (hl1) و با 2-پیریدین متیل کتون (hl2) سنتز شدند. لیگاندهای شیف بازhl1 و hl2 به وسیله طیف های 1h-nmrو ft-ir مطالعه شدند. سنتز کمپلکسهای آزیدی مورد نظر با استفاده از نسبت های مولی 1:1:8 از لیگاندهای hl1 و hl2 ونمک نیترات مس (ii) و آزید ، 1:3:8 از شیف باز hl1 ونمک منگنز کلرید (ii) و آزید ، 1:1:8 از لیگاند شیف باز hl2 و نمک استات روی (ii) و آزید انجام شد. در ادامه به منظور بررسی اثر شبه هالید بر روی ساختار کمپلکس های مس، از تیوسیانات پتاسم استفاده گردید. در همه کمپلکس های مس با لیگاند شیف باز hl1و hl2و آزید وتیوسانات این لیگاند شبه هالید به صورت انتهایی به یون مس کئوردینه شدند. ساختار کمپلکس های سنتز شده با کریستالوگرافی اشعه ایکس مشخص شد. داده های کریستالوگرافی تشکیل پلیمرهای یک بعدی زیگزاگی از [cu(l1)(n3)]n،[cu(l2)(n3)]n, و[cu(l2)(scn)]n را تایید می کند. کمپلکس [cu2(l2)2(n3)2 .2h2o]n یک پلیمر دو بعدی می باشد که در آن یونهای مس از طریق دو آزید eo و با موقعیت استوایی-محوری با هندسه هشت وجهی بهم متصل شده اند. واحدهای دوهسته ای توسط نیتروژن موقعیت پارا حلقه پیریدین به واحدهای دو هسته ای دیگر متصل شده است. کمپلکس [mn3(n3)4(l1)2(h2o)2 . 0/6c2h5oh .1/4 h2o ]n یک پلیمر دو بعدی است که در آن نه تنها آزیدهای double-eo دیده می شود بلکه آزید به صورت single- ee نیز کئوردینه شده است. کمپلکس [zn2(l2)2(n3)2.2h2o]nنیز پلیمر دو بعدی می باشد که در آن یونهای روی از طریق دو آزید eoو با موقعیت استوایی-محوری با هندسه هشت وجهی بهم متصل شده اند.کمپلکس cu(hl2)(scn)(ncs) یک تک هسته ای می باشد که تیوسیانات از دو دندانه s وn به مس کئوردینه شده است. حضور گروه آزید و تیوسیانات در کمپلکسها بوسیله حضور پیک در ناحیه 2000-2100 cm-1 مورد تایید قرار گرفت. نتایج بدست آمده از طیف الکترونی و هدایت سنجی نشان می دهد که کمپلکس[cu(l1)(n3)]n از هندسه ی هرم مربعی در dmf انحراف نشان داده است و کمپلکس غیرالکترولیت است. نتایجuv جامد از کمپلکسهای مس با هندسه هرم مربعی نشان می دهد که تیوسیانات در مقایسه با آزید تاثیر محسوسی برروی قدرت میدان لیگانددر کمپلکس مشابه نداشته است. کمپلکس منگنز طبق بررسی انجام شده از طریق اندازه گیریهای مغناطیسی یک پلیمر دوبعدی با خاصیت ferrimagnet-like با علامت کوپلاژ af/af/f می باشد. در این پلیمر آزیدهای double-eo کوپلاژ فرومغناطیسی و آزید ee کوپلاژ آنتی فرومغناطیسی را ایجاد می کند.

در این کار پژوهشی لیگاند شیف باز 3،1-بیس}] بیس )2-فنیل متیل ( ایمینو{ متیل فنوکسی [-2-پروپانول (l1) از تراکم مستقیم دیآمین 1و3-بیس ]2- )آمینو( متیل فنوکسی[-2- پروپانول با سالیسیل آلدئید به نسبت 2:1 سنتز گردید . لیگاند 1و3- بیس }] بیس (2-فنیل متیل ) آمینو { متیل فنوکسی[ -2- پروپانول (l2) از احیای لیگاند l1 توسط nabh4 تهیه شد. واکنش نمک استات فلزات مس(ii) ، کبالت(ii) ، نیکل(ii) و روی(ii) با لیگاندهای l1 وl2 به تشکیل کمپلکسها منجر گردید . لیگندها و کمپلکسهای سنتز شده توسط تکنیکهای ft-ir ، 1hnmr ، uv-vis ، آنالیز عنصری و ولتامتری چرخهای مورد بررسی و شناسایی قرار گرفتند . بررسی طیفهای ft-ir حضور پیک استات را در ساختار کمپلکسها تائید کرد و حاکی از دو یا چند هسته ای بودن کمپلکسها بود که دادههای آنالیز عنصری و نیز کریستالوگرافی این موضوع را تائید کردند. نتایج آنالیز عنصری نشان داد که واکنش نمک استات فلزات مس و روی با لیگاند l2 منجر به تشکیل کمپلکسهای دو هسته ای به فرمهای cu2l2(ch3coo) و zn2l2(ch3coo).0.5 h2o میشود که نسبت فلز به لیگاند در این کمپلکسها 1:2 میباشد. مطالعه ساختار بلوری کمپلکس zn3l1(ch3coo)3 به وسیله پراش اشعهx نشان داد که یونهای روی(ii) دارای عدد کئوردیناسیون 5 بوده و هر سه اتم روی دارای ساختار دو هرم مثلثی انحراف یافته میباشند و نسبت فلز به لیگاند در آنها 1:3 میباشد. مطالعات ولتامتری چرخهای لیگاندها در حلال dmf نشان داد که لیگاندها از لحاظ الکتروشیمیایی فعال بوده در صورتیکه کمپلکسهای نیکل(ii) و کبالت(ii) فعالیت الکتروشیمیایی نداشته و نیز هیچ یک از کمپلکسها رفتاری برگشت پذیر از خود نشان ندادند.

چکیده: هدف ما در این کار پژوهشی، سنتز لیگاندهای شیف باز پیریدین کربالدهید سمی کاربازونhl1 و پیریدین متیل کتون سمی کاربازون hl2 و تهیه کمپلکسهای فلزی این لیگاندها با تعدادی از فلزات واسطه و لیگاندهای آزید و تیوسیانات می باشد. لیگاندهای سنتزی را با طیف سنجی ft-ir، uv-vis و1hnmr مورد بررسی قرار دادیم. بررسی کمپلکسهای سنتزی با روشهای طیف سنجی ft-ir، uv-vis انجام گرفت. همچنین برای بررسی بهتر ساختار کمپلکسها، از کمپلکسهای حاصله ، تک بلورهای مناسب برای تعیین ساختار تهیه شد و بررسی ساختار کمپلکسهای سنتزی با پراش با اشعهx صورت گرفت. رفتار الکتروشیمیایی و فعالیت ضد میکروبی لیگاندها و کمپلکسهای سنتزی مورد بررسی قرار گرفت. در این کار پژوهشی، هشت کمپلکس فلزی سنتزشده است. چهار کمپلکس مربوط به کمپلکسهای سنتز شده با لیگاندهای hl1 و آزید با یونهای فلزی کروم، منگنز، مس و کادمیوم می باشدکه فرمول ساختاری آنها به ترتیب زیر است: (1) 2 [cr(l1)(och3) (n3)] ، (2) n [4 (?1,1-n3) mn(l1)]. n [(h2o)2 4 (?1,1-n3) mn]،(3) n [cu(l1)( n3)] و(4) n [cd(hl1)( ?1,1-n3)4]. نتایج تعیین ساختار، آرایش هندسی این کمپلکسها را برای کمپلکس1، هشت وجهی، برای کمپلکس 2 و4 دو هرمی پنج ضلعی و برای کمپلکس 3، آرایش هندسی هرم مربعی را نشان می دهد. کمپلکسهای 5 و 6 و 8 مربوط به کمپلکسهای سنتز شده با لیگاندهای hl2 و آزید با یونهای فلزی نیکل ، مس و کبالت بوده و کمپلکس 7 مربوط به کمپلکس سنتز شده با لیگاندهای hl2 و تیوسیانات می باشد که فرمول ساختاری آنها به ترتیب زیر است: (5) 2 [( n3) ni(hl2)( ?1,1-n3) ] ، (6) 2 [cu(l2)( ?1,1-n3)] ، (7) 2 [cu(l2)( scn)] و (8) [co (l2) 2]. [col2 (n3) 3] . نتایج تعیین ساختار، آرایش هندسی کمپلکسهای 5 و 8 را هشت وجهی و آرایش هندسی برای کمپلکسهای 6 و 7 را هرم مربعی نشان می دهد. نتایج حاصل از طیف سنجی uv-vis نیز این نتایج را تایید می کند. نتایج حاصل از مطالعات الکتروشیمی نشان می دهد که هم لیگاندهای hl1 و hl2سنتزی و همه کمپلکسهای فلزی سنتز شده بجز کمپلکس 2 از لحاظ الکتروشیمی فعال هستند. خواص مغناطیسی کمپلکسهای 2 و 6 اندازه گیری شد و با بررسی نمودارهای مغناطیس پذیری در محدوده دمایی 300-2 کلوین، برای کمپلکس 2 در محدوده دمایی 300-4 کلوین خواص فرو مغناطیس و در محدوده دمایی 4-2 کلوین خواص آنتی فرومغناطیس مشاهده شد و برای کمپلکس 6 در محدوده دمایی 300-8 کلوین خواص فرو مغناطیس و در محدوده دمایی 8-2 کلوین خواص آنتی فرومغناطیس مشاهده شد. همچنین بررسی های مربوط به خواص ضد میکروبی لیگاندها و کمپلکسهای سنتزی بر روی تعدادی از گونه های باکتری مانند ( b. subtilis, s. aureus, e. coli, e. carotovora) و تعدادی از گونه های قارچی شامل (c. kefyr ، c. krusei و a. niger ) مورد بررسی قرار گرفت و نتایج حاصله به صورت مقادیرmic برای نمونه های سنتزی گزارش شده است. نتایج حاصل از مطالعه فعالیت ضد میکروبی لیگاندها و کمپلکسهای سنتزی نشان می دهد که فعالیت ضد میکروبی لیگاندهای شیف باز بسیار اندک می باشد اما با تشکیل کمپلکس، فعالیت ضد میکروبی این کمپلکسها بطور چشمگیری افزایش می یابد به طوری که بیشترین فعالیت ضد میکروبی برای کمپلکس 4 با مرکز فلزی کادمیوم می باشد. کمپلکسهای 3 و 6 و 7 با مراکز فلزی مس هم نسبت به سایر کمپلکسها، فعالیت ضد میکروبی بهتری را نشان می دهند و کمپلکس 1 با مرکز فلزی کروم هیچ فعالیت ضد میکروبی را نشان نمی دهد.

طی این کار پژوهشی، ابتدا دی آلدهید] 2- ] 3- (2- فرمیل فنوکسی) پروپوکسی[ بنزآلدهید[ در اثر واکنش سالیسیل آلدهید با 1و3- دی برومو پروپان تهیه و سپس در مجاورت هیدروکسیل آمونیوم هیدروکلرید به 2- ]3- 2- (هیدروکسی ایمینو متیل) فنوکسی پروپوکسی[ اکسیم بنزن، دی اکسیم، تبدیل شد. در ادامه، دی اکسیم به دست آمده توسط لیتیم آلومینیوم هیدرید به 2و?2- (پروپیل دیوکسی) بیس بنزیل آمین، دی آمین، احیا شد. لیگاندهای شیف باز (l1) و احیا شده (l2) از واکنش تراکمی دی آمین با سالیسیل آلدهید به دست آمد و توسط تکنیک هایft-ir ، 1h-nmr و 13c-nmr شناسایی شد. کمپلکس های این لیگاندها با فلزات کبالت، نیکل، مس و روی تهیه، و با روش های uv-vis،ft-ir ، آنالیز عنصری و ولتامتری چرخه ای شناسایی شدند. توسط تکنیک ft-ir و جذب الکترونی کئوردیناسیون های صورت گرفته در کمپلکس ها شناسایی گردید. با مطالعات الکتروشیمی کمپلکس ها دو هسته ای بودن کمپلکس های znl2 و cul2 و برگشت پذیر بودن فرآیندهای ردوکس کمپلکس هایcul1،nil2 (شبه برگشت پذیر)، cul2 و col2 تایید شد. بررسی ساختار بلوری کمپلکس nil2 نشان داد که بلور حاصل، دارای دو نوع مرکز فلزی ni(1) و ni(2)با دهنده های نامتقارن است. مراکز فلزی 6 کئوردینه بوده، و فضای کئوردیناسیون برای هر دو مرکز فلزی به شکل هشت وجهی انحراف یافته می باشد.

سرامیک های حاوی بیسموت با خاصیت کاتالیزوری و حسگری بعنوان مواد دی الکتریک شناخته شده اند. بیسموت binbo4 دارای ساختار اورتورومبیک با گروه فضایی pnna و پارامترهای سلولی a=4.978 و b=11.7 و c=5.673 می باشد.کریستال های بیسموت نیوبیات در دمای 950 درجه سانتی گراد به روش حالت جامد زینتر شد و سپس سعی شد گونه های بیسموت نیوبیات دوپه شده با تربیم (iii) و هولمیوم(iii) (حداکثر تا mole% 2) سنتز گردد. . با استفاده از روش پراش اشعه x (xrd) و معادله دبای شرر نشان داده شد که اندازه ذرات در حد نانومتر بوده و طیف سنجی مادون قرمز (ft-ir) انجام گرفته و ابعاد سلولی انها با استفاده از نرم افزارcelref version 3 محاسبه شده است. . فلئورسانس ترکیبات نشان داد که ترکیب دارای انتقالات بار فلز به فلز می باشد و با دوپه کردن انتقالات f-f دیده می شود. تصاویر میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) هم مورد بررسی قرار گرفته است.

کاتالیست ها در تکنولوژی شیمی مدرن نقش کلیدی ایفا کرده و کاتالیست های سنتز شده بر پایه ی زئولیت، به خاطر داشتن سطح وسیع و سایت های فعال فراوان و گزینش پذیری بالا، کاربرد گسترده ای در صنایع پالایشی و پتروشیمی دارند. ما در این پروژه سه هدف را دنبال کردیم: ا- سنتز زئولیت های y و zsm-5 به روش هیدروترمال با مایکروفر: ما سعی کردیم به جای استفاده از روش های متداول، زئولیت های zsm-5 وy را با استفاده از دستگاه مایکروفر سنتز کنیم. در این راستا ما توانستیم نانوذرات زئولیت zsm-5 را با خلوص بالا و در مدت زمان کمتر(min25 تابش دهی با مایکروفر) با موفقیت سنتز کنیم. اما از آنجا که زئولیت y در زمان سنتز پایدار نیست، لذا مخلوط زئولیت y و p (فرم پایدار) را بدست آوردیم. در تلاش برای سنتز زئولیت y خالص، موفق شدیم زئولیت های pc، hs و p-c را به طور خالص سنتز کنیم. شناسایی زئولیت ها با استفاده از تکنیک هایxrd و ft-irانجام گرفت. 2- تهیه ی کاتالیست های کامپوزیتی نانواکسیدهای آهن و کروم - زئولیت: این کاتالیست ها به دو روش پخش در حالت جامد و کپسوله کردن تهیه شدند. در روش اول از مخلوط پودریfe2o3 ،cr2o3 وk2co3 به نسبت های وزنی مختلف با زئولیت های zsm-5 وy- تجاری استفاده شد. اما در روش دوم کمپلکس های این فلزات درون حفرات زئولیت های zsm-5 وy(تجاری) کپسوله شدند. این کمپلکس ها عبارتند از: k3[cr(c2o4)3]، fe(c5h5)2، fe(salen) وcr(salen). بدین ترتیب انواع کاتالیست های مورد نیاز تهیه شدند. و با استفاده از تکنیک هایedx, sem, xrd, ft-ir مورد شناسایی و بررسی قرار گرفتند. 3- بررسی فعالیت کاتالیزوری کاتالیست های تهیه شده، در فرایند دهیدرروژناسیون اتیل بنزن به استایرن : با استفاده از یک پایلوت آزمایشگاهی، کاتالیست های تهیه شده را در فرایند دهیدرروژناسیون اتیل بنزن تست کردیم و برای ارزیابی عملکرد این کاتالیست ها، از دستگاه gc استفاده کردیم. نتایج حاکی از آن است که کاتالیست های تهیه شده بر روی زئولیت y، از نظر درصد تبدیل اتیل-بنزن، و کاتالیست های تهیه شده بر روی زئولیت zsm-5، از نظر درصد گزینش پذیری استایرن، کارایی بهتری دارند. ضمناً کاتالیست های سنتز شده با روش کپسوله شدن، بدلیل داشتن اندازه ی کوچک تر و توزیع یکنواخت ذرات، نسبت به کاتالیست های تهیه شده با روش ssd، راندمان بالاتری در تبدیل اتیل بنزن به استایرن از خود نشان می دهند.

چکیده در این کار پژوهشی کمپلکس های کبالت (ii) و روی (ii) با استفاده از لیگاندهای شیف باز با نام های اختصاری h2l1،h2l2، h2l3 و h2l4سنتز شدند. این لیگاندها پتانسیل کئوردینه شدن بوسیله ی شش اتم دهنده را دارند و شامل دهنده های n4o2 و n4s2 می باشند. کمپلکس های سنتز شده بصورت znlm وcoln n=1-4)،(m=1-3 می باشند. این کمپلکس ها با استفاده از تکنیک های ft-ir ،آنالیز عنصری (chn) ، هدایت سنجی، طیف سنجی جذب الکترونی (uv-vis) ، ولتامتری چرخه ای (cv) و کریستالوگرافی اشعه x- مورد بررسی و شناسایی قرار گرفتند. طیف های ft-ir ، جذب الکترونی و نتایج هدایت سنجی کئوردینه شدن نیتروژنهای ایمینی و پیرولی را به یون مرکزی تائید می کنند. بررسی ساختار کریستالی کمپلکس znl1 نشان داد که اتم های روی 5 کئوردینه بوده و فضای کئوردیناسیون به شکل دو هرمی تغییر شکل یافته با قاعده ی مثلثی می باشد. بررسی ساختار کریستالی کمپلکس znl2 نشان داد که اتم های روی 4 کئوردینه بوده و فضای کئوردیناسیون به شکل مسطح مربع منحرف شده می باشد. بررسی ساختار کریستالی کمپلکس znl3 نشان داد که اتم های روی 6 کئوردینه بوده و فضای کئوردیناسیون به شکل هشت وجهی انحراف یافته می باشد. بررسی ساختار کریستالی کمپلکس col2 در سیستم حلال دی کلرومتان- استو نیتریل نشان داد که اتم های کبالت 5 کئوردینه بوده و فضای کئوردیناسیون در امتداد یکی از پیوند های co-n بصورت هرم مربع القاعده ی کج شده و در جهت یکی دیگر از پیوند های co-n به شکل دو هرمی تغییر شکل یافته با قاعده ی مثلثی به نظر می رسد. بررسی ساختار این کمپلکس در سیستم حلال دی کلرومتان- اتانول مطلق نشان داد که اتم های کبالت 6 کئوردینه بوده و فضای کئوردیناسیونی بصورت هشت وجهی کج شده می باشد. از بررسی نتایج کریستالوگرافی مشخص شد که نوع فلز کئوردینه کننده در کئوردیناسیون بسیار تاثیر گذار می باشد. به طوری که تغییر فلز مرکزی از روی به کبالت، باعث رفتار متفاوت لیگاندها شده و به تبع آن ساختار کریستالی را تحت تاثیر قرار می دهد. در ادامه ی این کار پژوهشی خواص ضد میکروبی لیگاند های شیف باز و کمپلکس های کبالت و روی سنتز شده، با استفاده از روش های دیفوزیون آگار- چاهک و رقیق سازی متوالی در محیط مایع به منظور تعیین mic (حداقل غلظت بازدارنده ی رشد) مورد بررسی قرار گرفتند. فعالیت ضد میکروبی لیگاند های شیف باز و کمپلکس های فلزی روی (ii) و کبالت (ii) بر علیه باکتری های استافیلوکوکوس اورئوس، باسیلوس سرئوس، اشریشیا کلی ، پسودوموناس آئروژینوزا و قارچ کاندیدا آلبیکانس مورد ارزیابی قرار گرفت. از بررسی نتایج بدست آمده مشخص گردید که لیگاند های شیف باز وکمپلکس های روی، اثر بازدارندگی بر علیه رشد میکروارگانیسم های فوق الذکر را ندارند و لذا فاقد خواص ضد باکتریایی و ضد قارچی می باشند. اما هر چهار کمپلکس کبالت اثر باز دارندگی بر رشد بیشتر میکروارگانیسم های مطالعه شده را از خود نشان دادند. با توجه به مقادیر mic تعیین شده ، بیشترین خاصیت ضد میکروبی مربوط به کمپلکس های col4 و col3 بوده و کمپلکس های col2 و col1 بعد از آن قرار می گیرند. بررسی ها نشان داد که دهنده های گوگردی عامل اصلی این فعالیت ها می باشند.

زئولیت عامل دار شده با n-پروپیل سالیسیل آلدیمین سنتز و شناسایی شد و بعنوان یک جاذب برای یون هایی نظیر pb2+ و cd2+ بکار رفت. ماده هیبریدی آلی- معدنی بوسیله گرافت شدن 3- آمینوپروپیل تری اتوکسی سیلان و متعاقب آن سالیسیل آلدئید بدست آمد. کلینوپتیلولیت و زئولیت y بعنوان ساپورت استفاده شدند. ساختار و خواص فیزیکی مواد سنتز شده بوسیله ftir، پراش پرتو x (xrd)، آنالیز ترموگراویمتریک (tga) و میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) شناسایی گردید. گروه های عاملی آلی بطور موفقیت آمیزی بر روی سطح کلینوپتیلولیت و زئولیت y گرافت شدند و ساختار ساپورت تحت تأثیر تغییر شیمیایی قرار نگرفت. رفتار این مواد عامل دار شده برای جذب یون های pb2+ و cd2+ از محلول های آبی برسی شد. اثر فاکتورهایی چون مقدار شیف باز گرافت شده روی زئولیت، نوع تیمار زئولیت و نوع آلدئید، اثر زمان و غلظت یون های pb2+ و cd2+ در راندمان حذف را مطالعه و بررسی گردید.

ابتدا به روش هیدروترمال نانو ذرات اکسید روی به صورت خالص سنتز شده و سپس طی چهار مرحله این اکسید به طور هم زمان با در صدهای مولی مختلف از عناصر (er3+،ni2+)، (er3+،co2+)، (yb3+،co2+) و (yb3+،ni2+) دوپه گردید که ساختار، اندازه، مورفولوژی و ویژگی های نوری نمونه های سنتز شده توسط روش های اسپکتروسکوپی xrd، sem، edx، uv-vis و ft-ir مورد بررسی قرار گرفت. همچنین پارامترهای سلولی نانو کریستال های اکسید روی با استفاده از نرم افزار cellref تعیین گردید. نتایج حاصل از الگوهای xrd نشان داد که در صد دوپه با ایتربیم بیشتر از اربیم بوده که به علت شعاع یونی کمتر ایتربیم نسبت به اربیم و جایگزینی در موقعیت کاتیون های zn2+ شبکه میزبان می باشد. همچنین جابجایی در موقعیت پیک های xrd و تغییر در پارامترهای شبکه سلول واحد به علت اختلاف در شعاع یونی کاتیون های دوپه شونده با کاتیون های میزبان می باشد. آنالیز عنصری edx خلوص ترکیبات سنتز شده را تایید کرد. دوپه هم زمان نیکل و کبالت با اربیم موادی با مورفولوژی نانو ذره و با ایتربیم مورفولوژی نانو میله نتیجه داد. در مورد طیف های ft-ir، در مواردی پیک های کوچک مربوط به ارتعاشات پیوندهای عناصر دوپه شونده با اکسیژن مشاهده شد و در مواردی فقط جابجایی در پیک ارتعاشات zn-o رویت شد. در طیف های uv-vis می توان گفت که اندازه ذرات نقش بزرگی در خواص نوری این ترکیبات بازی می کنند و با افزایش میزان دوپه شاهد جابجایی قرمز در طیف های جذبی این ترکیبات بودیم.

نیم رسانا ها به دلیل دارا بودن خواص کاتالیزوری، فتوکاتالیزوری، سنسور گازها و ... دارای اهمیت هستند. در این کار تحقیقاتی نانو نیم رسانا های zno و sno2 به کمک روش تخریب ژل آکریل آمید سنتز شد و به منظور اصلاح خواص فتوکاتالیزوری این نیم رسانا ها از روش دوپه کردن عناصر لانتانیدی (sm, la, nd) به روش تخریب ژل آکریل آمید و عناصر واسطه (ag, pd) با استفاده از روش های تخریب ژل آکریل آمید (در مورد هر دو نیم رسانا)، احیای نوری و ترسیب شیمیائی (فقط در مورد zno) استفاده شد. همچنین برای اصلاح خواص فتوکاتالیزوری نیم رسانا های سنتز شده، آنها بر روی زئولیت ها، به علت دارا بودن مساحت سطحی وسیع، نشانده شدند. بنابراین کامپوزیت های دوتایی zno / zeolite (zeolite= hzsm-5, hy, clinoptilolite, 3a ) و sno2/ hzsm-5، همچنین کامپوزیت های سه تایی mn+/zno/hzsm-5،(mn+=ag+, pd2+, la3+, sm3+,nd3+) و (mn+=ag+, pd2+)mn+/sno2 /hzsm-5 با روش تخریب ژل آکریل آمید تهیه شدند. فتوکاتالیزورهای تهیه شده با تکنیکهای xrd،drs ، sem و tem شناسائی وبررسی شدند. 4- نیترو فنل یکی از آلاینده های پایدار است که برای اکوسیستم انسان و طبیعت بسیار مضر می باشد. این آلاینده سمی می تواند به سیستم اعصاب مرکزی، کبد، کلیه، و خون انسان و حیوان آسیب برساند. وجود این ترکیب در فاضلاب صنعتی کارخانجات نساجی ، صنایع دارویی و شیمیایی گزارش شده است. بنابراین میزان فعالیت فتوکاتالیتیکی کاتالیستهای سنتز شده در فرآیند دگراداسیون 4- نیترو فنل مورد ارزیابی قرار گرفت. تقریبا همه کاتالیزورهای سنتز شده حاوی zno کارایی بالایی از خود نشان دادند. hzsm-5 بخاطر میزان جذب سطحی بالا وشبکه باردار و خاصیت هیدروفوبی نقش مهمی در کارایی فرآیند دگراداسیون 4- نیترو فنل توسط این فتوکاتالیستها دارد. ag+/zno/hzsm-5 در بین کاتالیزورهای سنتز شده، بهترین کارایی را داشت. عملکرد فتوکاتالیستها در فرآیند دگراداسیون توسط تکنیک uv-vis و آنالیز toc مورد بررسی قرار گرفت. همچنین بعضی از فتوکاتالیزورها (ag / zno تهیه شده به روش های مختلف) جهت حذف باکتری اشرشیا کلی (e.coli) به عنوان یک باکتری معمول استفاده شد و از بین آنها، کاتالیزور تهیه شده به روش تخریب ژل آکریل آمید بهترین کارآیی را داشت. در ضمن با روش مدل سازی شبکه عصبی مصنوعی، کاتالیزور zno / zeolite برای دگراداسیون پارانیتروفنول مورد ارزیابی قرار گرفت که نتایج تجربی و محاسباتی همخوانی خوبی با یکدیگر داشتند.

چکیده: ترکیبات کوئوردیناسیونی جدید سرب(ii) با لیگاند هایی از مشتقات 1و10-فنانترولین و آنیون های شامل آزید، نیترات، استات، یدید، تترافلوئوروبورات سنتز و به وسیله آنالیز عنصری و ft-ir شناسایی و پایداری حرارتی آن ها مطالعه شدند. ساختار کمپلکس های [pb(dmp)(?-n3)(?-no3)]n (1)، [pb(dmp)(?-n3)2]n (3)، [pb(dmp)i2]n(5)، [pb2(dmp)2(?-n3)2(?-clo4)2]n (7)، {[pb(phen)2(no3)]•bf4}n(9)، {[pb2(phen)2(?-ch3coo)2]•(bf4)2}n (11) به وسیله پراش پرتو-x تعیین شدند. همچنین نانو لایه های گل مانند کمپلکس [pb(dmp)(?-n3)(?-no3)]n(2)، نانو میله های شش ضلعی کمپلکس [pb(dmp)(?-n3)2]n(4)، نانو صفحات کمپلکس [pb(dmp)i2]n(6)، نانو میله های کمپلکس [pb2(dmp)2(?-n3)2(?-clo4)2]n (8)، نانو ذرات کمپلکس {[pb(phen)2(no3)]•bf4}n (10) و {[pb2(phen)2(?-ch3coo)2]•(bf4)2}n (12) به روش اولتراسونیک سنتز شدند و شکل ظاهری و مطالعات ساختاری آن ها با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی(sem) و پراش پرتو-x پودری pxrd)) انجام گرفت. مطالعات ساختاری نشان می دهد تحت تاثیر یون های همراه متفاوت، در ترکیب 9 کمپلکس تک هسته ای و در بقیه ترکیبات به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی یک بعدی تشکیل می شود. ترکیب کوئوردیناسیونی جدیدی از سرب(ii) و لیگاندی از مشتقات ?-دی کتون ها و لیگاند آزو آروماتیک 4و7-دی فنیل-1و10-فنانترولین سنتز و به وسیله آنالیز عنصریchn و ft-ir شناسایی و پایداری حرارتی آن مطالعه شد. ساختار کمپلکس [pb(tftb)2(dpp)2] (13) به روش پراش پرتو-x تعیین شد. همچنین به روش ترمولیز در دما های کنترل شده نانواکسید سرب(ii) از آن سنتز گردید. توازن بین بر هم کنش های تغییر پذیر از قبیل c–f•••h–c و stacking?–? و هم چنین جفت الکترون غیر پیوندی سرب(ii) در شکل گیری شبکه کمپلکس نقش موثری داشته است. عدد کوئوردیناسیون این ترکیبات که به جز ترکیب (11)، شش بوده و کره کوئوردیناسیونی سرب(ii) حالت نا متقارن دارد. در ترکیب (11) عدد کوئوردیناسیون سرب(ii) هشت است و کره کوئوردیناسیونی سرب(ii) حالت نا متقارن دارد. پنج کمپلکس سرب(ii) با لیگاند های نیکوتینو هیدرازید، [pb2(nh)2(no3)4ch3oh]n (14)، استو هیدرازید، [pb(ah)2(no3)2]n (16) و [pb3(ah)2i6]n (18)، پیریدین-2-متان آمین، [pb3(p-2ma)3(n3)3(no3)3]n (20) و بنزن-1و4-دی آمین، [pb2(b-1,4-da)(ch3coo)4]n (22)، سنتز و به وسیله آنالیز عنصری و ft-ir شناسایی و پایداری حرارتی آن ها مطالعه شدند و ساختار آن ها به روش پراش پرتو-x تعیین شد. همچنین نانو ترکیبات این کمپلکس ها به روش اولتراسونیک سنتز شدند و شکل ظاهری و مطالعات ساختاری آن ها با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی(sem) و پراش پرتو-x پودری pxrd)) انجام گرفت. مطالعات ساختاری نشان می دهد که کمپلکس (14) به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی سه بعدی با عدد کوئوردیناسیون نه، کمپلکس (16) به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی یک بعدی با عدد کوئوردیناسیون ده، کمپلکس (18) به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی دو بعدی و سه عدد کوئوردیناسیون شش، هشت و شش برای سه هسته سرب(ii) متفاوت، کمپلکس (20) به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی یک بعدی و سه عدد کوئوردیناسیون شش، هفت و شش برای سه هسته سرب(ii) متفاوت و کمپلکس (22) به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی دو بعدی زیگ زاگی با عدد کوئوردیناسیون هفت هستند. چهار کمپلکس جدید سرب(ii) حاوی مشتقات بیس پیریدیل دی آزا بوتان با آنیون های برم، [pb(1,2-bp-3-mh)br2]n (24)، کلر، [pb2(1,2-bp-3-mh)cl4]n (26)، تیوسیانات [pb2(1,2-bp-3-mh)(scn)4]n (27) و آزید+نیترات [pb2(1,2-bp-4-mh)2(n3)2(no3)2]n (29) نیز سنتز و به وسیله آنالیز عنصری و ft-ir شناسایی و پایداری حرارتی آن ها مطالعه شدند و ساختار آن ها به روش پراش پرتو-x تعیین شد. همچنین نانو ترکیبات این کمپلکس ها به روش اولتراسونیک سنتز شدند و شکل ظاهری و مطالعات ساختاری آن ها با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی(sem) و پراش پرتو-x پودری pxrd)) انجام گرفت. ترکیب (24) به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی یک بعدی استخوان ماهی مانند است و یون سرب(ii) در این ترکیب شش کوئوردینه است و جهت گیری پیوند های pb?n و pb?br نشان می دهد که در این کمپلکس محیط کوئوردیناسیون یون سرب(ii) به صورت holodirected است. ترکیب های (26) و (27) به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی سه بعدی با اعداد کوئوردیناسیون شش و هشت و محیط کوئوردیناسیون hemidirected برای (26) و holodirected برای (27) می باشند. ترکیب (29) به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی سه بعدی با عدد کوئوردیناسیون هشت و حالت متقارن کره کوئوردیناسیون سرب می باشد. چهار پلیمر کوئوردیناسیونی یک بعدی زیگ زاگی جدید از سرب(ii) با لیگاند پیریدین-2-متیلن ایزونیکوتینو هیدرازید و آنیون های استات، [pb(p-2-minh)(ch3coo)]n (31)، نیترات، [pb(hp-2-minh)(no3)2]n (32)، کلرید، [pb(hp-2-minh)cl2]n (33) و آزید، [pb(p-2-minh)n3 h2o]n (34) سنتز و به وسیله آنالیز عنصری و ft-ir شناسایی و پایداری حرارتی آن ها مطالعه شدند و ساختار آن ها به روش پراش پرتو-x تعیین شد. همچنین نانو لایه های گل مانند [pb(p-2-minh)n3 h2o]n (35)، به روش اولتراسونیک سنتز شد. به روش ترمولیز در دما های کنترل شده نانو اکسید سرب(ii) از ترکیبات (31)، (32) و (33) سنتز گردید و شکل ظاهری و مطالعات ساختاری آن ها با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی(sem) و پراش پرتو-x پودری pxrd)) انجام گرفت. عدد کوئوردیناسیون سرب(ii) برای ترکیب (32) هشت و برای بقیه ترکیبات شش می باشد و محیط کوئوردیناسیون یون سرب(ii) برای همه ترکیبات به صورت نامتقارن می باشد. سه پلیمر ترکیب کوئوردیناسیونی جدید از سرب(ii) با لیگاند پیریدین-2-اتیلیدین-ایزونیکوتینو هیدرازید و آنیون های استات، [pb(hp-2-einh)(ch3coo)]n (36)، نیترات، [pb(hp-2-einh)(no3)2]n (37) و کلرید، [pb(hp-2-einh)cl2]n (38) سنتز و به وسیله آنالیز عنصری و ft-ir شناسایی و پایداری حرارتی آن ها مطالعه شدند و ساختار آن ها به روش پراش پرتو-x تعیین شد. به روش ترمولیز در دما های کنترل شده نانو اکسید سرب(ii) از این ترکیبات سنتز گردید و شکل ظاهری و مطالعات ساختاری آن ها با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی(sem) و پراش پرتو-x پودری pxrd)) انجام گرفت. ترکیب (36) به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی یک بعدی زیگ زاگی با عدد کوئوردیناسیون شش و حالت نامتقارن کره کوئوردیناسیون سرب(ii)، ترکیب (37) به صورت ترکیب کوئوردیناسیونی تک هسته ای و حالت نامتقارن کره کوئوردیناسیون سرب(ii) و ترکیب (38) به صورت پلیمر کوئوردیناسیونی یک بعدی نردبانی با عدد کوئوردیناسیون هفت و حالت holodirected برای اتم های سرب(ii) می باشند. دو پلیمر کوئوردیناسیونی یک بعدی مشبک از سرب(ii) و لیگاند 2-پیریدین-3-متیلن-کینولین-2- کربو هیدرازید با آنیون های تیوسیانات، [pb(hp-3-mq-2ch)(scn)2]n (39) و نیترات، [pb(hp-3-mq-2ch)(no3)2]n (41)، سنتز و به وسیله آنالیز عنصری و ft-ir شناسایی و پایداری حرارتی آن ها مطالعه شدند و ساختار آن ها به روش پراش پرتو-x تعیین شد. همچنین نانو ترکیب [pb(hp-3-mq-2ch)(scn)2]n (40) و نانو ساختار بادام زمینی مانند [pb(hp-3-mq-2ch)(no3)2]n (42) به روش اولتراسونیک سنتز شدند و شکل ظاهری و مطالعات ساختاری آن ها با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی(sem) و پراش پرتو-x پودری pxrd)) انجام گرفت. عدد کوئوردیناسیون سرب در (39) هفت و ساختار کره کوئوردیناسیونی متقارن و عدد کوئوردیناسیون سرب در (41) نه و ساختار کره کوئوردیناسیونی حالت نامتقارن دارد. برهم کنش های stacking?–? و دیگر بر هم کنش های ضعیف باعث شکل گیری ساختار های ابرمولکولی در این ترکیبات می شود. .

چکیده هدف از این کار پژوهشی، سنتز لیگاندهای شیف باز چند دندانه دارای مجموعه ای از دهنده های n2s2o3 و سپس تهیه کمپلکس های مربوط به آنها با فلزات واسطه می باشد. بدین منظور ابتدا دی آلدهید ]2-]3-(2-فرمیل فنوکسی) پروپوکسی[ از سالیسیل آلدهید با 1و3-دی کلرو پروپانول تهیه شد. سپس لیگاندهای شیف باز h3l1، h3l2 و h3l3 به ترتیب از واکنش تراکمی بین دی آلدهید مذکور با تیوسمی کاربازید، سیستآمینیوم هیدروکلراید و 4-فنیل تیوسمی کاربازید سنتز گردیدند. لیگاند های شیف باز سنتز شده با استفاده از تکنیک های ft-ir، 1hnmr ، 13cnmr و x-ray مورد شناسایی قرار گرفته و سپس کمپلکس های مس، نیکل ، روی و کادمیوم با هر کدام از این لیگاند ها سنتز شدند. کمپلکس های سنتز شده با استفاده از تکنیک های ft-ir، uv-vis، cv و x-ray مورد شناسایی و بررسی قرار گرفتند. بررسی های ولتاگرام چرخه ای نشان داد که کمپلکس های نیکل و مس مربوط به h3l2 از نظرالکتروشیمیایی در مرکز فلزی فعال و کمپلکس های لیگاندهای h3l1 و h3l3 از نظرالکتروشیمیایی در مرکز فلزی غیرفعال می باشند. انتقالات *(c=n)?? ? و *??? حلقه بنزن لیگاند و کمپلکس و همچنین انتقالات d-d برای کمپلکس ها مورد بررسی قرار گرفتند و تا حد ممکن استنباط های ساختاری انجام گرفته است. همچنین لیگاند h3l1 و کمپلکس n{[cd(h3l1)2cl2] 0.25h2o} توسط کریستالوگرافی اشعه ی ایکس تعیین ساختار شدند. ساختار این کمپلکس به صورت پلیمری تک بعدی است و آنیون کلر در قشر کئوردیناسیونی اول فلز وارد شده و هندسه اطراف فلز مرکزی چهار وجهی با کمی انحراف می باشد. اثر آنیون های مختلف مانند آزید و تیوسیانات بر روی کمپلکس کادمیوم با لیگاند h3l1 توسط تکنیک های مختلف از جمله ft-ir ، uv-vis و فلورسانس مورد بررسی قرار گرفت.

پژوهش صورت پذیرفته که در این رساله ارائه گردیده است در رابطه با بکارگیری شیمی کوئوردیناسیون و شیمی ابر مولکولی در زمینه ی پلیمرهای کئوردیناسیونی می باشد. علاوه بر آن تغییرات جزئی در مواد واکنش دهنده و روند واکنش سبب ایجاد اثرات قابل توجهی بر روی محصولات گردیده است که این اثرات نیز مورد مطالعه قرارگرفته اند. در نهایت به اثر هالیدها برروی انباشتگی کریستالی پلیمرهای کوئوردیناسیونی جیوه و کمپلکس ها ی مربوطه تحت عنوان آنالیز ساختاری مورد بررسی قرار گرفته است. در فصل اول مقدمه ای بر شیمی، جنبه های ساختاری و کاربردهای گوناگون پلیمرهای کوئوردیناسیونی به همراه آنالیز آماری در داده های پایگاه اطلاعاتی کمبریج ارائه گردیده است. درفصل دوم به سنتز ترکیبات جیوه با استفاده از لیگاندهای شیف باز متقارن دارای دهنده نیتروژن n,n-(bis-(pyridin-2-yl)benzylidene)-1,2-ethanediamine(l1), و benzilbis((pyridin-2-yl)methylidenehydrazone(l2 و لیگاندهای نامتقارن دارای دهنده های نیتروژن و اکسیژن isonicotinic hydrazones(hl3-hl5) بعنوان لیگاندهای آلی پرداخته شده است . که این روند در رابطه با آنیون های مخالف گوناگون و نیز در حلالهای مختلف مورد مطالعه قرار گرفته است. فصل سوم ساختار 23 ترکیب سنتز شده به همراه ساختار 3 لیگاند آلی مورد بررسی قرار گرفته است. ترکیبات سنتز شده عبارتند از: [hg2(?-l1)(scn)4]n (1), [hg2(?-l1)( ?-cl)2cl2]n (2), [hg2(?-l1)br4].[hg2(?-l1)( ?-br)2br2]n (3), [hg2(?-l1)i4] (4), [hg2cl4(l2)]n (5), [hg4cl8(l2)]n (6), [hg2(?- hl3)( ? -cl)2cl2]n(7), [hgbr2(hl3)](8), [hgi2(hl3)](9), [hg (?-l3)(n3).(ch3oh)2]n(10), [hg (?-l3)(n3).(c2h5oh)]n (11), [hg (?-l3)(n3).(c3h7oh)]n (12), [hg (?-l3)(n3).( c4h9oh)]n (13), [hg (?-l3)(n3).( h2o)]n (14), [hg2(?- hl4)( ? -cl)cl3]n(15), [hg2(hl4)2( ? -br)2br2]n(16), [hgi2(hl4)] (17), [hg(scn)2(hl4)] (18), [hgcl2(hl5)](19), [hg4(?- l5)2( ? -cl)4cl2]n (20), [hgbr2(hl5)] (21), [hgi(?-l5)]n(22), [hg(scn)2(hl5)] (23) استفاده از آنیون کلرید به عنوان یون همراه باعث ایجاد پلیمرهای یک بعدی در ساختارهای 2، 7-5، 20 و واحدهای دو هسته ای در 19 می شود. بکارگیری br- تشکیل واحدهای مونومری در 8، 16، 21 و مخلوط واحدهای دو هسته ای در کنار پلیمر یک بعدی 3 را می کند. آنیون یدید می تواند بسته به لیگاند آلی مورد استفاده واحدهای مونومری 9 و 17 ، واحد دو هسته ای 4 و یا پلیمر یک بعدی 22 را ایجاد کند. آنیون تیوسیانات در پلیمر دو بعدی موجی شکل 1 هم به عنوان لیگاند انتهایی و هم به عنوان پلساز بین دو مرکز فلزی قرار می گیرد در حالی که با تغییر نوع لیگاند از متقارن به نامتقارن فقط به صورت انتهایی در ساختار وارد می شود. حلالهای مختلف مورد استفاده برای سنتز ترکیبات 14-10 تغییرات زیادی را در ساختار پلیمرهای یک بعدی ایجاد نمی کنند. پایداری حرارتی ترکیبات 4-1 بررسی گردیده است که نشان می دهد ترتیب پایداری ساختارها بصورت 1>2>3>4 می باشد.

چکیده: لیگا ند های شیف باز، جایگاه ویژه ای را در شیمی کئوردیناسیون (coordination chemistry) فلزات واسطه و همچنین فلزات گروه اصلی دارنددر این کار پژوهشی ابتدا لیگاندهای شیف باز hl1و l2 به ترتیب از واکنش تراکمی 4-هیدروکسی بنزوهیدرازید با 2-پیریدین کربالدهید و 1،5-دی آمینو نفتالن با 2-پیریدین کربالدهید سنتز شدند. لیگاندهای شیف باز سنتزیhl1 و l2 و همه کمپلکسهای سنتزی توسط طیف سنجی های ft-ir و uv-vis مورد بررسی قرار گرفتند. همچنین برای بررسی بهتر ساختار کمپلکسها، از کمپلکسهای حاصله ، تک بلورهای مناسب برای تعیین ساختار تهیه شد و بررسی ساختار کمپلکسهای سنتزی با پراش با اشعهx صورت گرفت. رفتار الکتروشیمیایی و فعالیت ضد میکروبی لیگاندها و کمپلکسهای سنتزی نیز مورد بررسی قرار گرفت. در این کار پژوهشی، شش کمپلکس فلزی سنتز شده است که روش بکار رفته برای سنتز تمام کمپلکسها، روش لوله شاخه دار می باشد کمپلکس های 1، 2 ، 3 و 4 با فرمولهای ساختاری زیر است: (1) 2 [cr(l1)(och3) (n3)] ، (2)[mn(hl1)2(n3)2] (3) 2 .h2o 2[fe (l1)(och3)(n3)] و(4) [cu(l1)( n3)] مربوط به کمپلکسهای سنتز شده با لیگاندهای hl1 و آزید با یونهای فلزی کروم، منگنز، مس و آهن می باشد. کمپلکس 5 با فرمول ساختاری (5) [cu(l)(hoch3)(ncs)] مربوط به کمپلکس سنتز شده با لیگاندهای hl1 و لیگاند تیوسیانات با یون فلزی مس می باشد. نتایج تعیین ساختار، آرایش هندسی اطراف اتم مرکزی را برای کمپلکس های 1 و3 به حالت هشت وجهی، برای کمپلکس 2 دو هرمی پنج ضلعی و برای کمپلکس 4 و5 آرایش هندسی هرم مربعی را نشان می دهد. کمپلکس 6 از واکنش لیگاندهای l2 و آزید با یون فلزی جیوه حاصل شده و دارای فرمول ساختاری (6) [hg (l2) ( n3)] می باشد. نتایج تعیین ساختار، آرایش هندسی اطراف اتم مرکزی جیوه را به حالت t- شکل انحراف یافته گزارش میکنند. نتایج حاصل از طیف سنجی uv-vis نیز این نتایج را تایید می کنند. نتایج حاصل از مطالعات الکتروشیمی نشان می دهد که لیگاندهای hl1 و l2سنتزی وتمام کمپلکسهای فلزی سنتز شده بجز کمپلکس 6 از لحاظ الکتروشیمی فعال هستند. بررسی های مربوط به خواص ضد میکروبی لیگاندها و کمپلکسهای سنتزی بر روی تعدادی از گونه های باکتری انجام گرفت و نتایج حاصله نشان دهنده این است که کمپلکسهای سنتزی در مقایسه با لیگاندهای شیف باز خود، خواص ضدمیکروبی بهتری را نشان میدهند.

در این کار پژوهشی، لیگاندهای hl1 (2-استیل پیریدین تیوسمی کاربازون)و hl2( 2- کینولین تیوسمی کاربازون) تهیه شدند و شش کمپلکس فلزی سنتز شده است که روش بکار رفته برای سنتز تمام کمپلکسها روش لوله شاخه دار می باشد. کمپلکس های 1، 2 ، 3،4 با لیگاند hl1 و آزید با فرمولهای ساختاری زیر: (1):[cu l1 n3]2 ، (2) : [co (l1)2]n3 ، (3) : [ni l1 n3]، (4) : [pb l1 n3]2 و کمپلکس (5) با لیگاند hl1 و تیوسیانات با فرمول ساختاری [mn hl1(scn)2]و کمپلکس (6) با لیگاند hl2 با فرمول ساختاری [ni(l2)2].(c2h5oh)2 تهیه شده اند. نتایج تعیین ساختار، آرایش هندسی اطراف اتم مرکزی را برای کمپلکس های (1) و(4) به حالت هرم مربعی انحراف یافته، برای کمپلکس (2) و (6) آرایش هشت وجهی و برای کمپلکس (3) آرایش هندسی هرم مربعی را نشان می دهد. نتایج حاصل از طیف سنجی uv-vis نیز این نتایج را تایید می کنند. نتایج حاصل از مطالعات الکتروشیمی نشان می دهد که لیگاندهای hl1 وhl2 سنتزی وتمام کمپلکسهای فلزی سنتز شده بجز کمپلکس (5) از لحاظ الکتروشیمی فعال هستند.

لیگا ند های شیف باز واکسادی آزول ها و هم چنین کمپلکس های فلزی آنها به دلیل کاربردهای متنوع و مهمی که در صنعت، پزشکی و... دارند مورد توجه قرار گرفته اند. در این کار پژوهشی لیگاندهای 2hl1 -مرکاپتوبنزیمیدازول و l2 ( ایزونیکوتینوئیل-n-فنیل هیدرازین کربوتیوآمید) با دهنده های nوs و لیگاند (2-فنیل آمینو-5-(4-پیریدیل1و3و4-اکسادی آزول) با دهنده های oوn تهیه شدند، واکنش لیگاند l2 با fecl3 طی یک واکنش اکسایش- احیا منجر به تشکیل s8 و کمپلکس fe(l3) 2.cl2.(meoh)2 شد. در این واکنش آهن (iii)، s2- را به گوگرد صفر اکسید و خود به آهن (ii) احیا می شود. لیگاند hl1 با استات نیکل (ii) کمپلکس [ni2(µ-l1)4]2 را ایجاد می کند. لیگاندها و کمپلکس ها توسط طیف سنجی های ft-ir و uv-vis مورد بررسی قرار گرفته و ساختار کمپلکس ها توسط تکنیک پراش x-ray تعیین شدند. در کمپلکس چهارهسته ای نیکل چهار اتم نیکل در یک امتداد بهم پیوسته اند که نیکل های انتهایی که به اتم های n لیگاندها و اتم های نیکل مرکزی که به اتم های s لیگاندها کئوردینه شده اند، طوریکه هر لیگاند بین دو نیکل بصورت پل عمل می کند. اتم های نیکل انتهایی با پنج اتم اطراف خود n4nini پنج کئوردینه با آرایش هندسی هرم با قاعده مربع و اتمهای نیکل مرکزی با شش اتم اطراف خود ni-nis4-ni شش کئوردینه با آرایش هشت وجهی می باشند. در کمپلکس fe(l3) 2.cl2.(meoh)2 فلز شش کئوردینه با آرایش هشت وجهی می باشد دو لیگاند l3 در موقعیت ترانس نسبت به هم توسط اتم های نیتروژن پیریدینی به آهن کئوردینه شده اند و همچنین دو مولکول حلال متانول نیز موقعیت ترانس نسبت به همدیگر و دو اتم کلر نیز در وضعیت ترانس نسبت به هم اطراف اتم مرکزی را اشغال کرده اند. نتایج هدایت سنجی محلول کمپلکسها در حلال dmso با ساختار خنثی کمپلکسها همخوانی دارند

در این کار پژوهشی، برای اولین بار هیبریدکامپوزیت های آلی- معدنی مختلفی بصورت پلی تیوفن(pt)/ اکسیدروی(zno) و پلی تیوفن/ اکسیدروی/ زئولیت hzsm-5، به روش پلیمریزاسیون اکسایشی شیمیایی سنتز گردیدند. نانوذرات اکسیدروی و نانو کامپویت zno/hzsm-5 سنتزشده از طریق پیرولیز پلیمری، به عنوان فاز معدنی در کامپوزیت های هیبریدی بکار گرفته شدند. آنالیزهای ftir و xrd حاکی از سنتز موفقیت آمیز کامپوزیت های pt/zno و pt/zno/hzsm-5 می باشند. خواص نوری کامپوزیت های سنتزی از طریق آنالیز uv-vis انعکاسی مورد بررسی قرار گرفت؛ با توجه به طیف های بدست آمده، این کامپوزیت ها دارای پیک های پهنی در ناحیه نور مرئی می باشند. همچنین، جهت بررسی مورفولوژی نمونه های تهیه شده از میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) استفاده گردید. فعالیت فتوکاتالیزوری کامپوزیت های بدست آمده در تخریب متیل اورانژ (mo) و 4- نیتروفنول در محیط آبی تحت تابش نور مرئی (لامپ 9w,led) و نور خورشید مورد مطالعه واقع شد. در میان کامپوزیت های تهیه شده، کامپوزیت pt (20%)/zno/hzsm-5 بعنوان بهترین فتوکاتالیست تحت تابش نور مرئی برای تخریب mo و 4-nph می باشد. لازم به ذکر است که بدلیل استفاده از نور مرئی به عنوان منبع تابش، از خوردگی نوری zno نیز جلوگیری می گردد.

در این کار پژوهشی، نانو کامپوزیت های fe2o3/clin ، mno2/clin و ceo2/clin از ساپورت نمودن فلزات واسطه آهن، منگنز و سریم بر روی زئولیت طبیعی کلینوپتیلولیت با استفاده از روش های تبادل یون، تلقیح( با درصد های وزنی مختلف) و همرسوبی سنتز شدند و برای اولین بار در فرایند حذف آرسنیک مورد ارزیابی قرار گرفتند. جاذب های سنتز شده توسط تکنیک های xrd ، ft-ir و sem شناسایی شدند. میزان آرسنیک با استفاده از اسپکتروسکوپی جذب اتمی aas اندازه گیری شد. شرایط بهینه ی حذف آرسنیک، از نظر ph و غلظت آلاینده و زمان تماس تعیین گردید . از میان جاذب های سنتز شده، جاذب های سنتز شده با روش های همرسوبی و تلقیح بهترین کارایی را در حذف آرسنیک داشتند. اکثر جاذب های تهیه شده، با توجه به کاهش مقدار آرسنیک موجود در آب آلوده به آن با غلظت اولیه ی ppm 10 به کمتر از ppb10 (استاندارد سازمان بهداشت جهانی (who)) دارای کارایی بسیار بالایی هستند.

در کار پژوهشی حاضر نانو ذرات cdzn2b2o6 و گونه های دوپه شده به صورت cd(1-x)smxzn2b2o6 (x=0.05, 0.10, 0.15) و cd(1-x) eux zn2b2o6 (x=0.05, 0.10, 0.15) وcd(1-x)smx/2eux/2 zn2b2o6 (x=0.05, 0.10, 0.15) به روش «همرسوبی» سنتز شده است . سپس ساختار و خواص آن ها با بهره گیری از xrd، ft-ir، uv-vis ، edx ، sem ، map analysis،bet و fluorescenceمورد مطالعه وبررسی قرار گرفت. نتایج آنالیز xrd نشان داد که در سیستم های دوپه شده تا 1.5% مولی از عناصر دوپه شونده x=1.5%))، نمونه ها در سیستم تری گونال با گروه فضایی r3c بصورت تک فاز کریستالیزه می باشند . با استفاده از آنالیز uv-vis، مقادیر باند گپ برای نانو پودر cdzn2b2o6، ev961/3. و برای ترکیبات دوپه شده با (ساماریم(x=0.5% ،ev 777/3 و با (اروپیم،ev (x=0.5%8/3 و برای ترکیبات دوپه شده با (ساماریم –یوروپیم(،ev (x=0.5% 743/3 محاسبه شده اند. همچنین از طریق تصاویر میکروسکوپ الکترونی برای تمامی نمونه های سنتز شده، مورفولوژی نانوذره را مشاهده کردیم. مساحت سطح ویژه نمونه کادمیم دی زینک دی بورات و نمونه های نیم درصد دوپه شده با ساماریم و اروپیم به وسیله نتایج آنالیز bet مورد بررسی قرار گرفته است

با توجه به اهمیت لیگاندهای شیف باز در شیمی کئوردیناسیون و کارهای پژوهشی جدید، هدف این پایان نامه، سنتز لیگاندهای شیف باز h4l1 بر پایه سالسیل آلدئید با دهنده های ono و h2l2 بر پایه 2-پیریدین کربالدئید با دهنده های nno با آمین هیدرازید هیدرات و تهیه کمپلکسهای روی، کادمیوم و جیوه این لیگاندها می باشد. لیگاندهای سنتز شده و کمپلکسهای آنها با طیف سنجی ft-ir، uv-vis و 1hnmr مورد بررسی قرار گرفتند. بررسی طیفهای ft-ir کمپلکسها نشان می دهند لیگاند h4l1 از طریق اکسیژن کتونی، اکسیژن فنلی و نیتروژن ایمینی و لیگاند h2l2 از طریق اکسیژن کتونی، نیتروژن پیریدینی و نیتروژن ایمینی به فلز کئوردینه می شوند. پیک ارتعاشی n-h در طیف ft-ir کمپلکس دلالت بر این دارند که نیتروژن آمیدی در پروسه تشکیل شدن کمپلکس هیدروژن خود را از دست می دهد و نیز هیچکدام از طیفهای ft-ir کمپلکس باند ارتعاشی oh-فنلی را نیز نشان نمی دهند.

در کار پژوهشی حاضر نانو ذرات ni3(oh)4(no3)2و گونه های دوپه شده به صورتx=[0.015 ,0.02 ,0.025]ni3-xcox(oh)4(no3)2،ni3-xcux(oh)4(no3)2 و x=[0.01 ,0.015 ,0.02]ni3-xcox/2cux/2(oh)4(no3)2به روش سولوترمال سنتز گردید سپس ساختار و خواص آن ها با بهره گیری از xrd، ft-ir،uv-vis ،edx ،sem ،tem،map analysis،bet وطیف سنجیفلورسانس مورد مطالعه وبررسی قرار گرفت. از آنالیز ft-ir به عنوان مکمل آنالیز xrd جهت اطمینان از وجود گروه های عاملی نیز استفاده شد.بااستفادهاز آنالیز uv-vis مقادیر باند گپ برای نانو پودر ni3(oh)4(no3)2و برای ترکیبات دوپه شده باکبالت،مس و برای دوپه همزمان آن ها محاسبه شد. همچنین استفاده از تصاویرمیکروسکوپ الکترونی نمونه های سنتز شده، اندازه ذرات را در مقیاس نانو نشان می دهد. نتایج آنالیز edx نیز وجود همه عناصر سازنده در ساختار ترکیبات سنتز شده را نشان می دهد. مساحت سطح ویژه محصولات نهایی به وسیله نتایج آنالیز betمورد بررسی قرار گرفته است. خواص مغناطیسی ذرات با استفاده از vsm اندازه گیری شد و نشان داد نمونه ها در دمای اتاق رفتار مغناطیسی دارند.

در این کار پژوهشی دی آلدهید های 2-]3-(2- فرمیل فنوکسی)2- هیدروکسی پروپوکسی[ بنزآلدهید (دی آلدهید 1d) و 2-]3-(2- فرمیل فنوکسی) پروپوکسی[ بنزآلدهید (دی آلدهید d2) تهیه شد. سپس لیگاند های h3l1، h2l2، h3l3، h2l4 و h3l5 از واکنش تراکمی دی آلدهید های سنتز شده با تیوسمی کاربازید و 4-فنیل تیوسمی کاربازید و سمی-کاربازید هیدروکلراید سنتز شدند. لیگاندهای سنتز شده توسط تکنیک های ft-ir، uv-vis و x-ray شناسایی شده و سپس کمپلکس های روی با هر یک از این لیگاندها سنتز شدند.، کمپلکس های سنتز شده با استفاده از تکنیک های ft-ir، uv-vis و x-ray شناسایی و بررسی شدند، همچنین خواص فلورسانس کمپلکس های سنتز شده مطالعه و مقایسه شدند. مطالعات و بررسی های انجام گرفته نشان می دهد که در کمپلکس های سنتز شده با لیگاند های h3l1 و h3l3 لیگاند ها به-صورت سه بار منفی عمل کرده اند و کمپلکس های دوهسته ای ایجاد شده است، درحالیکه در کمپلکس های سنتز شده با لیگاند های h2l2 و h2l4 لیگاندها به صورت دو بار منفی عمل کرده اندو کمپلکس های تک هسته ای ایجاد شده اند. همچنین ساختار لیگاند h3l5 و کمپلکس zn2(h2l3)(ch3coo) با کریستالوگرافی اشعه ایکس شناسایی تک بلور تعیین گردیدند. طبق داده های بلورنگاری در کمپلکس دو هسته ای روی، اتم های مرکزی پنج کئوردینه بوده و گروه هیدروکسی پروتون زدایی شده لیگاند و گروه استات به صورت پل مابین دو مرکز فلزی قرار می گیرد.

در این کار پژوهشی ، کمپلکس جدیدی از مس (ii) با شیف باز پیریدین-2-متیلن-ایزونیکوتینو هیدرازید (l) به فرمول [cu(l)(no_3 )]_n سنتز و تعیین ساختار شد. کمپلکس فوق دارای برهمکنش های از نوع ?-? ، c-h/? و پیوند هیدروژنی درون مولکولی و بین مولکولی می باشد. نتایج حاصل از بلورشناسی ساختار پلیمری یک بعدی زیگزاگی را برای کمپلکس [cu(l)(no_3 )]_n تایید می کند. کمپلکسی از کبالت (ii) ، ایزونیکوتینو هیدرازید و 2- آمینو ترفتالیک اسید ( به فرمول پیشنهادی [co(inh)(no_3 )(h_2 o) (atp)_0.5 ]_n 0.5h_2 o (کمپلکس 1)) و همچنین کمپلکسی از مس (ii) و 2- آمینو ترفتالیک اسید (به فرمول پیشنهادی [cu(atp)(h_2 o)]_n (کمپلکس 2)) سنتز و با روش های ft-ir ، uv-vis ، chn ، edx شناسایی شدند. لیگاند های 2- پیریدین کربآلدهید ، ایزونیکوتینو هیدرازید و صورتبندی های مختلف از شیف باز (l) و سدیم ترفتالات به صورت تئوری مورد مطالعه قرار گرفت و ساختار بهینه ، شکل و انرژی اوربیتال های مولکولی ، قطبیت و خواص نوری غیر خطی ، خواص ترمودینامیکی ، واکنش پذیری و طیف های ارتعاشی ، رامان ، vcd ، nmr با روش dft محاسبه گردید و داده های تجربی با داده های تئوری مورد مقایسه و بحث قرار گرفت. به صورت تئوری، برای ایزونیکوتینو هیدرازید و شیف باز پیریدین-2-متیلن-ایزونیکوتینو هیدرازید (l) دانسیته کل و پتانسیل الکترواستاتیک رسم گردید. محاسبات dft برای کمپلکس [cu(l)(no_3 )]_n ، جهت رسم پتانسیل الکترواستاتیک مولکولی ، دانسیته کل و اوربیتال مولکولی در شبکه بلوری و همچنین محاسبه قطبیت و قطبش پذیری کمپلکس مذکور مورد استفاده قرار گرفت. لیگاند ایزونیکوتینو هیدرازید ، شیف باز (l) و کمپلکس های سنتزی طبق ولتاگرام های چرخه ای (cv) از لحاظ الکتروشیمیایی فعال می باشند.

:چکیده وجود منابع عظیم زئولیت، و به ویژه کلینوپتیلولیت، در ایران سبب شد تا زئولیت aبا استفاده از آن سنتز گردد. در این کار پژوهشی زئولیت a با روش هیدروترمال از مواد معدنی محلی( کلینوپتیلولیت) برای اولین بار تهیه شد و بوسیله آنالیز پراش پرتو ایکس (xrd) و ft-irمورد شناسایی قرار گرفت. همچنین نانو اکسیدهای آهن (نانوfe3o4 و نانو fe2o3) با استفاده از روش هم¬رسوبی تهیه شدند و بوسیله آنالیزهای xrd و ft-irمورد شناسایی قرار گرفتند. کامپوزیت¬ زئولیت a / نانوfe3o4 با در صدهای متفاوتی از نانو fe3o4 بارگذاری شده و کامپوزیت زئولیت a / نانو fe2o3 تهیه شدند. آنالیز کامپوزیتهای حاصل با استفاده از xrd ,ft-ir ,sem انجام شد. در ادامه اکسیدها¬ی آهن به تنهایی یا در فرم کامپوزیتی برای حذف آرسنیک مورد استفاده قرار گرفتند. برای انجام واکنش های حذف و فراهم آوردن شرایط تماس مطلوب بین آلاینده و جاذب ازسیستم ناپیوسته (همزدن جاذب و آب آرسنیک دار)استفاده شد. میزان حذف آرسنیک با استفاده از تکنیک جذب اتمی مورد ارزیابی قرار گرفت. راندمان حذف کامپوزیتهای سنتزی، اکسیدهای آهن تنها و زئولیت a در حذف آرسنیک مورد بررسی قرار گرفت. از میان کامپوزیتهای سنتزی کامپوزیت زئولیت a / نانو fe2o3 (ظرفیت جذب mg g-1 69) جذب بهتری نسبت به سایر کامپوزیتها نشان داد. همچنین شرایط بهینه حذف از قبیل زمان تماس، درصد اکسید آهن بارگذاری شده، نوع اکسید آهن و مقدار جاذب مورد ارزیابی قرار گرفت.

دی آلدهید 2- {3-( 2- فرمیل فنوکسی )-2- هیدروکسی} بنزآلدهید با استفاده از سالیسیل آلدهید و 1، 3- دی کلرو 2- پروپانول و naohسنتز شد و ترکیب کرم رنگ جامد با بازده %62 بدست آمد. لیگاند ماکروسیکل l1به صورت جامد سفید رنگی با بازده %71 از واکنش دی آلدهید مذکور و دی اتیلن تری آمین سنتز شد. ترکیبات پیش ماده حاصل از طریق طیف بینی ft-ir،1hnmr، 13cnmr،c, h correlation diagram، cosy nmr، آنالیز x-rayو esi – msشناسایی شدند. گروه های آمینی در لیگاند l1بوسیله ترکیب (boc)2oمحافظت شدند تا به طور ویژه oh الکلی در واکنش آلکیلاسیون ویلیامسونبه عنوان محل اتصال واکنش دهد. به این ترتیب لیگاند l1 بهboc-l1تبدیل شد کهجامد سفید رنگی با بازده71%است.

لیگاندهای پل شونده ولیگاندهای انتهایی مناسب نقش مهمی در شیمی کئوردیناسیون فلزات واسطه و فلزات گروه اصلی دارند. در این کار پژوهشی ما تلاش کرده ایم سری جدیدی از کمپلکسهای کئوردیناسیونی را از طریق واکنش فلزات مختلف نظیر مس، نیکل و...با لیگاند های پل شونده ی دی کربوکسیلاتی و لیگاند های کیلیت کننده مناسب نظیر 2- آمینو متیل پیریدین و لیگاندهای شیف باز مشتق شده از تراکم آمین با سالیسیل آلدهید(hl1) و تراکم آمین با پیریدین 2- کربالدهید (l2) سنتز نماییم.در مراحل بعدی کمپلکسهای سنتزی با روشهای معمول شناسایی نظیر ft-ir ، uv-vis و کریستالو گرافی با اشعه ایکس مورد بررسی قرار گرفتند.خاصیت الکترو شیمیایی لیگاندها و کمپلکسهای سنتزی مطالعه شد. کمپلکس (1) از واکنش 2-آمینومتیل پیریدین با 2-آمینوترفتالیک اسیدو یون نیکل (ii) سنتز شده و ساختار آن با کریستالو گرافی اشعه x تعیین شد. کمپلکس (2و4) از واکنش لیگاند شیف باز hl1 و لیگاند پل ساز ترفتالیک اسید با یونهای نیکل (ii) و کبالت (ii) سنتز شد.کمپلکسهای (3و5)از واکنش لیگاند شیف باز l2 و 2-آمینو ترفتالیک اسید با یونهای مس (ii) و نیکل (ii) بدست آمد. نتایج حاصل از آنالیز کریستالوگرافی نشان میدهد کمپلکس(1) [[[ni(amin)2]atpht]2(dmf)]n کمپلکس پلیمری با کئوردیناسیون شش و آرایش اکتا هدرال برای اتم مرکزی می باشد.در ساختار آن لیگاند 2-آمینو متیل پیریدین بعنوان لیگاند دهنده (n) در موقعیت استوایی و 2-آمینو ترفتالیک اسید بعنوان لیگاند دهنده (o) در موقعیت محوری به فلز مرکزی کئوردینه می شوند. ساختارهای پیشنهادی برای کمپلکس های 2و3و4و5 مطابق با آنالیز chn و طیفهای ft-ir، uv-vis بترتیب مسطح مربع برای کمپلکس (2) و هرم مربعی برای کمپلکس (3) و هشت وجهی برای دو کمپلکس(4و5) میباشد.

سرب (ii) با آرایش الکترونی لایه ظرفیت 6s2، یون نسبتا بزرگی است و این ویژگی اجازه می¬دهد که تنوع وسیعی از اعداد کئوردیناسیونی در کمپلکس ها با هندسه های متنوع وجود داشته باشد. وجود لیگاندهای پل ساز بر تنوع این ساختارها بصورت پلیمرهای کئوردیناسیونی می افزاید. در این کار پژوهشی چهار کمپلکس جدید بصورت پلیمرهای کئوردیناسیونی از سرب(ii) با لیگاند دهنده نیتروژنی 1و10- فنانترولین و لیگاند پل¬ساز دی کربوکسیلاتی ترفتالیک اسید(کمپلکس های 1 و2) و یا کلرید(کمپلکس های 3 و 4) سنتز گردید. کمپلکس های شامل پل ترفتالات با روش سولوترمال و یا تبخیر آهسته از حلال dmf(دی متیل فرم آمید) و کمپلکس¬های شامل پل کلرید با روش شاخه جانبی و یا شاخه h شکل، سنتز شدند. در ادامه کمپلکس های سنتزی با روش¬های معمول شناسایی نظیر ft-ir، uv-vis و کریستالوگرافی با اشعه ایکس مورد بررسی قرار گرفتند. نتایج حاصل از کریستالوگرافی نشان می¬دهد که کمپلکس 1، 3 و 4 به صورت پلیمرهای کئوردیناسیونی یک بعدی و کمپلکس 2 به صورت پلیمر کئوردیناسیونی دو بعدی می¬باشد. کمپلکس 1 شامل پل ترفتالات چهاردندانه بین دو مرکز سرب(ii) و 1و10- فنانترولین بصورت آرایش شش کئوردینه است. وجود پل های ترفتالات منجر به تشکیل پلیمر یک بعدی بصورت زیگزاگ شده است.پیک کششی نامتقارن کربوکسیلات برای کمپلکس 1 در محدوده 1557-1509 و پیک کششی متقارن ان در 1362-1419مشاهده میشود.بین مولکولهای 1و4-بنزن دی کربوکسیلات و لیگاند1و10- فنانترولین بر همکنش های ?-? با طول ?542/3 برای فاصله¬ی ?-? مرکز به مرکز و ?394/3 برای فاصله¬ی ?-? رودرو قابل مشاهده است. کمپلکس 2 بصورت پلیمر دو بعدی شامل 1و10- فنانترولین و پل های مختلط ترفتالات و نیترات است. در این ساختار به هر مرکز سرب (ii) دو لیگاند پل ترفتالات و لیگاند نیترات متصل شده است.درکمپلکس 3 به هر کاتیون سرب (ii) یک لیگاند 1و10- فنانترولین بصورت دودندانه و چهاریون کلرید بصورت پل کئوردینه شده و وجود پل های کلرید منجر به تشکیل پلیمر یک بعدی شده است. کمپلکس 4 ساختار بسیار پیچیده ای دارد.برهمکنش های ?-? بین حلقه های آروماتیکی لیگاندهای فنانترولین با دو فاصله¬ی صورت به صورت با طول پیوند ?394/3 و مرکز به مرکز با طول پیوند ?962/3 در این ترکیب که می توان آن را پلیمر یک بعدی در نظر گرفت، لیگاندهای 1و10- فنانترولین در قسمت محیطی و بیرونی و چندین کاتیون سرب (ii) بهمراه پل های کلرید که به سه مرکز فلزی اتصال دارند و نیز پل نیترات در قسمت میانی قرار دارند. در هر چهار ترکیب ساختار hemidirected حاصل شده است.

: هدف از این کار پژوهشی، سنتز ترکیبات کئوردیناسیونی بیسموت با لیگاند های شیف باز آیزونیازید و سپس تهیه ترکیبات کئوردیناسیونی نانوساختار بیسموت می باشد. بدین منظور، ابتدا لیگاند های شیف باز از واکنش تراکمی پیریدین 4- کربوکسیلیک اسید هیدرازید (آیزونیازید) با پیریدین 2- کربالدهید (hl1)، 4-دی متیل آمینو بنزآلدهید (hl2)، سالیسیل آلدهید (hl3) و پیریدین 4- کربالدهید (hl4) سنتز شدند. سنتز ترکیبات کئوردیناسیونی مورد نظر با روش لوله شاخه دار به نسبت مولی 1: 1: 1 از لیگاند hl1، نمک بیسموت نیترات پنج آبه و 1و4- بنزن دی کربوکسیلیک اسید در کمپلکس های 1، 2 و 3 انجام گرفت. بلور ها توسط پراش اشعه ایکس تک بلور تعیین ساختار شده و مورد بررسی قرار گرفتند. برای پیش بینی ساختار دو ترکیب دیگر سنتز شده (کمپلکس های 4 و 5) از واکنش با نسبت مولی 1: 1: 12 از لیگاند hl1، فلز بیسموت و لیگاند تیوسیانات در کمپلکس 4 و نسبت مولی 1: 1: 6 از لیگاند hl1، فلز بیسموت و لیگاند تیوسیانات در کمپلکس 5 حاصل شدند، از طیف سنجی ft- ir استفاده گردید. در ادامه، از روش سونو شیمی برای سنتز ترکیبات در ابعاد نانو از کمپلکس های 2، 3، 4 و 5 استفاده شد و نانو مواد توسط تکنیک های xrd، ft- ir و sem مورد بررسی قرار گرفتند. توسط تصاویر حاصل از میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) مورفولوژی نانو ساختار ها بررسی گردید. نتایج پراش اشعه ایکس و sem نمونه های نانو حاکی از تشکیل ساختارهای نانو می باشد. با بررسی تصاویر حاصل از میکروسکوپ الکترونی روبشی، مورفولوژی نانو ساختار ها به صورت های نانو دیسک ها، نانو فلس ها، نانوتیغه ها و نانومیله ها به ترتیب با ضخامت های 56 ، 40 ، 88 و 68 نانومتر مشاهده گردید.

در این کار پژوهشی کمپلکس های منگنز (ii)، کبالت (ii)، کادمیوم (ii) و جیوه (ii) با استفاده از لیگند n-(2-هیدروکسی بنزیلیدن) ایزونیکوتینوهیدرازید سنتز شد. این لیگاند شامل دهنده های n و o میباشد. کمپلکس های سنتز شده با استفاده از تکنیک های ft-ir، آنالیز عنصری (chn)، طیف سنجی جذب الکترونی (uv-vis)، هدایت سنجی، کریستالوگرافی اشعه ی-x و pxrd مورد بررسی و شناسایی قرار گرفتند. بررسی ساختارهای کریستالی کمپلکس های mn و cd نشان داد که لیگند بصورت تک دندانه از طریق اتم نیتروژن حلقه ی پیریدینی به فلزهای مرکزی منگنز و کادمیوم کئوردینه شده است و محیط کئوردیناسیون اطراف فلز مرکزی بصورت هشت وجهی میباشد. با توجه به طیف ft-ir و آنالیز عنصری (chn)، پیشنهاد میشود در کمپلکس های کبالت (ii) و جیوه (ii) لیگند بصورت چهار دندانه و از طریق اتم های نیتروژن پیریدینی، اکسیژن کربونیل، نیتروژن ایمینی و اکسیژن فنولی به فلز مرکزی کئوردینه شده اند.

هدف ما در این کار پژوهشی، سنتز لیگاندهای شیف باز پیریدین کربالدهید تیوسمی کاربازون (hls) و تهیه کمپلکس های این لیگاند و لیگاند آزید با تعدادی از فلزات واسطه دو ظرفیتی شامل منگنز، کبالت، نیکل و مس می باشد. همچنین برای بررسی بهتر ساختار کمپلکس ها، از کمپلکس های حاصله، تک بلورهای مناسب برای تعیین ساختار تهیه شد و بررسی ساختار کمپلکس های سنتزی با پراش با اشعهx صورت گرفت.

لیگاند های شیف باز جایگاه ویژه ای را در شیمی کئوردیناسیون فلزات واسطه و همچنین فلزاتواسطه و همچنین فلزات گروه اصلی دارند. در این کارپژوهشی تلاش کردیم کمپلکس هایکئوردیناسیونی را از طریق bi(iii)واکنش فلزات مختلف نظیر (co(ii)،zn(ii)،mn(iii،bi(iii با لیگاندهای کیلیت کننده مناسب نظیر سالن و سالوفن ولیگاند پلساز تیوسیاناتبه روش بازروانی سنتز کنیم.نتایج پراش اشعه ایکس و میکروسکوپ الکترونی روبشی نمونه های نانو حاکی از تشکیل ساختارهای نانو می باشد. با بررسی تصاویر حاصل از میکروسکوپ الکترونی روبشی ، مورفولوژی برخی نانو ساختارها به صورت نانو الیف، نانو میله و نانو ورقه به ترتیب با ضخامت های 44، 51، 61 نانومتر مشاهده گردید.

هدف این کار پژوهشی سنتز لیگاند نامتقارن جدید بیس تیوسمی کاربازون (h2l) با اتم های دهنده ی نیتروژن و گوگرد و کمپلکس های آن با فلزات واسطه است. لیگاند (h2l) طی سه مرحله سنتز شد: در مرحله ی اول دی آلدهید 2- [3- (2- فرمیل فنوکسی) پروپوکسی] بنزآلدهید از واکنش سالیسیل آلدهید و 1و3- دی برومو پروپان با نسبت مولی 2 به 1 تهیه شد. در مرحله ی دوم مونوآلدهید از واکنش تراکمی بین دی آلدهید و 4- فنیل تیوسمی کاربازید با نسبت مولی 1 به 0.8 سنتز شد و در آخرین مرحله لیگاند نامتقارن بیس تیوسمی کاربازون از واکنش بین مونوآلدهید و تیوسمی کاربازید با نسبت مولی 1 به 1 به دست آمد. مونوآلدهید و لیگاند (h2l) به وسیله ی طیف سنجی ft-ir، 1hnmr و 13cnmr شناسایی شدند. کمپلکس های کبالت، نیکل و مس با لیگاند (h2l) سنتز و به وسیله ی تکنیک های ft-ir، uv-vis، کریستالوگرافی اشعه ی x، آنالیز عنصری و تعیین نقطه ذوب شناسایی شدند. طیف های ft-ir و uv-vis کمپلکس ها و مقایسه ی آنها با طیف های لیگاند نشان می دهد که لیگاند در حین کئوردینه شدن پروتون زدایی شده و به فرم دی آنیونی به صورت چهار کئوردینه از طریق اتم های نیتروژن ایمینی و اتم های گوگرد تیولات به مرکز فلزی متصل می شود. الگوی طیف های الکترونی در ناحیه ی مرئی، هندسه ی چهار وجهی برای کمپلکس کبالت و مسطح مربعی را برای کمپلکس های نیکل(ii) و مس(ii) پیش بینی می نماید. مطالعات کریستالوگرافی اشعه ی x تک بلور برای کمپلکس نیکل این پیش بینی را تأیید می نماید و لیگاند به صورت چهار دندانه و در فرم تیولات با هندسه ی مسطح مربعی انحراف یافته به مرکز فلزی کئوردینه شده است. مطالعه ی ولتامتری چرخه ای کمپلکس ها نشان می دهد که لیگاند بیس تیوسمی کاربازون در کمپلکس های نیکل و مس، توانایی پایدار سازی حالت اکسایش پایین این فلزات (1+) را دارد؛ لذا یک رفتار شبه برگشت پذیر را نشان می دهند. همچنین کمپلکس کبالت از لحاظ الکتروشیمیایی در ناحیه ی مطالعه شده غیرفعال می باشد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

در این کار پژوهشی ابتدا با استفاده از یک روش سنتزی اصلاح شده 4-نیترو فنیل فروسن را از طریق آریلاسیون فروسن با نمک دی آزونیم تحت شرایط انتقال فاز تهیه کردیم .سپس 4-نیترو فنیل فروسن را با pd/c با استفاده از nabh4 با جریان ملایمی از گاز نیتروژن درحلال متانول به 4-فروسنیل آنیلین احیا کردیم .(لازم به ذکر است که آمین سنتزی به عنوان حد واسط مهمی برای سنتز شیف بازهای فروسنی liquid crystal محسوب میشود). در مرحله بعدی از واکنش آمین مورد نظر با آلدئید های سالسیلیدینی شامل استخلاف های ید، گروه نیترو و گروه های دی آزوفنیل ترکیب شیف باز آن تهیه شد.پنج لیگند schiff-base شامل یک گروه فنیل فروسن که با علامتهای اختصاری, hl5 hl3, hl4 hl1, hl2, نشان داده میشوند سنتز شده و کمپلکسهای آنها با فل.....