در نظر گرفتن قواعد شیمی سبز در سنتز ترکیبات شیمیایی نیازی اساسی در صنایع و مراکز تحقیقاتی محسوب می شود. به همین ترتیب در دهه های اخیر کاربرد واکنشگرهای سبز و تثبیت شده بر روی بسترهای پلیمری و معدنی در تبدیلات آلی توجه بسیاری را به خود جلب کرده است. تثبیت واکنشگرها بر روی این نوع بسترها مزایای عملی زیادی برای واکنشگر ارائه می دهد. مزایای ویژه ی چنین واکنشگرهایی سهولت جداسازی محصول از واکنشگر مصرفی? افزایش گزینش پذیری واکنشگر بواسطه ممانعت فضایی و در بعضی موارد بازیابی واکنشگر مصرفی است. در این راستا روشی ساده و موثر برای تهیه واکنشگر پرفسفریک اسید از مخلوط فسفر اکسی کلرید و آب اکسیژنه در دمای صفر درجه سانتی گراد ارائه گردید. واکنشگر پرفسفریک اسید بطور آنی در ظرف واکنش تهیه و از آن برای اکسایش سولفیدها و تیول ها با بازده بالا در دمای صفر درجه سانتی گراد استفاده شد. واکنشگر موردنظر از پایداری مناسب برخوردار نبوده و قابل ذخیره کردن نمی باشد. همان طور که گفته شد بطور آنی در ظرف واکنش تهیه و مورد استفاده قرار گرفته است. برای رفع این نقیصه و ماندگاری بیشتر آن واکنشگر روی آلومینای بازی به عنوان بستر معدنی تثبیت شد. واکنشگر تثبیت شده قابلیت اکسایش انتخابی سولفید به سولفوکسید را در دمای اتاق و شرایط ملایم دارد. این واکنشگر بواسطه انتخابگری ویژه در اکسایش سولفیدها در مجاورت تیول ها،آلکن ها، آلدهیدها،استرها و نیتریل ها و ایجاد تنها فسفریک اسید به عنوان معرفی زیست سازگار از مزایای خاصی برخوردار می باشد.

سنتز انتخابی آمین با راندمان بالا می تواند به آسانی از طریق آمین دار شدن کاهشی ترکیبات کربونیل با مشارکت معرف تجاری، در دسترس و ارزان سدیم بوروهیدرید و کاتالیزور ارزان و باز یافت شوند? آمبرلیست15 در حلال تتراهیدروفوران (thf) تحت شرایط ملایم و خنثی و نیز بدون حلال در مدت زمان کوتاه انجام پذیرد. thf حلال برتر برای واکنش می باشد ولی واکنشها در اتر و n- هگزان در زمان طولانی انجام می شوند. همچنین این واکنشهای کاهش در شرایط بدون حلال در دمای اتاق انجام می شوند. دامنه واکنش ها شامل آلدهیدهای آروماتیک و آلیفاتیک، کتونهای آلیفاتیک حلقوی و غیر حلقوی و آمینهای آروماتیک و آلیفاتیک نوع اول و دوم می باشد. واکنش بطور موثر در حضور گروههای عاملی احیاء شونده مانند c = c ، سیانو و نیترو انجام شده است. در مقایسه با دیگر روشهای آمین دار شدن کاهشی ترکیبات کربونیل مانند nabh3cn/meoh، borane-pyridine و هیدروژندارشدن کاتالیزوری، روشهای انجام شده در این پروژه از راندمان بالاتر و محصولات جانبی کمتر برخوردار است.

در این تحقیق بر هم کنش لوسی فرین با یونهای فلزی و ثابت تشکیل کمپلکس های حاصله توسط روشهای هدایت سنجی، اسپکتروفلوئوریمتری واسپکتروفتومتری مورد مطالعه قرار گرفت. محلول ها حاوی مقادیرثابت و مشخص از لوسیفرین و مقادیر مختلفی از کاتیون¬ها (cu2+، cr3+ ،ca2+ ،mg2+ ، co2+ ، zn2+ ، ni2+ ، mn2+ ، sr2+ ، ba2+ ، fe3+) بودند. طیف های فلوئورسانس هر کدام از کاتیون ها د ر 362ex =λ گرفته شد. مطالعه طیف های محلول های لوسیفرین حاوی کاتیون ها شدت کمتری را در ناحیه 570-370 در مقایسه با محلول حاوی لوسیفرین تنها نشان دادند. بنابراین ثابت خاموشی ((ksv توسط معادله اشترن- ولمر محاسبه گشت. ثابت تشکیل هم با استفاده از برنامه datan بدست آمد و بیشترین بر هم کنش برای کاتیونcu2+ دیده شد. ثابت تشکیل سایر یونها در متن گزارش شده است. مطالعات محاسباتی نیز روی کمپلکس cu2+ و لوسی فرین برای تشخیص سایت های فعال و تخمین انرژی بر هم کنش انجام گرفت. در پژوهشی دیگر از روشهای مشابه برای محاسبهء مقادیر ثوابت تشکیل کمپلکس((kf، بین(5-(دی متیل آمینو)نفتالن-1-سولفونیل-4- فنیل سمی کاربازید) (dmnp)که مشتقی از دنسیل کلرید میباشد و یونهای لانتانید iii)) ، با استفاده از هر دو روش اسپکترومتری و اسپکتروفلوئوریمتری استفاده شده است. تعیین kf ها نشان داد که dmnp نسبت به یون اربیوم بیشترین گزینش¬پذیری را دارا بوده است. به علاوه معتبر بودن روش با محاسبه ثابت خاموش سازی فلوئورسانس اشترن-ولمر (ksv)، تأیید گردید. در نهایت مطالعات محاسباتی بر روی یون اربیومiii)) و کمپلکس آن با dmnpبه منظور تشخیص سایت های فعال و تخمین انرژی بر هم کنش انجام شد. می توان نتیجه گرفت که این مشتق از دنسیل کلرید که دارای شدت فلوئورسانس بالای ذاتی می باشد، یک معرف مناسب برای تعیین انتخابی یون اربیومiii)) می باشد.

کاربردهای زیادی از محیط فلوئوره در سنتز آلی مربوط به واکنشهای دو فازی و فرایندهای جداسازی گزارش شده است. فاز فلوئوره مورد استفاده در این فرایندها یک فاز غیرقطبی نظیر پرفلوئورو آلکانها، پرفلوئوروآلکیل اترها، پرفلوئوروآمینها و یا دیگر حلالهای غیر قطبی بوده است. اگر چه ترکیبات فلوئورو شده با قطبیت بالا نظیر هگزا فلوئوروایزوپروپانول و تری فلوئورواتانول به آسانی در دسترس است اما این ترکیبات بعنوان محیط واکنش مورد بررسی قرار نگرفته اند. تواناییهای منحصر به فردی که بوسیله یک یا چند گروه فلوئوروآلکیل ناشی می شود موجب می شود مسیر انجام واکنش به طور شگفت انگیزی بهبود بخشیده شود. این تواناییها به ویژه قطبیت و عدم خصلت نوکلئوفیلی در سال 1970 و در مطالعات سولولیز مربوط به مکانیسم واکنشهای جانشینی نوکلئوفیلی کشف شده است. اخیرا توانایی الکلهای فلوئوره در پایداری رادیکال کاتیونها که کاربرد گسترده ای در سنتز آلی دارد نشان داده شده است. الکلهای فلوئوره همچنین تواناییهای ویژه ای در بهبود بخشیدن پپتیدها وکانفورمرهای پروتئین از خود نشان داده است.جدا از این کاربردهای مهم از الکلهای فلوئوره بارها و بارها بعنوان حلال و کمک حلال مورد استفاده قرار گرفته شده است. با این وجود هگزا فلوئوروایزوپروپانول و تری فلوئورواتانول با وجود تواناییهای منحصر به فرد شان بعنوان حلال در واکنشهای کلاسیک کمتر مورد توجه قرار گرفته است. در سالهای اخیر استفاده از حلالهای فلوئوره بعنوان یک محیط واکنش بطور گسترده ای توسط بگوء ، بونت و کروسه مورد استفاده قرار گرفته است. علاوه بر ویژگیهای ذکر شده مزایای دیگری نیز برای حلالهای فلوئوره می توان ذکر نمود که در زیر به آنها اشاره می شود. ? سازگاری با محیط زیست ? قابلیت استفاده مکرر( reusability ) ? استفاده آسان ? انتخاب پذیری بالا ? غیر سمی بودن ? غیر خورنده بودن ? جداسازی آسان با توجه به توانایی های منحصر به فرد ( توانایی ایجاد پیوند هیدروژنی قوی، سولواته کردن آب، هسته دوستی پایین و قدرت یونیزه کنندگی بالا) از الکلهای فلوئوردارشده نظیر هگزا فلوئوروایزوپروپانول و تری فلوئورو اتانول بعنوان یک محیط جدید برای سنتز ترکیبات آلی استفاده می شود. روشهای کارا و انتخابی برای واکنشهای کاتالیستی سه جزئی یک مرحله ای سنتز ?-آمینو نیتریل ها، ?-آمینوفسفونات ها، باز کردن حلقه اپوکسید، محافظت آمینها بوسیله دی ترشری بوتیل دی کربنات و واکنشهای چند جزئی هانش بدون حضور کاتالیست توسعه داده شده است. استفاده از حلال های فلوئوره بخاطر حذف آلاینده ها به طور مشخص فلزات سنگین و عدم نیاز به استخراج آبی از لحاظ زیستی اهمیت بالایی دارد.

نانولوله های کربنی یکی از ساختارهای کربن می باشند که اولین بار به طور اتفاقی در سال 1991 توسط پژوهشگر ژاپنی به نام «سومیوایجیما» متخصص میکروسکوپ آزمایشگاهnec، کشف شدند . این نانو مواد به دلیل خواص الکتریکی و مکانیکی منحصر به فردی که دارند مورد توجه دانشمندان قرار گرفتند . خواص ویژه نانولوله های کربنی(نسبت طول به قطر بسیار بزرگ آنها) سبب گردیده است که از آنها جهت بهبود توسعه کامپوزیتها ، سیستمهای میکرو الکترومکانیکی(mems) و نانو الکترومکانیکی(nems) استفاده شود . از نانولوله های کربنی می توان به عنوان منابع گسیل میدان الکتریکی ، فیلترهای شیمیایی و سیستم های ذخیره سازی گازهایی چون آرگون و هیدروژن استفاده نمود . نانولوله های کربنی از پیچیده شدن صفحات کریستالی و تک اتمی گرافیت به دست می آیند . گذشته از استحکام کششی فوق العاده آنها ، خواص الکتریکی گوناگونی ، بسته به نوع پیچش صفحات گرافیتی و قطرشان ، به نمایش گذاشتند و می توانند نیمه رسانا یا رسانا باشند . جهت کاربردی کردن نانولوله های کربنی ، تصفیه آنها امری مهم است تا بتوان نانولوله های کربنی با خلوص بالا را جهت کاربردهای مختلف و در صنایع متفاوت از جمله صنعت نانوالکترونیک به کار برد . نانولوله های کربنی به روش های گوناگونی از جمله روش تخلیه قوس الکتریکی ، روش تابش لیزر و روش رسوب بخار شیمیایی(cvd) تولید می شوند . در این تحقیق نانو لوله های کربنی چند دیواره(mwcnts) به روش رسوب بخار شیمیایی(cvd) بر روی کاتالیزور آهن(fe) تولید شده اند . سطح این نانولوله ها دارای انواع آلودگی های کربنی شامل خوشه های کربنی ، فلورین ها و کربن های آمورف(بی شکل) و نیز کاتالیزور فلزی می باشد که در حین فرآیند تولید ، شکل گرفته و بر روی کیفیت ، خواص فیزیکی ، و در نتیجه محدودیت کاربرد آنها تأثیرگذار خواهد بود . همچنین سعی شده تا به کمک فرآیند اسیدشویی با استفاده از اسیدهایhclوhno3و h2so4 با مولاریته های مختلف به همراه عملیات فیزیکی شامل فرآیند حرارتی و رفلاکس با آلتراسونیک حذف آلودگی از سطح نانولوله ها صورت پذیرد . جهت بررسی و نتیجه گیری ، از تصاویر میکروسکوپ الکترونی روبشی(sem) و میکروسکوپ الکترونی عبوری(tem) و همچنین طیف سنجی رامان و طیف سنجی پراش اشعه-x از نمونه ها قبل و بعد از عملیات خالص سازی استفاده شده است . واژه های کلیدی: نانولوله های کربنی، رسوب بخار شیمیایی، خالص سازی، میکروسکوب الکترونی، طیف سنجی رامان .

افزایش مزدوج آمین ها به ترکیبات ?و?- غیر اشباع یکی از روش های رایج برای سنتز ?-آمینو کتون ها و ?- نیترو آمین ها می باشد. اگرچه این ترکیبات به وسیله واکنش ما نیخ می توانند سنتز شوند، ولی مشکلات زیادی مانند سختی شرایط واکنش و زمان طولانی را دارند. اکثر واکنش های آزا- مایکل اغلب با کاتالیست های اسیدی و بازی انجام می شوند. در هر حال این روش هااغلب با کمی سختی همراه هستند مانند قیمت و سمیت بالای کاتالیست. نانو کریستالهای اکسید های فلزی به عنوان کاتالیست در انواع واکنش های آلی کاربرد خوبی دارند. افزایش نسبت سطح به حجم نانو ذرات اکسید فلزی از ویژگی های مهم برای نقش کاتالیستی آنها است. در این کار نانو ذرات منیزیم اکسید با روش سل-ژل سنتز شد، و به عنوان کاتالیست هتروژن جدید و مطلوب در واکنش انواع ترکیبات ?و?- غیر اشباع با آمین هااستفاده شد. محصولات بالا و توانایی باز یافت کاتالیست از فواید این روش بر سایر روش های گزارش شده است.

چکیده امروزه با توسعه صنایع شیمیایی ،تصفیه فاضلابهای صنعتی یکی از مشکلات اصلی این صنایع می باشد.کارخانه آنتی بیوتیک سازی ایران نیز یکی از این صنایع دارویی می باشد که دارای حجم بالایی از محصولات فرعی و حلالهای آلی است. در سال های اخیر این شرکت در تلاش بوده است تا بتواند جهت بازیافت نمودن بخشی از آن راهکاری پیدا کند. یکی از مواد تولیدی این کارخانه 6- آمینوپنی سیلانیک اسید می باشد که یکی از مواد اصلی در تولید آنتی بیوتیکهایی مانند آموکسی سیلین ،سفالکسین وآمپی سیلین می باشد.این ماده در اثر شکسته شدن مولکول پنی سیلین جی پتاسیم در طی فرایند آنزیمی تولید میگردد.فنیل اسید استیک (paa) محصول جانبی این واکنش است که یک ماده مزاحم و در عین حال محصول فرعی مفید در این واکنش می باشد که بسیار بد بو و پایدار می باشد که خطر قابل توجهی را برای محیط زیست به دنبال دارد. تجزیه این ترکیب در فرایند تصفیه فاضلاب بسیار گران است. بنابراین ، به منظور جلوگیری از ورود این ماده به سیستم فاضلاب و استفاده موثر از آن را برای سودآوری کارخانه فرآیندهای زیر انجام پذیرفت. از آنجایی که paa در فرایند تولید خود به شکل نمک آمونیوم می باشد بنابراین در گام اول ، با اضافه کردن اسید هیدروکلراید و تغییر ph محیط, paa را به شکل کریستالهای سفید از مخلوط فاضلاب جدا می کنیم.سپس طی فرایند استری کردن در حضور الکلهایی مانند متانول و اتانول و با استفاده از کاتالیزور h2so4 ، فنیل متیل استات و اتیل فنیل استات از paa ساخته شدند که در نهایت طی فرآیند تقطیر با خلوص بالا به دست می آیند(98 ?) .متیل فنیل استات به عنوان اسانس گل یاس و اتیل فنیل استات به عنوان اسانس عسل دارای کاربردهای بسیاری از جمله در صنایع آرایشی و بهداشتی دارند. در بخش دیگر تلاش شده است تا فنیل گلایسین را از paa سنتز نماییم. فنیل گلایسین ترکیب مهمی است که بعنوان ماده اولیه برای تولید برخی از آنتی بیوتیکها مانند آمپی سیلین و سفالکسین کاربرد دارد.روش های مختلف برای سنتز فنیل گلایسین وجود دارد ولی در اینجا ما یک روش جدید و ساده برای تبدیل paa به فنیل گلایسین ارائه دادیم. بعد از جداکردن paa از محلول فاضلاب به شکل کریستال ، طی عملیات برم دار کردن با استفاده از n – برمو سوکسین ایمید (nbs ) ،برمو فنیل استیک اسید از paa سنتز می گردد که در مرحله بعد با واکنش آن با محلول آمونیاک یا آمونیوم استات, فنیل گلایسن را بدست میاوریم . واژه های کلیدی : تصفیه فاضلاب, فنیل استیک اسید, اسانس, n- برمو سوکسین ایمید, برم دار کردن, فنیل گلایسین

هدف اصلی از تحقیق حاضر، سنتز پلی آمیدها، پلی ایمیدها و پلی آمید- ایمیدهایی با بهبود فرایندپذیری به وسیل? اتصال گروه های جانبی حجیم و انعطاف پذیر می باشد که به وسیله ی منومرهای دوعاملی مناسب تهیه می شوند. بنا براین مطالعات ما تلاش دارد ساختارهای اصلاح شده ای را معرفی کند که نظم و فشردگی زنجیرهای پلیمر از طریق نرم سازی درونی از بین برود و بنابراین فرایند پذیری بهتر برای پلیمرها حاصل شود. دی آمین و دی ایمید-دی کربوکسیلیک اسید آروماتیک دارای اتصال آمید و اتر در شاخ? جانبی به ترتیب به نامهای n-[ 4-(4-(4, 5-دی فنیل-h1- ایمیدازول- 2- ایل) فنوکسی) فنیل]- 3, 5– دی آمینو بنز آمید (dida) و 2, 2´-[5-(4-(4-(4, 5-دی فنیل-ایمیدازول-2-ایل) فنوکسی) فنیل کرباموئیل)-1, 3-فنیلن] بیس (1, 3-دی اکسو ایزو ایندولین-5-کربوکسیلیک اسید (dada) از طریق روش های نسبتاً ساده و ارزان سنتز شدند. این مونومرها می توانند ساختارهای مورد نیاز برای بهبود ویژگی هایی مثل فرایندپذیری، حلالیت و پایداری گرمایی را فراهم کنند. پلی آمیدها و پلی ایمیدها از دی آمین نامبرده سنتز شدند. همچنین دی ایمید-دی کربوکسیلیک اسید ذکر شده برای تهی? پلی آمید- ایمید استفاده شد. دی آمین های جدید، پلی آمیدها، پلی ایمیدها و پلی آمید- ایمیدهای سنتزی با استفاده از روشهای طیف سنجیft-ir ،1h nmr و آنالیز عنصری شناسایی شده و خواص حرارتی، حلالیت و ویسکوزیت? ذاتی پلیمرها مورد بررسی قرار گرفت.

در این پروژه یک روش ساده و کارآمد برای محافظت گروه های آمینی در ترکیبات مختلف، بصورت شیمی گزین با استفاده از دی- ترشری- بوتیل دی کربنات boc)2o) بعنوان عامل محافظت کننده و کاتالیزگرهای آمبرلیست-15 و گوانیدین هیدروکلرید، در حلال اتانول توضیح داده می شود. هر دو کاتالیزگر دوست دار محیط زیست و ارزان بوده و قابل بازیافت برای استفاده مجدد می باشند. محافظت انتخابی گروه آمینی در دی آمین ها بصورت مونو n-boc و محافظت شیمی گزین گروه آمینی در آمینو الکل ها، آمینو فنل ها و آمینو تیوفنل ها بدون تشکیل هرگونه محصول جانبی انجام گرفته است. آمین های آلیفاتیک، آروماتیک، هتروسیکلی، دی آمین ها، آمینو استرها، آمینو اسیدها و پپتیدهابا ساختارهای مختلف و متنوع تحت شرایط ملایم واکنش با راندمان های عالی به مشتقات n-boc مربوطه تبدیل شدند. جدا سازی محصولات نیز براحتی انجام پذیر است.

اسپایروپیرولیدین ها در شیمی آلی به دلیل فعالیت بیولوژیکی شان بسیار مورد توجه قرار گرفته اند و بسیاری از آنها خواص ضد میکروبی، ضد توموری و آنتی بیوتیکی قابل توجهی از خود نشان می دهند. همچنین سیستم حلقه اسپایرواکسیندول ها اسکلت مرکزی بسیاری از آلکالوئیدها است و بسیاری از ترکیبات مهم داروئی را تشکیل می دهد. بر این اساس توجه زیادی به توسعه روش های موثر سنتز اسپایروپیرولیدین ها و اسپایروپیرولیدین اکسیندول ها معطوف شده است. پایان نامه حاضر در چنین زمینه ای به تشریح روشی مدرن و راحت برای سنتز مشتقات نوینی از اسپایروپیرولیدین ها و اسپایروپیرولیدین اکسیندول ها از طریق واکنش حلقه افزایی 3,1- دوقطبی با استفاده از واکنش گر های ساده و در دسترس می پردازد. از اینرو طرح سنتز سه جزئی و تک ظرفی مشتقات اسپایرو ]ایندولین – 3 , 2– پیرولیدین[-2- اون از تراکم مشتقات ایزاتین، بنزیل آمین و مشتقات ترانس- ?- نیترواستایرن در شرایط رفلاکس در حلال اتانول در دستور کار قرار گرفت. همچنین مشتقات 1- نیترو-2- آریل-2 ,5 ,6 ,b10- تترا هیدرو- h1- اسپایرو ]ایندن-2,3- پیرولو ]2,1- [aایزوکوئینولین[-3,1-دی اون، از تراکم نین هیدرین، 4,3,2,1-تتراهیدروایزوکوئینولین با مشتقات ترانس- ?- نیترواستایرن از طریق واکنش حلقه افزایی 3,1- دوقطبی تهیه شدند. مشتقات ترانس- ?- نیترواستایرن از واکنش تراکمی هنری بین نیترومتان و آریل آلدهید های مناسب سنتز شدند. گستره واکنش با بکارگیری از چند مشتق ترانس- ?- نیترواستایرن حاوی گروه های الکترون کشنده یا الکترون دهنده با موفقیت مورد آزمایش قرار گرفته است. در مجموع این روش شیوه موثری را برای سنتز مشتقات جدیدی از اسپایروپیرولیدین ها و اسپایروپیرولیدین اکسیندول ها در حلال غیر سمی فراهم می کند.

چکیده: در سال های اخیر، مایعات یونی یکی از مهمترین زمینه های در حال رشد در علم شیمی محسوب می شوند. مایعات یونی به خاطر خواص فیزیکی و شیمیایی منحصر به فردشان نظیر فشار بخار ناچیز، پایداری خوب در هوا، رطوبت، پایداری حرارتی، شیمیایی و قابلیت بازیافت توجه زیادی را در زمینه های مختلف نظیر سنتز، کاتالیزگر، جداسازی، الکتروشیمی، بیوشیمی و بسپارش به خود جلب کرده اند. اخیراً تحقیق در زمینه مایعات یونی روی مایعات یونی عامل دار متمرکز شده است که عملکرد ویژه ای بر حسب گروه عاملی متصل به بخش کاتیونی یا آنیونی ایجاد می کنند. ما مایعات یونی اسیدی دو عاملی (bfails) جدیدی که دارای گروههای h- ایمیدازولیوم و so3h- در بخش کاتیونی و تری فلوئورومتان سولفونات به عنوان آنیون هستند را سنتز کردیم. ([imps][cf3so3]) ، (پروپیل-3- سولفونیک) ایمیدازولیوم تری فلوئورومتان سولفونات و ([imbs][cf3so3]) ، (بوتیل-4- سولفونیک) ایمیدازولیوم تری فلوئورومتان سولفونات به خاطر ساختار منحصر به فردشان دارای خصلت آبدوستی، قدرت اسیدی، پایداری حرارتی و هدایت یونی بالایی هستند. این مایعات یونی ایمیدازولی با گروههای عاملی so3h- به راحتی و با بازده بالایی سنتز می شوند. ([imps][cf3so3]) به عنوان کاتالیزگر و ([imbs][cf3so3]) به عنوان کاتالیزگر-حلال برای سنتز دی بنزوزانتن ها که به دلیل فعالیت های ضد ویروسی، ضد باکتریایی و ضد التهابی جزء حد واسط های دارویی مهم محسوب می شوند، به کار رفته اند. سنتز زانتن ها با استفاده از مایعات اسیدی برونستد جدید به خاطر ضایعات کم، بازده خوب، زمان واکنش کوتاه و شرایط واکنش ملایم از نقطه نظر زیست محیطی و اقتصادی مهم است. bfails قابل بازیافت هستند و حداقل هفت بار مورد استفاده مجدد قرار گرفته اند بدون اینکه فعالیت کاتالیزگری آنها کاهش چندانی یابد. واژه های کلیدی: مایع یونی، زانتن.

چکیده 1: مشتقات ایندول و ایمیدازول ترکیبات هتروسیکلی مهمی هستند که کاربرد وسیعی در شیمی دارویی دارند. با توجه به طبیعت هسته دوست ایندول و ایمیدازول، روش های بسیاری برای آلکیل دار شدن این ترکیبات توسعه یافته که یکی از روش های آلکیل دار شدن ایندول و ایمیدازول، واکنش حلقه گشایی اپوکسیدها با این نوع ترکیبات هتروسیکل نیتروژن دار است. در این پژوهش، حلقه گشایی اپوکسیدهای آلیفاتیک و آروماتیک با ترکیبات هتروسیکل نیتروژن دار مثل ایندول و ایمیدازول با استفاده از کاتالیست mcm-41 تحت شرایط بدون حلال و دمای محیط با بهره خوب و جهت گزینی بالا انجام شده است. چکیده 2: سنتز، واکنش و خواص بیولوژیکی ایمیدازول های استخلاف دار، بخش مهمی از شیمی هتروسیکل نوین را تشکیل می دهند. اخیراً واکنش های چند جزئی و تک مرحله ای، بسیار مورد توجه واقع شده اند چراکه بدون نیاز به جداسازی حدواسط، در انرژی، زمان و مواد اولیه صرفه جویی می شود. در این پژوهش، سنتز ایمیدازول های 5،4،2- سه استخلافی از طریق یک تراکم حلقوی تک مرحله ای از بنزیل یا بنزوئین، بنزآلدهید استخلاف دار و آمونیوم استات، با استفاده از کاتالیست mcm-41 تحت شرایط بدون حلال با بهره خوب و زمان کوتاه انجام شده است.

بخش اول: سنتز مشتق های دی هیدروپیرانو [c]کرومن ها با استفاده از کاتالیزور مورفولین در شرایط آبی دی هیدروپیرانو [c]کرومن ها دسته ای از ترکیب های هتروسیکل هستند که در برخی مواد طبیعی یافت می شوند. به طور گسترده در مواد آرایشی، رنگدانه ها و ترکیب های شیمیایی کشاورزی با قابلیت زیستی بالقوه استفاده می شوند. کرومن ها در شیمی دارویی نیز بسیار مورد توجه قرار گرفته اند. کرومن های مزدوج دارای گستره ی وسیعی از فعالیت های بیولوژیکی از قبیل ضد میکروبی، ضد التهاب، ضد ویروس، جهش ژنی، ضد تبخال، فرومون جنسی، ضد تومور، ضد تکثیر سلول و فعال ساز سیستم عصبی مرکزی می باشند. به علاوه این سیستم هتروسیکل به عنوان حدواسط کلیدی در سنتز بسیاری از ترکیب-های فعال زیستی (ضد اکسایش، آنزیم های بازدارنده) شرکت می کند. در این پژوهش مشقی از کرومن از تراکم سه جزیی و تک مرحله ای، آلدهید، مالونونیتریل و 4-هیدروکسی کومارین در حضور کاتالیزور مورفولین و در حلال آب تهیه شد. مورفولین کاتالیزوری بازی، ارزان و دردسترس است. هم چنین این واکنش با راندمان بالا به نتیجه ی دلخواه رسید. بخش دوم: سنتز مشتق های ?-آمینو کربونیل توسط واکنش مانیخ با استفاده از کاتالیزور گوانیدین هیدرو کلرید در شرایط بدون حلال و در دمای محیط: ترکیبات ?-آمینو کربونیل به دلیل داشتن فعالیت بیولوژیکی از نظر شیمی سنتزی ترکیبات مهم و جالبی می باشند. واکنش مانیخ از جمله روش های کلاسیک سنتز این سری از ترکیبات می باشد. واکنش مانیخ یک واکنش سه جزئی شامل آمین ها، آلدهیدهای غیر انولی شونده، و ترکیبات متیلنی فعال، کتون ها است که تحت شرایط اسیدی سخت صورت می گیرد؛ اما شرایط سخت اسیدی و یا بازی و مدت زمان طولانی واکنش و واکنش های جانبی از معایب روش کلاسیک است. البته روش های مختلفی برای سنتز این سری از ترکیبات با استفاده از اسیدهای لوییس هم گزارش شده است. در این پژوهش ما با استفاده از نمک گوانیدین هیدرو کلرید سنتز ترکیبات ?-آمینوکتون با استفاده از واکنش مانیخ در شرایط بدون حلال و در دمای اتاق ارائه شده است. این کاتالیزور ماده ای غیرسمی و دردسترس است که این واکنش را با بازده بالا به نتیجه رساند

چکیده حلقه افزایی 3،1- دوقطبی آزومتین ایلید ها به آلکن های کم الکترون، یکی از موثرترین و مناسب ترین روش سنتزی برای ساخت حلقه های پر استخلاف پیرولیدین، پیرولیزین و ایندولیزیدین ها می باشد. سنتز هتروسیکل های بر پایه ی پیرولیدین، به خاطر تشکیل یک دسته مهمی از مواد، که دارای فعالیتهای زیستی بالایی می باشند در چند دهه اخیر مورد توجه قرار گرفته اند. از طرف دیگر سنتز مشتقات اکس ایندول، به ویژه 3-اسپایرو اکس ایندول و 3،3- دی آریل اکس ایندول ها نیز به خاطر فعالیتهای زیستی مورد توجه بسیاری قرار گرفته اند. اکس ایندول ها در مرکز ساختار آلکالوئیدهای بیشماری قرار گرفته اند و به عنوان یک هدف سنتزی زیبا در سنتز آلی به شمار می آیند. در این رابطه سنتز نیترو پیرولیزین های جدید با استخلاف اکس ایندول و بررسی مسیرهای ناحیه گزین و فضا گزین حلقه افزایی را گزارش می کنیم (شمای 1). شمای 1 یک سری از اسپایروایندولیزیدین ها به روش تک ظرف و تراکم سه جزئی، از آزومتین ایلید که از واکنش مشتقات ایزاتین و 4،3،2،1-تتراایزوکینولین از طریق مهاجرت 5،1-پروتون تولید می شود، با ترانس بتا نیترواستایرن و (e)-1-فنیل-2-نیترواستایرن بصورت ناحیه گزین سنتز شده اند (شمای 2). آنالیز ساختار کریستالی یکی از محصولات بوسیله اشعه x، ساختار و ناحیه گزینی بدست آمده از واکنش حلقه افزایی را تایید کرد. شمای 2 ما همچنین یک روشی موثر برای سنتز مشتقات 3،3-دی (هتروآریل) اکس ایندول با استفاده از هتروپلی اسید تنگستوفسفریک از نوع ولز-داوسون (h6p2w18o62) را، به عنوان یک کاتالیزگر سبز و قابل استفاده مجدد در آب گسترش داده ایم (شمای 3). . شمای 3 کلمات کلیدی: حلقه افزایی3،1-دوقطبی، اکس ایندول، آزومتین ایلید، پیرولیدین، ایندولیزیدین، هتروپلی اسید.

چکیده با توجه به خواص فوق العاده ای که از نانولوله های کربنی می شناسیم، از جمله استحکام کششی بالا (gpa 150)، مدول الاسیته (tp 1)، و پایداری حرارتی و هدایت الکتریکی نسبتاً زیاد ، این نانوساختارها را می توان به عنوان فاز تقویت کننده جهت ساخت نانوکامپوزیت هایی با خواص برتر و مطلوب تر به کار گرفت. از طرفی سرامیک ها و از جمله آلومینا موادی هستندکه به دلیل تحمل دمایی بالا بسیار مورد توجه و کاربرد در صنعت می باشند اما این مواد به دلیل ساختار مولکولی شان بسیار شکننده هستند که به نظر می رسد افزودن نانولوله ها با مدول یانگ بالا این مشکل را برطرف کند؛ با این وجود یکی از مشکلات اساسی، دشواری توزیع یکنواخت نانولوله ها در زمینه سرامیکی است. در این پروژه ضمن ساخت نانولوله های کربنی با استفاده از روش cvd بر آن بوده ایم تا با خالص سازی نانولوله های کربنی با استفاده از تکنیک های خالص سازی، در حد امکان به روش مطلوبی برای آماده سازی و خالص سازی فاز تقویت کننده دست یابیم تا به کارگیری آن در زمینه سرامیکی مثمر ثمر باشد. از طرف دیگر در ضمن آمیختن پودر سرامیکی به نانولوله ها از تکنیک هایی جهت آماده سازی پودر نانوکامپوزیت بهره گرفته ایم که مطابق شواهد موجود منجر به توزیع یکنواخت نانولوله ها در زمینه گردیده است. در پایان تست های مکانیکی بر روی نمونه های قطعات نانوکامپوزیت انجام گرفت و تغییرات استحکام، چگالی و درصد تخلخل نمونه ها بررسی شد. در قسمت دیگر پروژه به منظور دست یابی به توزیع همگن نانولوله ها در زمینه سرامیک برای دست یابی به پودر نانوکامپوزیت از رشد نانولوله های کربنی بر روی پودر آلومینا با استفاده از روش ccvd که روش نسبتاً نوین تری در ساخت پودر نانوکامپوزیت می باشد، پراختیم و عوامل مختلف موثر در آماده سازی این پودر ، مانند تغییر نوع گاز تغذیه، ابعاد نانوذرات کاتالیزور، تغییر درصد وزنی کاتالیزور، بررسی اثر دمایی و خالص سازی بر سنتز پودر نانوکامپوزیت از لحاظ کیفیت و کمیت فاز تقویت کننده و همچنین تاثیر این عوامل بر افزایش هدایت الکتریکی پودر نانوکامپوزیت در مقایسه با آلومینای خالص بررسی شد. لازم به ذکر است بررسی خواص الکتریکی پودر نانوکامپوزیت cnt/alumina (که با شرایط مختلفی آماده سازی شده بود) نسبت به پودر آلومینای خالص (که می دانیم مانند همه سرامیک ها تقربیا عایق می باشد) به صورت مقایسه ای با روش ولتامتری چرخه ای انجام گرفت و در پایان موفق به شناسایی بهینه شرایط برای سنتز پودر نانوکامپوزیت با بیشترین هدایت الکتریکی شدیم که مربوط به نمونه پودر نانو کامپوزیت آماده سازی شده حاوی wt% 10کاتالیزور نانو ذرات آهن در شرایط دمایی ?c 700 و با استفاده از منبع هیدروکربنی استیلن می باشد.

?- برم دار کردن ترکیبات 1،3– دی کربونیل یک تبدیل مهم می باشد ، به طوریکه محصولات ?- برمه شده، به عنوان واحدهای ساختمانی برای سنتز مواد طبیعی به کار می روند. برم دار کردن این ترکیبات قبلا" با معرفهای مختلفی از قبیل مولکول برم، nbs/amberlyst-15 و اتیلن بیس(-n متیل ایمیدازولیوم)دی تری برومید[ebmidtb] انجام شده است. در اینجا ما یک روش مفید و فضاگزین برای ?- برم دار کردن ترکیبات دی کربونیل با استفاده از n- برمو ساخارین در حضور مقدار کاتالیزوری mg(clo4)2 در استونیتریل یا شرایط بدون حلال گزارش می دهیم. مرور بر منابع موید این واقعیت است که ترکیبات ?،?-دی برموکتون، ترکیباتی با خواص ضد باکتریائی و قارچ کش می باشند. همچنین این ترکیبات، یک حدواسط ارزشمند در سنتز آلی می باشند. سنتز ?،?-دی برموکتون ها قبلا" با استفاده از 2 نوع ماده اولیه گزارش شده است که عبارتند از: 1-استفاده ازآلکینها همراه با سیستمهایی از قبیل kbr/ h2o2/ moo42-, nbs, broh. 2- استفاده ازکتونها همراه با سیستمهایی از قبیل بنزیل تری متیل آمونیوم تری برمید(btma br3)، دی اکسان/ دی برمید/ سیلیکا ژل. اگرچه بیشتر این روشها با بازدهی های خوبی همراهند، ولی بیشتر آنها از یک یا چند ضعف برخوردارند، از قبیل استفاده از کاتالیست ها، اکسیدانت ها، تابش میکروویو و همچنین زمان طولانی واکنش. در اینجا ما یک روش مناسب برای تهیه ?،?-دی برموکتونها از آلکینها با کمک nbsacدر مخلوط استون – آب(1:1) گزارش می کنیم. –nبرموساخارین یک عامل اکسید کننده قوی و همچنین عامل برمه کننده است، که برای هالوژن دار کردن ترکیبات آروماتیک، اکسیداسیون تیول ها به دی سولفیدهای مشابه و اکسیداسیون الکلها به کار رفته است.

در این پروژه کمپلکس های دو هسته ای مس (??) با فرمول کلی [cu2(dox-enr2)2]x2 ( که dox-enr2 لیگندی است که از واکنش تراکمی بین دی استیل مونواکسیم و n,n- دی آلکیل اتیلن دی آمین بدست می آید. r نشان دهنده ی گروه های آلکیلی: متیل، اتیل و ایزوپروپیل می باشد و x نشان دهنده ی یون های مخالف پرکلرات و تترا فنیل بورات است) تهیه گردید. این کمپلکس ها با استفاده از روش های تجزیه ی عنصری، هدایت مولی، طیف سنجی های uv-vis و ir شناسایی شدند. تا?ثیر قطبیت حلال و یون های مخالف بر مقادیر ?max انتقالات d-d کمپلکس ها با استفاده از طیف سنجی مرئی مورد بررسی قرار گرفت. تمام کمپلکس ها سولواتوکرومیسم مثبت را نشان دادند. معادلاتی شامل چند مولفه ی تجربی متفاوت برای توجیه مهمترین مولفه ی قطبیت حلال که بر انتقالات d-d کمپلکس ها تا?ثیر دارد با استفاده از نرم افزار کامپیوتری spss ارائه گردید. استفاده از روش رگرسیون خطی چندگانه مرحله ای نشان دهنده ی این موضوع می باشد که قدرت دهندگی حلال (که با مولفه ی تجربی dn معرفی می شود) مهمترین نقش را در بروز پدیده ی سولواتوکرومیسم در کمپلکس های سنتزی ایفا می کند.

سنتز قرم آمیدین ها و مشتقات بنزایمیدازول از واکنش های مهم در شیمی آلی به شمار می رود. در این تحقیق انواع مختلفی از فرم آمیدین ها با راندمان خوبی از واکنش میان آمین های آروماتیک نوع اول با تری آلکیل اورتوفرمات تحت شرایط ملایم در آب به عنوان حلال و alcl3 به عنوان کاتالیزگر سنتز شدند. همچنین از واکنش دی آمین ها و تری آلکیل اورتواسترها در آب به عنوان حلال و همین طور تحت شرایط بدون حلال با استفاده از کاتالیزگر alcl3 مشتقات بنزایمیدازول سنتز شدند.

چکیده محافظت از ترکیبات کربونیل دار نقش مهمی را در در سنتزهای چند مرحله ای در شیمی آلی، شیمی دارویی، شیمی کربوهیدرات ها و طراحی دارو ایفا می کند. استال ها یکی از مهمترین گروه های محافظت کننده آلدهیدها و کتون ها در برابر حمله هسته دوست ها، اکسیدکننده ها، معرف های آلی فلزی و معرف های بنیادی برای مثال در سنتز کربوهیدرات ها و استروئیدها هستند. تیو استال ها یکی دیگر از گروه های محافظت کننده مهم کربونیل هستند و پایداری ذاتی بالایی درشرایط اسیدی و بازی دارند. در این پروژه واکنش بین آلدهیدها و کتون های مختلف با تری متیل اورتو فرمات تحت شرایط ملایم در حلال متانول و کاتالیزگر تنگستوسیلیسیک اسید مورد بررسی قرار گرفته است و بازده عالی برای استال و کتال مربوطه در مدت زمان کوتاهی حاصل شده است. همچنین واکنش بین آلدهیدها و کتون ها و 1،3-پروپان دی تیول در حلال دی کلرومتان و با استفاده از کاتالیزگر تنگستوسیلیسیک اسید برای محافظت از گروه کربونیل به صورت تیواستال را نیز مورد امتحان قرار دادیم.

(z)-1-برمو-1-آلکن ها حدواسط های مهمی در سنتز ترکیبات آلی و به خصوص ترکیبات دارویی می باشند. روش های گوناگونی برای تهیه ی این ترکیبات وجود دارد، اگرچه اکثر این روش ها برای سنتز (z)-وینیل هالیدها مفید هستند اما روشی راحت تر و مناسب تر که بتواند مشکلات موجود در این روش ها را برطرف کند مورد نیاز می باشد. مشکلاتی همچون: استفاده از واکنشگرهای پیچیده، مصرف زیاد حلال، طولانی بودن زمان و در برخی موارد پایین بودن بازده واکنش. برم وکربوکسیل زدایی آنتی-3،2-دی برمو -3-آریل پروپانوئیک اسیدها، یکی از بهترین روش های موجود برای تهیه (z)-بتا-برمو استایرن های مربوطه می باشد که دارای فرایندی بسیارساده است. ما در اینجا بر مبنای همین روش، واکنشی مناسب برای سنتز فضاگزین ?-برمواستایرن های مختلف با بازده های بالا با استفاده از kf/al2o3 گزارش کرده ایم. kf/al2o3 به عنوان باز، n،n-دی متیل فرمامید و آب با نسبت 2 به 1به عنوان حلال در دمای c°100 با دی برمو سینامیک اسیدها وارد واکنش شدند. با استفاده از مواد اولیه ی با استخلاف های مختلف بر روی حلقه ی آروماتیکی و همچنین با استفاده از مشتقات نفتیلی و هتروسیکلی، (z)-?-برمواستایرن های مربوطه با بازده های خوب تا عالی بدست آمدند. تمامی محصولات به وسیله ی طیف بینی 13c nmr و 1h شناسایی و نقاط ذوب آنها با نمونه های معلوم مقایسه شدند.

پیوند کربن-نیتروژن در بسیاری از ترکیبات مهم بیولوژیکی? داروئی و صنعتی دیده می شود. با وجود پیشرفت های چشمگیر که در زمینه تشکیل این پیوند حاصل گردیده است? هنوز محدودیت های بسیاری وجود دارد. یکی از روشهای مناسب? استفاده از فلزات واسطه به همراه یک لیگاند به عنوان سیستم کاتالیزگری در مجاورت یک باز برای سرعت بخشیدن به واکنش است. آمینو اسیدها می توانند به عنوان لیگاندها استفاده شوند زیرا آمینو اسیدها ترکیباتی بسیار ارزان و ایمن برای استفاده در این واکنش ها می باشند. همچنین به راحتی می توان آنها را بعد از انجام واکنش جداسازی نمود? پسماندهای آنها برای محیط زیست بی ضرر و همچنین تنوع آمینو اسیدها بسیار زیاد می باشد. ما دراین پروژه? بر آن شدیم تا از مس یدید به عنوان یک کاتالیزگر پایدار در مجاورت آمینو اسیدها به عنوان لیگاند و kf/al2o3 به عنوان باز استفاده نماییم. برای بدست آوردن شرایط بهینه? واکنش بتا-برمو استایرن با ایندول در حلال های مختلف و در مجاورت مقادیر مختلفی از kf/al2o3? لیگاند? مس یدید و دماهای مختلف انجام شد. در مرحله بعد واکنش جفت شدن تعدادی از nh-هتروسیکل ها و بتا-برمو استایرن ها در شرایط بهینه (20 مول درصد) مس یدید به عنوان کاتالیزگر? l-پرولین (20 مول درصد) به عنوان لیگاند و kf/al2o3 (5 میلی مول) به عنوان باز در حلال dmso انجام شد. راندمان واکنش در اکثر موارد بسیار خوب بوده و همه محصولات مربوطه با طیف های nmr و نقاط ذوب و مقایسه با نمونه های مرجع شناسایی شده اند. واژه های کلیدی: n-وینیل دار کردن، کاتالیزگرهای فلزات واسطه، هتروسیکل های نیتروژن دار، بتا-برمو استایرن، مس یدید، kf/al2o3? l-پرولین.

در این تحقیق نانو لوله های کربنی به روش ccvd به کمک دو کاتالیزور نیکل، کبالت و ترکیب آن ها سنتز م شود. نانو ذرات کاتالیزوری به روش تلقیح مرطوب سنتز شده و در دمای 500 درجه سانتی-گراد کلسینه می شوند و این نانو ذرات کاتالیزوری برای سنتز نانو-لوله های کربنی و بررسی پارامتر هایی همچون نوع کاتالیزور و درصد کاتالیزور های ترکیبی و دمای سنتز و زمان سنتز مورد استفاده قرار می گیرند. و در ادامه نانو لوله های کربنی برای برررسی اثر خالص-سازی نیز تحت بررسی قرار می گیرند.در مرحله بعد نانو ذرات کاتالیزوری با استفاده از طیف پراش اشعه ایکس و نانو لوله های کربنی با استفاده از تکنیک های ، sem و tem برای بررسی ساختار و قطر نانو لوله های کربنی مورد استفاده قرار می گیرد. نتایج حاصل از این بررسی ها نشان می دهد که استفاده از کاتالیزور های ترکیبی نتایج خوبی را در کیفیت و ساختار نان لوله-های کربنی می دهد. قطر نانو لوله های کربنی با طولانی تر شدن زمان واکنش افزایش یافته و دما نیز بر قطر نان لوله-های کربنی تاثیر گذار می باشد و بهینه ترین دما دمای 700 درجه سانتی گراد می باشد که توزیع قطر در آن یکنواخت می باشد. و قطر نانو لوله های کربنی با افزایش میزان کاتا لیزور نسبت به اکسید منیزیم افزایش می یابد. واژه های کلیدی:

در این تحقیق سنتز نانولوله های کربنی تولید شده به روش رسوب گذاری بخار شیمیایی گاز تغذیه استیلن در حضور کاتالیست های آهن و کبالت حمایت شده با بستر زئولیتی را مورد بررسی قرار داده ایم. اثر تخلخل ماده بستر و انواع مختلف کاتالیست اعم از سیستم یگانه و دوگانه کاتالیستی و درصد وزنی کاتالیست در ماده بستر به عنوان پارامتر های کاتالیستی، بر نحوه رشد و کیفیت نانولوله های کربنی مورد مطالعه قرار گرفته اند. از طرفی اثر پارامتر های رشد همچون دما و زمان سنتز بر میانگین قطری نانولوله ها نیز مورد بررسی قرار گرفته است .به منظور بررسی مشخصات ساختاری، توزیع قطری، مورفولوژی و ساختار نانولوله های سنتز شده، طرح پراش اشعه ایکس(xrd) ، تصاویر میکروسکوپی روبشی (sem) و عبوری (tem) از نمونه ها تهیه شده است. نتایج حاصل نشان می دهد استفاده از بستر زئولیتی با ساختار تکرار شونده شامل حفره هایی با ابعاد مشخص، به رشد یکنواخت نانولوله های کربنی منجر خواهد شد. از طرفی استفاده از سیستم کاتالیستی دوگانه آهن- کبالت فراوانی بیشتر و ساختارهایی با میزان نظم گرافیتی بالاتر را در نانولوله ها نسبت به حالت تک کاتالیستی آهن یا کبالت به دنبال دارد. با افزایش درصد وزنی کاتالیست در ماده بستر ابعاد نانوذرات کاتالیستی افزایش یافته و در نتیجه آن میانگین قطری نانولوله های سنتز شده نیز افزایش می یابد.در مورد دما و زمان سنتز، افزایش دمای سنتز باعث بیشتر شدن میزان آلودگی و افزایش میانگین قطری نانولوله ها می شود، چون در دماهای بالا از هم گسیختگی ساختار حفره زئولیتی به بالا رفتن قطر نانوذرات و به طبع آن نانولوله های سنتز شده می انجامد. افزایش زمان سنتز نیز باعث بلندتر شدن طول نانولوله ها و رشد نانولوله هایی با توزیع غیر یکنواخت قطری می شود. این توزیع قطری ناهمگن می تواند ناشی از مدل رشد غالب در فرآیند شکل گیری نانولوله ها، رشد از سر، باشد.

چکیده 1 ?- برم دار کردن ترکیبات 3،1-دی کربونیل یکی از تبدیلات مهم و کاربردی در شیمی آلی به شمار می رود. محصولات ?- برمه شده، به عنوان واحدهای ساختمانی برای سنتز ترکیبات طبیعی، به عنوان واسطه های شیمیایی و در تهیه مواد شیمیایی مربوط به کشاورزی از قبیل حشره کشها و آفت کشها مورد استفاده قرار می گیرند. معرفهای مختلفی برای ?- برم دار کردن این ترکیبات استفاده شده که عبارتند از: مولکول برم، –n برموسوکسینمید (nbs)، -nبرموساخارین(nbsac)، برمو دی متیل سولفونیوم برمید(bdms) و اتیلن بیس(-n متیل ایمیدازولیوم) دی تری برومید(ebmidt). اگرچه بیشتر روشهای ارائه شده با بازده های خوبی همراهند، ولی برخی از آنها دارای معایبی مانند انتخابگری پایین و تولید محصولات دی برمه، جداسازی مشکل، استفاده از واکنشگرهای سمی و پرخطر، نیاز به استفاده از کاتالیزگرهای مختلف اسیدی، زمان طولانی و ... می باشند. در این پروژه روشی ساده و کارآمد با بازده و جهت گزینی بالا برای ?- مونو برم دار کردن 3،1-دی کتون ها و ?-کتواسترها با استفاده از معرف پیریدینیوم برموکرومات (pbc) در شرایط ملایم گزارش می شود. (شمای 1) شمای 1: برم دار کردن 3،1-دی کتون ها و ?-کتواسترها با استفاده از معرف پیریدینیوم برموکرومات (pbc) چکیده 2 آریل وینیل اترها کاربردهای سنتزی گسترده ای دارند و به عنوان حدواسطهای سنتزی کلیدی در تولید مواد پلیمری جدید، به عنوان دوقطبی دوست در واکنشهای حلقه افزایی، در هیدروفرمیل دار شدن و در سنتز متناظر ترکیبات طبیعی به کار می روند. کاربرد وینیل سولفیدها نیز در شیمی آلی به شدت در سالهای اخیر گسترش یافته است. این ترکیبات حدواسطهای سنتزی باارزشی بوده و واحدهای ساختاری مستعدی برای بسیاری از مولکولهای چندعاملی هستند. بسیاری از ترکیبات طبیعی که خواص زیست شناختی جالبی دارند، دارای بخش وینیل سولفیدی در ساختار خود هستند. انامین ها نیز گروههای عاملی چند منظوره ای هستند که قابلیت شرکت در انواع تبدیلات شیمیایی مهم شامل آلکیل دار شدن و آسیل دار شدن جهت گزین، حلقوی شدن متوالی، حلقه افزایی و همچنین فرایند تشکیل ترکیبات هتروسیکل را دارند. روشهای مختلفی برای سنتز این ترکیبات وینیلی گزارش شده که عبارتند از: تراکم آمین های مناسب با کتون ها، افزایش آمین ها، فنول ها و مرکاپتانها به مشتقات استیلنی تحت شرایط مختلف و کوپل منابع وینیلی مختلف با آمین ها، فنول ها و تیول ها در مجاورت کاتالیزگرهای فلزی. اگرچه همه این روشها موثر هستند، ولی برخی از آنها دارای نقایصی مانند شرایط واکنش سخت، زمان طولانی، استفاده از کاتالیزگرهای گران قیمت و تشکیل مخلوط ایزومرهای فضایی می باشند. بنابراین، هنوز هم نیاز به توسعه روشی ساده، انتخابی، و موثر تحت شرایط ملایم وجود دارد. در این پروژه به روشی کارآمد و سبز برای تشکیل فضاگزین پیوندهای c-o، c-n و c-s از طریق واکنش گستره وسیعی از فنولها، تیولها و آمینها با ترکیبات استیلنی فعال، در حلال آب و در مجاورت کربنات پتاسیم اشاره می شود.(شمای 2) شمای 2: واکنش فضاگزین فنولها، تیولها و آمینها با ترکیبات استیلنی فعال در مجاورت پتاسیم کربنات در حلال آب در ادامه پروژه به استفاده از برخی مشتقات آریل وینیل اتر و وینیل سولفید به عنوان دوقطبی دوست برای انجام واکنش حلقه افزایی حلقه افزایی 3،1- دوقطبی پرداخته شد. واکنش های حلقه افزایی3،1- دوقطبی آزومتین ایلیدها با دوقطبی دوست های اولفینی، روش مهمی برای تهیه پیرولیدین ها و پیرولیزین هایی هستند که در ساختار بسیاری از ترکیبات فعال زیستی قرار دارند. از طرف دیگر سنتز مشتقات اکسیندول، به ویژه اسپایرو اکسیندول ها نیز به خاطر فعالیتهای زیستی مورد توجه بسیاری قرار گرفته اند. اکسیندول ها در مرکز ساختار آلکالوئیدهای بیشماری قرار گرفته اند و به عنوان هدف سنتزی بزرگی در سنتز آلی به شمار می آیند. در این رابطه استفاده از دی متیل 2-آریل اکسی/ 2-(آریل/آلکیل تیو) فومارات ها، به عنوان دو قطبی دوست های کارآمد در واکنش حلقه افزایی 3،1- دوقطبی با آزومتین ایلید حاصل از ایزاتین و اسید آمینه پرولین، برای سنتز اسپایروپیرولیزین اکسیندول های جدید گزارش می شود. (شمای 3) شمای3: تهیه مشتقات اسپایروپیرولیزین اکسیندول از دی متیل 2-آریل اکسی فومارات و دی متیل 2-(آریل/آلکیل تیو) فومارات همچنین در ادامه، ترکیبات هگزاهیدرو بنزوفورو[2،3-b]پیرولیزین و پیرول به صورت جهت گزین از طریق واکنش حلقه افزایی درون مولکولی 2-وینیل اکسی بنزالدهید با اسید آمینه نوع دوم پرولین و ساکوزین سنتز شدند. (شمای 4) شمای 4: تهیه مشتقات هگزاهیدرو بنزو فورو[3،2-b]پیرولیزین و پیرول

تولید نانوذرات و نانولوله ها به عنوان زیر بنای ساخت مواد نوین مورد استفاده کلیه صنایع، اعم از پزشکی، الکترونیک، حمل و نقل، انرژی ، علوم مواد و... از فعالیت های گسترده پژوهشی در بعد تجربی می باشد. در این پروژه نانولوله های کربنی را بر روی بستر زئولیتی به روش نهشت از بخار شیمیایی مواد رشد داده ایم. از آنجا که عواملی همچون نوع و ابعاد ذرات کاتالیست، درصد وزنی آن ها نسبت به ماده بستر و همچنین روش و فرآیند سنتز آن ها، بر ابعاد و خواص ساختاری نانولوله های سنتز شده موثر است، نانوذرات کاتالیست را به دو روش تلقیح مرطوب و تبادل یون تولید کرده و تاثیر روش سنتز نانوذرات بر کیفیت و کمیت نانولوله های کربنی تولید شده را مورد بررسی قرار داده ایم. بستر مورد استفاده در این پروژه، zeolite-nay است که یک بستر متخلخل و مناسب برای رشد نانولوله های کربنی شناخته شده است. با انتخاب گاز استیلن به عنوان منبع هیدروکربن، نانولوله های کربنی را به روش "ccvd" روی این بستر رشد داده و با تغییر پارامترهای موثر، نقش زئولیت را نیز مورد مطالعه قرار داده ایم. همانگونه که در تصاویر sem و tem تهیه شده از نمونه ها نیز مشاهده می شود، نانولوله هایی که بر روی بستر آماده شده به روش تلقیح سنتز شده اند، دارای گستره قطری بیشتری بوده و دارای قطر های بسیار متفاوت هستند. در حالی که در روش تبادل یون، نانولوله هایی با گستره قطری محدودتر و به عبارتی یکنواخت تری تولید می شوند. فراوانی نانولوله ها در نمونه آماده شده به روش تبادل یون به مراتب بیشتر از نمونه آماده شده به روش تلقیح است و همچنین نانولوله های طویل تر و مستقیم تری نیز در آن مشاهده می شود. همچنین نتایج حاصل از طیف raman تهیه شده از نمونه ها نشان می دهد که نانولوله های رشد یافته بر روی بستر آماده شده به روش تبادل یون دارای کیفیت بالاتر و نقص های ساختاری کمتری نسبت به نانولوله های رشد یافته بر روی نمونه آماده شده به روش تلقیح هستند. عوامل موثر دیگر نظیر دما و زمان سنتز و همچنین درصد وزنی کاتالیست نسبت به بستر نیز مورد بررسی قرارگرفته اند. به منظور بررسی اثر دمای سنتز، نانولوله ها را در سه دمای 650، 700 و 750 درجه سانتی گراد رشد داده ایم. با افزایش دمای سنتز، نانوذرات کاتالیست به هم چسبیده و نانوذرات بزرگتری را شکل می دهند و این منجر به تولید نانولوله هایی با قطر بزرگتر می شود. همچنین به منظور بررسی اثر زمان سنتز، نانولوله ها را در سه زمان 10، 20 و 30 دقیقه رشد داده ایم. در مدت 10 دقیقه نانولوله ها فرصت کافی برای رشد ندارند و بنابراین نانولوله های کوتاهی تولید می شوند. با گذشت زمان شاهد تولید نانولوله های طویل تری هستیم.

چکیده در سال های اخیر، تحقیقات در شیمی ابرمولکول ها بر روی ساختار کمپلکس های یونی یا مولکولی کلیکس آرن ها و مشتقات آنها بعنوان پذیرنده های سنتزی مورد توجه روزافزون قرار گرفته است. برای دستیابی به پذیرنده های موثرتر، امروزه با بهره جستن از کلیکس]4[آرن ترکیبات متنوعی با واردکردن گروه های عاملی مختلف در قسمت بالا و پایین ساختار بدست آمده است. پلیمریزه کردن مونومرهای حاوی کلیکس آرن یکی از راه های استفاده نمودن از این ترکیب ها در قالب غشاهای جاذب یون می باشد. در این پژوهش، ابتدا سعی شد تا با عامل دارکردن انتخابی ترکیب کلیکس آرن در ناحیه گروه هیدروکسی، علاوه بر سنتز ساختارهای جدید با قابلیت پلیمریزه شدن و شناسایی ساختمان آن ها با استفاده از روش های اسپکتروسکوپی، به بررسی خصوصیات حرارتی و نیز کاربردی پلیمرهای مربوطه بپردازیم. با توجه به خصوصیات منحصربفرد این ترکیبات در حذف فلزات سنگین، جهت بکارگیری آن ها در غشاها و فیلترهای مخصوص، تصمیم گرفته شد تا با سنتز مونومرهای مناسب حاوی کلیکس آرن، امکان تهیه پلی کلیکس آرن های مربوطه فراهم شود. به منظور کسب پایداری، فرایندپذیری و قابلیت کاربردی این پلیمرها در دماهای بالا، تهیه پلی آمیدهای این ترکیبات مدنظر قرار گرفت. بر این اساس، ابتدا مشتقات کلیکس]4[آرن حاوی گروه های پلیمریزه شونده که ساختارهای آن ها در شکل زیر نشان داده شده است، از طریق عامل دار کردن انتخابی موقعیت 1و3 گروه های هیدروکسی تهیه گردید. (1) (2) (3) سپس با استفاده از روش معمول در تهیه پلی آمیدها و با استفاده از دی آمین های تجاری و در دسترس، در حضور پیریدین و تری فنیل فسفیت پلیمریزاسیون مونومرهای (1) و (2) انجام گردید. مونومر (3) با استفاده از دی آزیدهای سنتزی و در حضور سولفات مس و سدیم آسکوربات با شرایط واکنش کلیک پلیمریزه شد. پلی آمیدها و نیز پلی تری آزول کلیکس آرن حاصل، با بازده بسیارخوب تهیه شدند. مطالعات جذب کاتیون به روش استخراج جامد مایع جهت ارزیابی میزان جذب یون، نشان داده شد که این پلیمرها قابلیت جذب فلزات عناصر واسطه شامل مس، کروم، کبالت، کادمیم و بخصوص فلز سرب را که یکی از فلزات بسیار خطرآفرین می باشد، را داراست. در قسمت دوم این پژوهش با توجه به خصوصیات منحصربفرد پاراسولفونیک اسید کلیکس آرن نظیر حلالیت بسیارخوب در محیط های آبی و قدرت اسیدیته بالای آن، و با بررسی واکنش های مختلفی که با استفاده از این ترکیب گزارش شده اند، سعی شد تا با استفاده از این ساختار به عنوان کاتالیزور اسیدی روشی نوین در جهت بهبود سنتز ترکیبات آلی ارائه کنیم. بنابراین، برای اولین بار از این ترکیب به عنوان کاتالیزگر اسیدی در سنتز مشتقات کومارین ها و زانتون ها بهره گرفتیم.

مشتقات بنزایمیدازول ها و بنزتیازول ها به ترتیب از واکنش بین دی آمین ها و 2- آمینو تیوفنول با آلدهیدها در مجاورت 8،1- دی آزا بی سیکلو-7- انیوم تریفلات (dbut) به عنوان کاتالیزگر در حلال دی اکسان در دمایc ? 100 سنتز شدند. (شمای 1و2) همچنین کوئینوکسالین ها از واکنش دی آمین با 2،1- دی کتون در مجاورت dbut در حلال آب در دمای اتاق سنتز شدند. (شمای 3) و همچنین dbut تسریع نمودند واکنش دی آمین با فناسیل برماید را که منجر به تولید کوئینوکسالین مورد نظر می شوند. (شمای 4)

چکیده سنتز ?- انامینون ها از واکنش های مهم در شیمی آلی به شمار می روند. دراین تحقیق انواع مختلفی از انامینون ها با راندمان بسیار خوبی از واکنش میان آمین های آروماتیک با 1،3-دی کتون ها و 1،3- کتو استر هایحلقوی و غیر حلقوی با استفاده از نانو سیلیکا بعنوان کاتالیزگر تحت شرایط ملایم و بدون حلال سنتز شدند(شمایi). (شمایi) همچنین از واکنش ?- انامینون ها و بنزآلدهید های آروماتیک در شرایط بدون حلال با استفاده از کاتالیزگر نانو nioبرای سنتز مشتقات آکریدینبا راندمان بالا تهیه شد(شمایii). (شمایii)

هدف اصلی این رساله ارائه روش های نوین سنتزی در راستای اهداف شیمی سبز می باشد. استفاده از روش های سنتزی مانند انجام واکنش در محیط های مایی، واکنش های بدون حلال و استفاده از کاتالیزگرهای آلی مبنای انجام واکنش ها در طرح حاضر بوده است. بر این اساس تحقیقات انجام شده در این پایان نامه به چهار بخش تقسیم شده است که در ادامه خلاصه ای از هر یک از فصول توضیح داده خواهد شد: در بخش 1، روشی جدید برای تهیه فسفاتوفسفونات ها در شرایط بدون حلال با استفاده از n-متیل ایمیدازول ارائه شده است. راندمان بالا و تسهیل در مراحل واکنش از مزایای روش مذکور می باشد. بخش 2 به یددار شدن ترکیبات آروماتیک فعال می پردازد. از سولفونیک اسید قابل بازیافت تثبیت شده بر پایه بستر نانوحفره mcm-41 در حضور ید و هیدروژن پراکسید برای انجام این واکنش استفاده گردید. بررسی ها نشان دادند که این روش راهکاری مناسب برای یددار شدن گستره ی وسیعی از ترکیبات آروماتیک فعال بوده و سولفونیک اسید جامد به کار برده شده جایگزینی مناسب برای سیستم های هموژن می باشد. در بخش 3 یددار شدن ترکیبات هتروسیکل مورد بررسی قرار گرفته است. در روش ارائه شده از سیستم hio4/nacl/sio2/h2so4 در محیط مایی برای یددار شدن ترکیبات هتروسیکل خصوصا مشتقات پیریدینی استفاده گردید. در بخش 4 از کاتالیزگر آلی برای یددار کردن ترکیبات آروماتیک فعال استفاده شده است. تلفیق عامل یده کننده ی 1،3-دی یدو-5،5-دی متیل هیدانتویین و کاتالیزگر آلی 1،3-بیس-(3،5-بیس(تری فلورومتیل)فنیل)تیو اوره روشی موفق برای انجام این امر در محیط خنثی پیش رو نهاده است. مونو یددارشدن انتخابگر و راندمان بالا از مزایای این روش به شمار می رود.

در این تحقیق قسمت های مختلف گیاه قدومه با نام علمی آلیسیوم هومولوکارپوم و گیاه استاچیزلاکسا مورد برسی قرار گرفت.که بر اساس آن خواص آنتی اکسیدانی قسمت هوای گیاه استاچیز لاکسا و بخش دانه و برگ گیاه قدومه در حلالهای(متانولی، اتیل استاتی، دی کلرومتانی، استونی، هگزانی، ) با روش dpph، فنولی، فلاونوییدی، مورد ارزیابی قرار گرفت وسپس با فعالیت آنتی اکسیدانی ویتامین c (آنتی اکسیدان طبیعی) و bht (آنتی اکسیدان سنتزی) مقایسه شد. نتایج وجود خواص آنتی اکسیدانی خوبی را برای گیاه گزارش داد. و همچنین خواص آنتی باکتریای عصاره متانولی این گیاهان هم برسی شد که نتایج خوبی را نشان داد.

در این تحقیق نانو سیلیکای عامل دار شده با آمینو اتیل پی پیرازین (siapp)، به عنوان کاتالیزگر ناهمگن و قابل بازیافت، از واکنش نانو سیلیکای عامل دار 3-کلروپروپیل (sicpms) با آمینو اتیل پی پیرازین تهیه شد. مشتقات 2-آمینو-4h-کرومن به علت فعالیت های زیستی گسترده مورد توجه قرار گرفته است بنابراین 2-آمینو-4h-کرومن ها با واکنش سه جزئی از آلدهیدهای آروماتیک، مالونو نیتریل و مشتقات فنول در مجاورت کاتالیزگر siapp تحت شرایط بدون حلال تهیه شد. همچنین کرومنو پیریمیدین ها از مخلوط واکنش 2-آمینو-4h-کرومن ها و استیک انیدرید در مجاورت کاتالیزگر siapp تحت شرایط بدون حلال تهیه شدند.

چکیده : ? – سنتز مشتقات ?،?- دی هیدرو کوینازولین ?- ( h?) اُن: در این پژوهش، روش کاربردی و موثری برای سنتز مشتقات ?،?- دی هیدرو کوینازولین ?- ( h?) اُن با استفاده از واکنش تراکمی ارتو آمینو بنزآمید با ترکیبات کربونیل متفاوت در مجاورت کاتالیزگر سیلیکای عامل دار شده با تنگستن فسفوریک اسید در حلال آب تحت شرایط بازروانی، ارائه می شود. روش ارائه شده برای تمامی ترکیبات کربونیلی آلدهیدی و کتونی ( آلیفاتیک و آروماتیک) به کار می رود. به دست آوردن محصولات در مدت زمان کوتاه و با راندمان های بالا، روش جداسازی آسان، عدم استفاده از حلال های سمی آلی از مزایای این روش می باشد. (شمای ?) (شمای ?) ? – سنتز مشتقات کوئینوکسالین: در این پژوهش روش کاربردی و موثری برای سنتز مشتقات کوئینوکسالین با استفاده از واکنش تراکمی ?،? فنیلن دی آمین ها با ?،? دی کتون های متفاوت در مجاورت کاتالیزگر سیلیکای عامل دار شده با تنگستن فسفوریک اسید در حلال آب دردمای محیط ارائه می شود. به دست آوردن محصولات در مدت زمان کوتاه و با راندمان های بالا، روش جداسازی آسان، عدم استفاده از حلال های سمی آلی از مزایای این روش می باشد. (شمای ?) (شمای ?)

ترکیبات انین عامل دار شده، مولکولهای مهمی در ترکیبات طبیعی و ترکیبات فعال بیولوژیکی محسوب می شوند. به عنوان مثال، اسکلت 1،3-انین در اگزامفلاتین، کالیچامایسین و تربینافین وجود دارد. روش های گوناگونی برای تهیه ی ترکیبات انین مزدوج متقارن و نامتقارن وجود دارد. اگرچه اکثر این روش ها برای سنتز این ترکیبات مفید هستند اما روشی راحت تر و مناسب تر که بتواند مشکلات موجود در این روش ها را برطرف کند مورد نیاز می باشد. مشکلاتی همچون: قیمت زیاد، فراوانی کم و سمیت کاتالیزگرهای فلزی مثل پالادیوم، نیکل، لانتانیوم، روتنیوم و رودیوم، همچنین استفاده از لیگاندهای گران قیمت و سمی. ما در اینجا روشی برای سنتز 3،1-انین های مختلف و جدید از طریق واکنش جفت شدن سونوگاشیرا بین آلکین های انتهایی و وینیل برمیدها در مجاورت cui به عنوان کاتالیزگر، kf/al2o3 به عنوان باز، در dmso به عنوان حلال، دمای oc 110 و تحت شرایط بدون لیگاند گزارش کرده ایم. بعلاوه، این روش می تواند برای تهیه ترکیبات 3،1-انین متقارن از طریق واکنش دومینو مشتقات وینیل برمید مورد استفاده قرار گیرد. انین های مزدوج مورد نظر، با بازده های متوسط تا خوب بدست آمدند. محصولات سنتزی به وسیله ی طیف بینی ir، mass،13c nmr و 1h شناسایی و نقاط ذوب آنها با نمونه های معلوم مقایسه شدند.

در سال های اخیر، به اصلاح و آمایش سطح پلیمر های معدنی و آلی به دلیل بهبود خواص آن ها از قبیل افزایش فعالیت، قدرت انتخاب گری بالا، انجام واکنش ها در شرایط ملایم، جداسازی ساده آن ها از مخلوط واکنش و کار در شرایط شیمی سبز توجه زیادی شده است. در میان این ترکیبات، سیلیکاژل و نانو سیلیکا به علت دارا بودن خواص منحصر به فرد از جمله نسبت سطح به جرم زیاد، پایداری شیمیایی و گرمایی بسیار بالا و سمیت ناچیز برای این منظور به وفور استفاده شده است. در همین راستا در بخش نخست از این پروژه ضمن اصلاح سطح سیلیکا با 3-مرکاپتو پروپیل تری متوکسی سیلان و به دنبال آن واکنش با کلرو سولفونیک اسید، سیلیکای پیوند یافته به s-سولفونیک اسید (sbssa) را تهیه کرده و از آن به عنوان کاتالیستی ناهمگن و قابل بازیافت در تهیه 4،3 دی هیدروپیریمیدینون ها در واکنش چند جزئی تک ظرفی با بازده بالا و زمان کوتاه استفاده کردیم. در بخش دوم با استفاده از سیلیکاژل نانو ، نانوسیلیکا کلراید (nsc) را از واکنش با تیونیل کلراید و به کمک امواج فراصوت با محتوی پیوند si-cl بیشتری نسبت به روش های موجود تهیه کرده و از آن نیز در سنتز دی هیدروپیریمیدینون ها (واکنش بیجینلی) و 4،1 دی هیدروپیریدین ها (واکنش هانتش) در شرایطی ملایم و آسان استفاده نمودیم. در بخش سوم از فعالیت مان پس از عامل دار کردن سطح سیلیکاژل با تری اتوکسی وینیل سیلان و به دنبال آن اکسایش پیوند دوگانه با محلول قلیایی پتاسیم پرمنگنات، در محل نانو mno2 ساپورت شده بر سطح سیلیکا تهیه شد و خواص و ویژگی های آن با xrd، xrf، sem و ftir بررسی گردید. این نتایج تثبیت ذرات mno2 بر سطح سیلیکا را با میانگین ابعاد 4/2 تا 9/13 نانو متر نشان می دهد. در ادامه به منظور ارزیابی سیلیکا نانو منگنز دی اکسید حاصل (snmd) از آن به عنوان عامل اکسنده در اکسایش الکل ها استفاده نمودیم. نتایج حاصل نشان داد که این واکنشگر الکل های آلیلی و بنزیلی را به طور انتخابی با بازده بسیار بالا، زمان کوتاه، شرایط ملایم وآسان در دمای اتاق به ترکیبات کربونیل متناظرشان تبدبل می کند.

استفاده از ذرات نانو به عنوان کاتالیزگرهای مناسب در واکنشهای آلی از لحاظ شیمی سبز و تولید راحت آنها مورد توجه می باشد. این ترکیبات به دلیل سطح تماس بالا نسبت به کاتالیزگرهای مشابه، بهتر عمل می کنند. معمولا نانو کاتالیزگرهای فلزی گران و سمی اند ، از طرفی نانو ذرات تثبیت نشده معمولا ناپایدار هستند و لخته شدن یا منعقد شذن نانو ذرات در طول واکنش قطعا اجتناب ناپذیر است. بنابر این تهیه مواد مزوپروس دیدگاه جدیدی را در سنتز بوجود آورد که یکی از این مواد مزوپروس توسعه یافته، سیلیکا می باشد. در این راستا، در زمینه واکنشهای جفت شدن کاتالیز شده با سیستم فلز-لیگاند درتشکیل پیوند های کربن-کربن و کربن هترواتم، با استفاده از کاتالیزگرهای نانو سیلیکای عامل دار شده تحقیقات زیادی صورت گرفته است. در این پروژه بر آنیم که بتوان با استفاده از کاتالیزگرهای نانو و سازگار با محیط زیست از قبیل نانو ذرات فلزی، نانو کاتالیز گرهایی با بستر پلیمری سیلیکا و کاتالیزگرهای اسیدی جامد در شرایط حلال و بدون حلال، روشی کارا، آسان و سبز را برای تهیه برخی ترکیبات از قبیل فرمامیدها، بیس آمیدها، ?- آمینو الکلها و ... که کاربرد های مختلف دارویی، زیستی و ... دارند را به دست آورد. در این پروژه مطالعه رفتار برخی از نانو کاتالیزگرها و کاتالیزگرهایی با بستر پلیمری نانو سیلیکا مد نظر می باشد و کاربردهای این مواد به عنوان کاتالیزگرهای ناهمگن و سبز در محدوده ای از واکنش های مهم مورد بررسی قرار می گیرد. توجه به سهولت و ملایم بودن شرایط سنتزی و سازگار بودن روشهای ارائه شده با محیط زیست و اصلاح سازی کاتالیزگرهای مولکولی روی بستر سیلیکا یک استراتژی نوین برای سهولت جداسازی کاتالیزگر از محصولات از جمله موارد قابل ذکر جهت ضرورت مطالعه فوق می باشد

1- سنتز 1، 2، 3-تری آزول های استخلاف شده در موقعیت 1 و 4 (4 و /4) به روش کلیک: این ترکیب ها به دو روش سنتز شده اند. در یک روش از واکنش ?- برمو کتون های آروماتیک 1، سدیم آزید 2 و استیلن های انتهایی 3 در حضور مس/ تری فلات مس، 1، 2، 3- تری آزول های استخلاف شده در موقعیت 1 و 4، 4 حاصل شده اند. این واکنش هم در شرایط کلاسیک (مخلوط حلال استونیتریل و آب در دمای اتاق) و هم در شرایط استفاده از امواج ماکروویو (حلال آب و در دمای oc 85) به خوبی پیش رفته است. در روشی دیگر، این ترکیب ها با استفاده از واکنشگر 1- بوتیل- 3- متیل ایمیدازولیوم آزید [bmim]n3 5 به جای سدیم آزید در شرایط واکنش کلیک سنتز شده اند. بطوریکه ?- کتوآزیدها در شرایط واکنش فوری از بر همکنش ?- برموکتون ها /1 و مایع یونی [bmim]n3 5 در مخلوط حلال اتانول و آب بدست آمده اند و در حضور کاتالیزور مس/ سولفات مس در دمای اتاق و در واکنش با استیلن های انتهایی 3، مشتق های 1، 2، 3- تری آزول های استخلاف شده در موقعیت 1 و 4، /4 سنتز شده اند. 2- سنتز 1- h- تترازول های استخلاف شده در موقعیت 5 (3 و /3) به روش کلیک: این ترکیب ها به دو روش سنتز شده اند. در یک روش از واکنش حلقه زایی بین نیتریل ها 1 و یون آزید حاصل از مایع یونی 1- بوتیل- 3- متیل ایمیدازولیوم آزید [bmim]n3 2 به عنوان یک واکنشگر به جای سدیم آزید و یا تری متیل سیلیل آزید استفاده شده و این واکنش بوسیله فسفوتنگستیک اسید h3pw12o40 و در شرایط بدون حلال کاتالیست شده است. در روشی دیگر، این ترکیب ها بوسیله یک واکنش تک ظرفی و سه جزئی بین آلدهیدها 4، هیدروکسیل آمین 5 و مایع یونی 1- بوتیل- 3- متیل ایمیدازولیوم آزید [bmim]n3 2 به عنوان منبع یون آزید سنتز شده اند. این واکنش در حضور کاتالیزور استات مس و در حلال دی متیل فرمامید در دمای oc 120 کامل شده است. 3- سنتز 1، 2- آزیدوالکل ها (3 و 4) بوسیله آزیدولیز جهت گزین اپوکسیدها 1 به روش کلیک: این ترکیب ها از گسست حلقه اپوکسید 1 در شرایط واکنش کلیک، بوسیله مایع یونی 1- بوتیل- 3- متیل ایمیدازولیوم آزید [bmim]n3 2 بصورت جهت گزین در مدت زمان کوتاهی (50-30 دقیقه) سنتز شده اند. این واکنش بوسیله فسفوتنگستیک اسید h3pw12o40 در حلال آب و در دمای oc 80 با بازده بسیار خوب کاتالیست شده است. 4- سنتز ایزوسیانورات ها 3 بوسیله تریمرشدن حلقوی ایزوسیانات ها در حضور 1- بوتیل- 3- متیل ایمیدازولیوم آزید: این ترکیب ها (3 و 4) از تریمر شدن حلقوی آریل ایزوسیانات ها و دیمر شدن سیکلوهگزیل ایزوسیانات بوسیله مایع یونی 1- بوتیل- 3- متیل ایمیدازولیوم آزید [bmim]n3 2 به عنوان کاتالیزور، در دمای اتاق سنتز شده اند. این واکنش در شرایط بدون حلال و یا استفاده از حلال تتراهیدروفوران در مدت زمان یک ساعت بررسی گردیده و بازده بسیار خوبی از محصول ها بدست آمده است.

در این پژوهش با استفاده از کاتالیزور مغناطیسی kf/fe3o4 n-آریل دار کردن برخی از هسته دوست های نیتروژنی و اکسیژنی با آریل هالیدها بررسی شده است. ابتدا با استفاده از پتاسیم فلورید متصل شده بر روی نانو ذرات مغناطیسی اکسید آهن در حضورکاتالیزگر مس یدید بدون استفاده از لیگاند های آلی در واکنش هسته دوست های نیتروژنی با یدوبنزن در حلال دی متیل فرمامید مورد بررسی قرار گرفت. محصولات n- آریله در زمان های مربوطه بازده های نسبتا خوبی را می دهند. ساختار محصولات گزارش شده با استفاده از خصوصیات فیزیکی و طیف سنجی nmr شناسایی شده اند. همچنین, از این سیستم کاتالیزوری مشتقات فنول با آریل هالیدها در حلال دی متیل فرمامید مورد بررسی قرار گرفت. ترکیبات دی آریل اتر ها با بازده های نسبتا خوبی بدست آمدند. علاوه بر این, در این پژوهش برای سنتز ترکیبات اتری با مشتقات آریل هالیدهای فعال کلر و فلوئور انجام شد که واکنش های آنها به صورت جانشینی نوکلئوفیلی (snar) انجام شده که مکانیسم متفاوتی با واکنش هایی که در حضورکاتالیزگر مس انجام شده دارند. این واکنش ها نیاز به کاتالیزگر و لیگاند ندارند و فقط در حضور باز انجام می شوند. بازیابی نانو ذرات مغناطیسی می تواند به آسانی با بکار بردن یک مغناطیس خارجی انجام شود و برای چندین بار در واکنش ها استفاده شود. از این رو سعی شده است روشی ساده و ملایم جهت تهیه این ترکیبات ارائه شود.

اکسایش الکل ها به ترکیبات کربونیل دار مربوطه یکی از مهم ترین واکنش ها در شیمی آلی است. در این پروژه، برای اکسایش الکل های نوع اول و دوم به آلدهید و کتون های مربوطه، روشی بدون حلال با استفاده از آسیاب گلوله ای ارائه شده است. همانطور که در شمای 1 نشان داده شده است مشتقات متنوعی از بنزیل الکل ها با استفاده از پیریدینیوم کلروکرومات (pcc) تثبیت شده بر روی سطح مونتموریلونیت (ksf) تحت شرایط بهینه اکسید شده است. گروه های اتری، نیترو، سیانو، هالوژن، پیوند دوگانه و هیدروکسیلی ترکیبات موجود تحت شرایط بکار برده شده بدون تغییر باقی مانده اند. واکنش تری متیل سیلیل و تتراهیدروپیرانیل اترها تحت شرایط آسیاب گلوله ای انجام گردید و ترکیبات کربونیل دار مربوطه با راندمان بالا بدست آمد. شمای 1. واکنش اکسایش و محافظت زدایی اکسایشی با استفاده از آسیاب گلوله ای شایان ذکر است اکسایش اضافی به کربوکسیلیک اسید مشاهده نشده و همچنین ksf بکار برده شده در واکنش ها را می توان بازیافت و دوباره مورد استفاده قرار داد. علاوه بر این دسترسی تجاری، قیمت کم واکنشگر، بازده بالا و استحصال آسان محصولات، شرایط واکنش ملایم و زمان کم واکنش از مزایای مهم این روش می باشد. ساختار محصولات بوسیله طیف های 1h nmr و13cnmr و یا نقطه ذوب و مقایسه آنها با نمونه های استاندارد شناسایی شد.

مشتقات بتا-برمو استایرن ترکیبات آلی مهمی هستند. این ترکیبات کاربردهای صنعتی بسیاری دارند که از آن جمله می توان به استفاده از آنها به عنوان خوشبو کننده در صنایع صابون سازی اشاره کرد. این ترکیبات به طور عمده در واکنش های جفت شدن در مجاورت کاتالیزگرهای فلزات واسطه به کار می روند. محصولات ایجاد شده از این واکنش ها کاربردهای فراوانی در تهیه مواد دارویی ، صنعتی ، کریستال های مایع و ترکیبات طبیعی دارند. تاکنون، روش های گوناگونی جهت تهیه بتا- برمو استایرن ها ارائه شده است اما در زمینه سنتز بتا-برمو استایرن ها با استفاده از معرف های تری برمید مقاله ای گزارش نشده است. در این تحقیق، واکنشگر اتیلن بیس (n- متیل ایمیدازولیوم) دی تری برمید (ebmidtb ) به عنوان یک معرف برمه کننده مناسب - که کارآیی بالایی در برم دار کردن گزینشی حلقه های آروماتیک ، ترکیبات ?-دی کتون و ?-کتو استر دارد- جهت تبدیل سینامیک اسیدها به مشتقات بتا-برمو استایرن مورد استفاده قرار گرفت. برای بدست آوردن شرایط بهینه، واکنش سینامیک اسید با واکنشگر((ebmidtb به عنوان واکنش استاندارد انتخاب گردید.پس از بدست آوردن شرایط بهینه، این شرایط برای تهیه مشتقات بتا-برمو استایرن مختلف به کار گرفته شد که در اکثر موارد منجر به تولید محصولات مربوطه با راندمان بالا و زمان های واکنش کوتاه گردید. ساختار کلیه محصولات با استفاده از طیف های 1hnmr و 13cnmr و همچنین مطابقت نقاط ذوب اندازه گیری شده با نقاط ذوب گزارش شده در مراجع شناسایی گردید.

مشتقات 1و4- دی هیدروپیریدین ها و پلی هیدروکینولین ها بصورت سنتزی کارآمد بوسیله تراکم یک مرحله ای هانش با استفاده از کاتالیزگر نانو ذره tio2 تهیه شده است، این روش مزایایی مانند راندمان خوب، زمان کوتاه واکنش و شرایط محیطی ملایم را دارا می باشد. کاتالیزگر براحتی از محصول واکنش قابل جداسازی بوده و با خلوص خوبی بازیافت می شود و برای استفاده مجدد در واکنش، می تواند بکارگرفته شود.

نانو سیلیکای عامل دار شده با آمینو اتیل پی پیرازین و کلروسولفونیک اسید (sb-app-so3h)، به عنوان یک کاتالیزگر ناهمگن و قابل بازیافت، از واکنش نانو سیلیکا با 3-کلروپروپیل تری متوکسی سیلان و سپس واکنش با آمینواتیل پی پیرازین و کلروسولفونیک اسید تهیه شد. ساختار کاتالیزگر به وسیله طیف ft-ir و آنالیز های tga، sem، chns و bet شناسایی شد. فعالیت کاتالیزگری کاتالیزگر در تهیه مشتقات دی بنزو[4،1]دیازپین و کوئینوکسالین ها مورد بررسی قرار گرفت. دی بنزو[4،1]دیازپین با استخلاف های مختلف از طریق واکنش تک ظرفی الدهیدهای مختلف، 3،1-دی کتن ها (نظیر دایمدون، 3،1-سیکلو هگزان دی اون) و 2،1-دی آمین و همچنین کوئینوکسالین ها از 2،1-دی آمین ها و 2،1- دی کتون های مختلف در مجاورت کاتالیزگر sb-app-so3h تحت شرایط ملایم با بازده بالا تهیه شدند. ساختار محصولات با استفاده از طیف های13c nmr،1h ، ft-ir، نقطه ذوب و مقایسه آن ها با محصولات ساخته شده تأیید شد.

در این پروژه منومرهای دی¬پروپارژیل جدیدی دارای گروه¬های کینوکسالین، ایمیدازول و کربازول، به همراه اتصال اتری سنتز شدند، که به ترتیب در مرحله¬ی بعد با استفاده از واکنش پلیمریزاسیون افزایشی کلیک با 6 ترکیب دی¬برمه و 6 منومر دی¬آزید جدید پلی¬تری¬آزول-اتر¬های جدیدی با انحلال¬پذیری و خلوص بالا و بازده خوب سنتز گردید. در مرحله¬ی بعد با اصلاح کردن نانو ذرات اکسید آهن و واکنش پلیمر¬ها با انتهای فعال نانو ذرات اصلاح شده، نانوکامپوزیت¬های مغناطیسی جدیدی نیز تهیه گردید. در ادامه پلیمر¬ها و نانوکامپوزیت¬های مربوطه با استفاده از روشهای طیف سنجی ft-ir، h nmr1 و آنالیز عنصری شناسایی شدند و خصوصیات نوری، حرارتی، حلالیت، ویسکوزیته ذاتی، جذب یون، خواص مکانیکی و مغناطیسی آنها مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان داد که افزودن گروه جانبی حجیم نه تنها خواص حرارتی بالایی را به پلیمرها بخشید، بلکه انحلال پذیری آنها را در حلالهای آلی نیز بهبود بخشید. وجود اتصال اتر در زنجیر اصلی پلیمر نیز تأثیر زیادی در بهتر شدن ویژگی¬هایی مثل انحلال-پذیری و انعطاف¬پذیری و فرآیندپذیری پلیمرها داشت. وجود حلقه¬های آروماتیک علاوه بر افزایش پایداری حرارتی و خواص مکانیکی مانند استحکام مکانیکی می¬تواند در جذب و نشر نور تاثیر بسزائی داشته باشد و در کاربرد این نوع پلیمر¬ها موثر باشد. وجود اتم¬های نیتروژن در گروه¬های ایمیدازول و کینوکسالین و همچنین وجود حلقه¬های تری¬آزول فراوان در زنجیر پلیمر¬ها باعث شد که این پلیمر¬ها خاصیت جذب یون خوبی از خود نشان دهند. خاصیت مغناطیسی نانوکامپوزیت¬های سنتز شده نیز ویژگی خاصی به آنها بخشید و آن خارج¬سازی آسان نانوکامپوزیت¬ها بعد از جذب یون، به وسیله¬ی آهن¬ربا می¬باشد. در کل نانوکامپوزیت-های تهیه شده نسبت به پلیمر¬های اولیه خواص مطلوب¬تری نشان دادند.

در این پژوهش کاتالیزگر ناهمگن پلی وینیل پیرولیدونیوم تریفلات، [otf][pvp] تهیه شدو در واکنش استری شدن الکل¬ها، فنول¬ها، تیول¬ها و آمید دار شدن آمین¬ها مورد استفاده قرار گرفته است. واکنش استری شدن با کاتالیزگر فوق در شرایط ساده منجر به بازده بالایی از محصولات مربوطه گردیده است. کاتالیزگر ناهمگنمس تثبیت شده بر روی پلی وینیل پیرولیدون، (pvp/cu) تهیه شد و در واکنش تهیه 1، 2، 3 تری آزول¬ها از ترکیبات استیلنی، برمیدها و سدیم آزید مورد استفاده قرار گرفت. تری آزول¬ها با این کاتالیزگر در شرایط بسیار ملایم با بازده بالا به دست آمده¬اند. این کاتالیزگر همچنین برای تهیه پروپارژیل آمین¬ها از فنیل استیلن، آلدهیدها و آمین¬ها مورد استفاده قرار گرفت که منجر به راندمان خوبی از محصولات مربوطه شده است. نانو کلی سولفونه شده به عنوان کاتالیزگر ناهمگن اسیدی تهیه و از طریق ir و آنالیزchn،tga، sem و afm مورد شناسایی قرار گرفته است. کارآیی این کاتالیزگر در واکنش استری شدن الکل¬ها، فنول¬ها، تیول¬ها و آمین¬ها در شرایط بسیار ملایم منجر به بازده بالایی از محصولات استری مربوطه مشابه با کاتالیزگر پلی وینیل پیرولیدونیوم تریفلات شده است.

در این پروژه، مایع یونی اسیدی n-متیل-2-پیرولیدینون فسفو تنگستات، [nmp]3pw12o40 به عنوان یک واکنشگر جدید و موثر برای محافظت گروه های عاملی مختلف در ترکیبات آلی معرفی شده است. این کاتالیزگر دوست دار محیط زیست و ارزان بوده و قابل بازیافت برای استفاده مجدد می باشد. در این مطالعه، تترا هیدرو پیرانیله شدن انواع الکل ها و فنول ها توسط 3،4-دی هیدرو-h?-پیران در مجاورت کاتالیزگر [nmp]3pw12o40 مورد بررسی قرار گرفت. کاتالیزگر [nmp]3pw12o40 به خوبی قادر است واکنش سیلیل دار کردن الکل ها و فنول ها بوسیله هگزا متیل دی سیلازان را تسریع نماید. الکل های نوع اول، دوم و سوم به خوبی فنول ها به سیلیل اتر های مربوطه در زمان کوتاه تبدیل می شوند. هم چنین محافظت از آمین ها با استفاده از دی ترشری بوتیل دی کربنات 2o(boc) نیز در مجاورت [nmp]3pw12o40 به خوبی و با بهره های عالی به انجام رسیده است. محافظت شیمی گزین گروه آمینی در مجاورت آمینو الکل ها و آمینو فنول ها بدون تشکیل هر گونه محصول جانبی انجام گرفته است.

هدف از اجرای این پژوهش تهیه آسان و راحت مشتقات ?،?- دی¬هیدرو¬کوینازولین?–( h?)¬اُن با استفاده از کاتالیزگر نانو تیتانیوم اکسید و بررسی واکنش در شرایط بدون حلال و یا در حلال و دمای¬های مختلف و پیدا کردن شرایط بهینه برای این واکنش¬ها می¬باشد .مراحل پژوهش برای سنتز مشتقات ?،?- دی¬هیدرو¬کوینازولین?–( h?)¬اُن شامل پیدا کردن شرایط بهینه با استفاده از آلدهید¬های مختلف و انجام واکنش آن¬ها با ارتو آمینو¬بنزآمید و همچنین آمین¬ها و آلدهید¬های مختلف و انجام واکنش آن¬ها با ایزاتوییک انیدرید می¬باشد.

در این تحقیق 3 نوع نانو سیلیکا بر پایه مواد کامپوزیتی هیبریدی رزین های اوره فرمالدهید با نانو سیلیکای اصلاح شده با نسبت 1، 2 و 3 درصد با رزین اوره فرمالدهید ساخته شد واثرات مقادیر مختلفی از نانو ذرات سیلیکای اصلاح شده با 3-آمینو پروپیل تری اتوکسی سیلان(aptes) در رزین اوره فرمالدهید در مجاورت مایعات یونی اسیدی به عنوان عامل پخت مطالعه قرار گرفتند در این تحقیق از مزایای مایع یونی استفاده شد. این روش با توجه به عملکرد محصولات، پایداری حرارتی، سادگی در عمل، بهره وری در هزینه، جنبه های سبز اجتناب از کاتالیزگر سمی (آمونیوم کلرید) پیشرفت های قابل توجهی ارائه می دهد و کاربرد های زیادی در آینده دارد. در مقایسه با رزین اوره فرمالدهید خالص، نانو کامپوزیت رزین های اوره فرمالدهید اصلاح شده با نانو سیلیکای اصلاح شده به میزان قابل توجهی مقاومت کششی را افزایش و پایداری حرارتی را بهبود داده ند. خواص حرارتی و کششی نانو کامپوزیت ها به مقدار ذرات نانو سیلیکای اصلاح شده بستگی دارد. همه رزینهای تهیه شده با استفاده از دستگاه ftir و xrd مورد شناسایی قرار گرفتند و توزیع ذرات نانو در کامپوزیت با استفاده از دستگاه sem مورد مطالعه قرار گرفت. واکنش های پخت با کالریمتری روبشی تفاضلی و پردازش حرارتی مورد بررسی قرار گرفت. نانو کامپوزیت های از این پلیمر با نانو سیلیکای اصلاح شده نشان داده است که پیوندهای شیمیایی قوی بین ذرات معدنی و ماتریس پلیمر سبب افزایش خواص حرارتی و مکانیکی شده است.

یک سنتز ساده و موثر ?-هیدروکسی فسفونات ها در حضور سیستم بازی mgcl2-et3n گزارش شده است. سهولت استفاده و در دسترس بودن واکنشگر mgcl2-et3n این روش را آسان، راحت و کاربردی ساخته است. ما در اینجا یک روش راحت و دوستدار محیط زیست برای سنتز ?-هیدروکسی فسفونات توسط آلدهید ها و کتون ها با دی متیل فسفیت در حضور سیستم بازی mgcl2-et3n در دمای 40 °c و تحت شرایط بدون حلال گزارش کرده ایم که محصول مورد نظر را با بازده بالا نتیجه می دهد. آلدهید های آروماتیک و آلیفاتیک برای این واکنش مناسب هستند و آلدهید های آروماتیک با استخلاف های الکترون کشنده برروی حلقه آروماتیک بازده بالاتری نسبت به گروه های الکترون دهنده نتیجه داده ، اگر چه موقعیت استخلاف ها اثر مشخصی بر واکنش ندارد. آلدهید های ?، ?غیر اشباع به صورت انتخابی ?-هیدروکسی فسفونات مربوطه را با بازده خوب بدون تشکیل محصول جانبی نتیجه داده است.در بسیاری از موارد محصول بطور مستقیم از مخلوط واکنش کریستاله شده و محصول با بازده بالا به دست آمده است. مزایای این روش سهولت، قلمرو استخلافی وسیع و بازده بالا هستند. و ما اعتقاد داریم که این یک روش کاربردی دیگر در روش های موجود برای سنتز ?-هیدروکسی فسفونات ها را ارائه کرده است.

در این رساله،ترکیبات هتروسیکلی مهمی با خاصیت دارویی در آب در بازده های بالا با استفاده از کاتالیزگر نانو ذرات اکسید آهن عامل دار شده با باز آلی 1،8- دی آزا بای سایکلو ]0،4،5[ اندن-7-ان ( (dbuبه عنوان یک کاتالیزگر مغناطیسی ناهمگن و قابل بازیافت تهیه شدند. تتراهیدروبنزوپیران ها با استخلاف های مختلف از طریق واکنش سه جزئی، آلدهیدهای مختلف، ترکیبات با متیلن فعالو ترکیباتی با فرم انولی فعال تهیه شدند. همچنین روشی کارا و سبز برای تهیه اسپیرواکسیندول های فعال آنتی اکسیدانی از از طریق واکنش سه جزئی، آیزاتین های استخلاف دار، ترکیبات با متیلن فعال و ترکیباتی با فرم انولی فعال) تهیه شدند.

در این پروژه تحقیقاتی، ابتدا یک سری از پلی(آمید-اتر) و پلی(اتر-ایمید)های مقاوم حرارتی جدید مشتق شده از منومرهای دی آمین جدید از طریق پلیمرشدن تراکمی مستقیم با دی?اسیدها و دی انیدریدهای تجاری مختلف تهیه گردیدند. واکنش?های پلیمرشدن تحت دو روش کلی حرارت دهی معمولی و محیط مایع یونی انجام شدند. حلال?های معمول مورد استفاده در واکنش?های شیمیایی دارای سمیت بالایی می?باشند و اثرات زیان آوری بر محیط زیست و سلامتی انسان می?گذارند. به منظور جلوگیری از این امر، واکنش?های پلیمرشدن در محیط مایع یونی ایمیدازولی انجام گرفتند. دی آمینهای جدید سنتز شده دارای دو گروه عاملی آمینی و فنلی می باشند ولی در محیط مایع یونی فقط گروه آمینی به صورت انتخابی پلیمره می شود و گروه فنولی در واکنش شرکت نمی کند. اثر برخی از متغیرهای واکنش بر ویژگی های فیزیکی پلیمرهای تهیه شده مورد مطالعه قرار گرفت. ساختار پلیمرهای به دست آمده با استفاده از روش های طیف سنجی مادون قرمز تبدیل فوریه (ft-ir)، رزونانس مغناطیسی هسته?ای هیدروژن، ماورای بنفش- مرئی و آنالیز عنصری بررسی شد. مقاومت حرارتی پلیمرها با استفاده ار آنالیز گرما- وزن?سنجی (tga) مطالعه شد. نتایج بدست آمده نشان دادند که پلیمرها دارای پایداری حرارتی بسیار خوبی می?باشند. کلیه?ی این پلیمرها به علت داشتن قطعات انعطاف?پذیر اتری و گروه?های آویزان حجیم، که از نزدیک شدن زنجیرهای پلیمری جلوگیری می‎کند، دارای حلالیت بسیار خوبی می‎باشند. این پلیمرها به صورت فیلم?های نازک و شفاف نیز قابل تهیه می باشند. کریستالینیتی پلیمرها با استفاده از روش پراش پرتو ایکس (xrd) بررسی شد. الگوهای پراش نشان دادند که پلیمرهای سنتز شده دارای ماهیت بی شکل می?باشند که این خصوصیت ناشی از وجودگروه?های انعطاف?پذیر آمیدی، ایمیدی، اتری، متیلی و متیلنی می?باشد که از برهمکنش بین زنجیرهای پلیمری جلوگیری می?کنند. همچنین مورفولوژی سطحی پلیمرها با استفاده از آنالیز میکروسکوپ الکترونی روبشی نشر زمینه (fe-sem) مطالعه شد. تصاویر حاصل نشان دادند که ذرات پلیمری تقریباًً کروی با قطر متوسط کمتر از 100 نانومتر می?باشند. در قسمت بعد، نانوکامپوزیت?های بر پایه?ی این پلیمرها، حاوی نانوذرات سیلیکا و آلومینا اصلاح شده، تهیه شدند. نانوذرات با درصدهای وزنی مختلف 5، 10، 15 و 20 درصد وزنی نسبت به وزن پلیمر در بافت پلیمری پخش و توزیع شده و نانوکامپوزیت‎های مربوطه تهیه شدند. فیلم‎های نازک کامپوزیتی به روش مخلوط کردن نانوذرات در محلول پلیمری و سپس ریخته‎گری آن تهیه گردیدند. نانوکامپوزیت?های تهیه شده با روش های آنالیز متفاوتی مانند ft-ir، xrd، tga، fe-sem و میکروسکوپ الکترونی عبوری (tem) مورد بررسی و مطالعه قرار گرفتند. اطلاعات بدست آمده از tga نشان دادند که پایداری حرارتی نانوکامپوزیت ها با افزایش محتوای نانوذرات افزایش پیدا کرد. همچنین خواص مکانیکی فیلم‎های نانوکامپوزیتی مطالعه شد و اطلاعاتی از جمله مدول الاستیسیته، تنش کششی و کرنش از این مطالعه بدست آمد. نتایج نشان دادند که با افزایش درصد وزنی نانولوله?ها در بافت پلیمری، خواص مکانیکی نانوکامپوزیت?های حاصل بهبود یافت. در بخش دیگری از این پروژه، یک سری از منومرهای جدید فعال نوری با انتهای دی آلکین حاوی اتصال اتری و گروههای ایمیدی و فروسنی سنتز شد و با شش دی آزید سنتز شده (که از دی آلکین برماید مربوطه تهیه شدند) به وسیله¬ی واکنش کلیک و کاتالیزگر مس پلیمره شدند تا پلیمرهای فعال نوری جدید پلی (اتر-ایمید-تری آزول) (peitaz) و پلی (اتر-تری آزول-فروسن) های (petazf) جدید با حلالیت بالا تهیه شوند. این peitaz و petaf با اتصالات هتروسیکلی عامل دار برای تهیه مواد نانوکامپوزیتی تقویت شده با پیوند شیمیایی به سطح ذرات مغناطیسی آهن متصل شدند. پلیمرها و نانوکامپوزیتها به وسیله¬ی روشهای ft-ir، nmr و آنالیز عنصری شناسایی شدند و سپس خواص فتوفیزیکی، حرارتی، گرانروی ذاتی، مغناطیسی، مکانیکی و توانایی برای حذف یونهای سنگین فلزی سمی از محیط مورد بررسی قرار گرفتند.

3،2،1- تری آزول ها طبقه مهمی از ترکیبات هتروسیکل می باشند که خواص بیولوژیکی و دارویی فراوانی مانند فعالیت های ضد میکروب، ضد آلرژی و ضد ایدز از خود نشان می دهند. در این پروژه ما سنتز تک ظرفی 3،2،1- تری آزول های 4،1- دو استخلافی را با استفاده از ?- برومو کتون ها، آلکین های انتهایی، سدیم آزید و کاتالیزگر مس (i) تحت شرایط آسیاب گلوله ای در دمای اتاق گزارش نمودیم (شمای 1). برای رسیدن به شرایط بهینه واکنش حلقه افزایی 3،1- دوقطبی بین ?- برومو استوفنون، سدیم آزید و استیلن انتهایی به عنوان واکنش مدل انتخاب گردید. به کارگیری منابع مختلف مس، بستر(سطح)، فرکانس چرخشی، تعداد و اندازه ی گلوله ها نشان داد که استفاده از مس استات به عنوان کاتالیزگر، آلومینای اسیدی به عنوان بستر و 2 گلوله بزرگ در فرکانس چرخشی 500 دور در دقیقه، بیشترین بازده را برای تهیه 1h- 3،2،1- تری آزول 4،1- دواستخلافی فراهم می سازند. تحت شرایط بهینه، مشتقات مختلف 3،2،1- تری آزول با به کارگیری ?- برومو کتون های متفاوت و ترکیبات استیلنی انتهایی تهیه گردیدند. محصولات بدست آمده دارای بازده ی بالایی بوده و به وسیله ی نقطه ذوب و طیف های 1h nmr و 13c nmr شناسایی شدند. از طیف جرمی نیز برای شناسایی ترکیبات جدید استفاده شد. شمای 1: سنتز 3،2،1- تری آزول با استفاده از از ?- برومو کتون ها، آلکین های انتهایی، سدیم آزید تحت شرایط آسیاب گلوله ای واژه های کلیدی: تری آزول ها، ?- برومو کتون ها، آسیاب گلوله ای، سدیم آزید

3،2،1- تری آزول ها طبقه مهمی از ترکیبات هتروسیکل می باشند که خواص بیولوژیکی و دارویی فراوانی مانند فعالیت های ضد میکروب، ضد آلرژی و ضد ایدز از خود نشان می دهند. در این پروژه ما سنتز تک ظرفی 3،2،1- تری آزول های 4،1- دو استخلافی را با استفاده از ?- برومو کتون ها، آلکین های انتهایی، سدیم آزید و کاتالیزگر مس (i) تحت شرایط آسیاب گلوله ای در دمای اتاق گزارش نمودیم (شمای 1). برای رسیدن به شرایط بهینه واکنش حلقه افزایی 3،1- دوقطبی بین ?- برومو استوفنون، سدیم آزید و استیلن انتهایی به عنوان واکنش مدل انتخاب گردید. به کارگیری منابع مختلف مس، بستر(سطح)، فرکانس چرخشی، تعداد و اندازه ی گلوله ها نشان داد که استفاده از مس استات به عنوان کاتالیزگر، آلومینای اسیدی به عنوان بستر و 2 گلوله بزرگ در فرکانس چرخشی 500 دور در دقیقه، بیشترین بازده را برای تهیه 1h- 3،2،1- تری آزول 4،1- دواستخلافی فراهم می سازند. تحت شرایط بهینه، مشتقات مختلف 3،2،1- تری آزول با به کارگیری ?- برومو کتون های متفاوت و ترکیبات استیلنی انتهایی تهیه گردیدند. محصولات بدست آمده دارای بازده ی بالایی بوده و به وسیله ی نقطه ذوب و طیف های 1h nmr و 13c nmr شناسایی شدند. از طیف جرمی نیز برای شناسایی ترکیبات جدید استفاده شد. شمای 1: سنتز 3،2،1- تری آزول با استفاده از از ?- برومو کتون ها، آلکین های انتهایی، سدیم آزید تحت شرایط آسیاب گلوله ای واژه های کلیدی: تری آزول ها، ?- برومو کتون ها، آسیاب گلوله ای، سدیم آزید

در ابتدا 3-متیل-1-سولفونیک اسید ایمیدازولیوم هیدروژن سولفات (msim]hso4]) سنتز شد و با طیف سنجی مادون قرمز، رزونانس مغناطیسی هسته و آنالیز تجزیه حرارتی شناسایی شد. این ترکیب به عنوان یک مایع یونی در سنتز 3،4-دی هیدروپیریمیدین-2(1h)-تیون ها، تیازولو [2،3-a] پیریمیدین ها و دی هیدروکوینازولین ها تحت شرایط ملایم استفاده شد. سپس 1-متیل-3-(تری متوکسی سیلیل) پروپیل ایمیدازولیوم هیدروژن سولفات بر سطح نانو ذره اکسید آهن (iiو iii) پوشیده شده با سیلیکا (mnp-[pmim]hso4) تثبیت شد و با طیف سنجی مادون قرمز، رزونانس مغناطیسی هسته، آنالیز تجزیه حرارتی، آنالیز عنصری، میکروسکوپ الکترونی روبشی و عبوری شناسایی شد. فعالیت کاتالیزگری آن در سنتز آکریدین ها و مشتقات پیریدین در شرایط بدون حلال بررسی شد.

در این پژوهش کاتالیزگر ناهمگن و قابل بازیافت مس تثبیت شده بر روی نانو ذرات مغناطیسی fe3o4 عامل دارشده با متیل اکریلات (fe3o4@ma/cu) تهیه شد. کاتالیزگر (fe3o4@ma/cu) از طریق ft-ir و آنالیز های tga، sem، chn، xrd، edsو icp شناسایی شد. این کاتالیزگر در واکنش تهیه 3،2،1-تری آزول ها از ترکیبات استیلنی، آلکیل هالیدها و سدیم آزید مورد استفاده قرار گرفت. تری آزول ها با این کاتالیزگر در شرایط بسیار ملایم با بازده بالا به دست آمده اند.

مس و کبالت تثبیت شده بر نانو کامپوزیت مغناطیسی بر پایه نشاسته fe3o4@starchcu(ii) ،fe3o4@starchco(ii) به عنوان کاتالیزگرهای ناهمگن و قابل بازیافت، از واکنش نانوکامپوزیت مغناطیسی بر پایه نشاسته با نمک های مس و کبالت تهیه شدند. ساختار کاتالیزگر(fe3o4@starchcu(ii به وسیله طیف ft-ir و آنالیز های tga، vsm، chn، xrd، sem، icpو eds و کاتالیزگر(fe3o4@starchcu(ii به وسیله طیف ft-ir و آنالیز eds شناسایی شدند

در این پژوهش ابتدا نانو ذرات مغناطیسی اکسید آهن با سیلیسیم دی اکسید اصلاح سطح گردید و با 3-کلرو پروپیل تری اتوکسی سیلان، عامل دار شده محصول حاصل از این واکنش با اتیلن دی آمین وارد واکنش گردید. در مرحله ی آخر با کلروسولفونیک اسید عامل دار شد و به عنوان یک کاتالیزگر ناهمگن و قابل بازیافت، عمل کرد.

در پژوهش حاضر غربالگریِ 69 عصاره از اندام های مختلفِ 12 گونه گیاهی allium paradoxum، buxus hyrcana، convolvulus persicus، cyclamen coum، eryngium caucasicum، heracleum persicum، parrotia persica، pimpinella affinis، primula heterochroma، pyrus boissieriana، ruscus hyrcanus و smilax excelsa از منطقه هیرکانیا (ساری- مازندران) و دو گونه ribes khorasanicum و ruscus hyrcanus از منطقه هزار مسجد (خراسان رضوی) بر اساس خواص ضد دیابتی، ضد باکتریایی و آنتی اکسیدانی انجام شد. خواص زیست شناختی گیاهان به ترتیب بر اساس آزمون های مهار آنزیم های گوارشی آلفا-آمیلاز و آلفا-گلوکوزیداز، آزمون تعیین mic (حداقل غلظت بازدارندگی) علیه باکتری های گرم مثبت و گرم منفی و آزمون مهار رادیکال dpph بررسی شد. همچنین مقدار کل ترکیبات فنولی عصاره ها به روش فولین اندازه گیری شد. در ادامه عصاره هایی که فعالیت ضد باکتریایی مناسبی نشان داده بودند جهت بررسی بیشترِ اجزای فعال آن ها انتخاب و توسط روش hptlc-بیواتوگرافی بررسی شدند. با بررسی نتایج حاصل از آزمون ها، عصار? هگزانی ریش? گلپر (h. persicum) جهت جداسازی ترکیبات موثر? آن انتخاب شد. در ادامه به کمک روش های کروماتوگرافی ستونی(cc) و کروماتوگرافی لایه نازک (tlc) 13 ترکیب psoralen، bergapten، xanthotoxin، isopimpinellin، angelicin، isobergapten، sphondin، pimpinellin، heratomin، 5-methoxyheratomin، moellendorffiline، yunngnin b و ?-sitosterol جداسازی و با روش های nmr تک بعدی و دوبعدی، ei-ms و hresi-ms شناسایی شدند. خواص زیست شناختی ترکیبات استخراج شده به کمک روش های ذکرشده بررسی و بر اساس نتایج به دست آمده ترکیب moellendorffiline به عنوان یک ترکیب شاخصِ ضد دیابت، ضد باکتری و آنتی اکسیدان معرفی شد. در ادامه با استفاده از روش q-1hnmr آنالیز کمّی 11 ترکیب شناسایی شده در عصار? هگزانی ریش? گلپر انجام شد. نتایج نشان داد که عمده ترین ترکیب عصاره pimpinellin با 1/18 درصد فراوانی بود. سایر ترکیبات اصلی شامل isopimpinellin (% 2/7)، ?-sitosterol (% 0/5)، isobergapten (% 1/4)، sphondin (% 9/3) و bergapten (% 7/3) بودند. در پایان اسانس اندام هوایی گیاه c. persicus به کمک روش های gc و gc-ms مورد آنالیز کمّی و کیفی قرار گرفت. نتایج نشان داد که عمده ترین ترکیب اسانس ?-caryophyllene بود که 0/47 درصد از اسانس را به خود اختصاص داد. سایر ترکیبات اصلی اسانس شامل dodecanal (% 8/8)، caryophyllene oxide (% 7/5)، tetradecanal (% 4/4) و dihydroedulan i (% 4/4) بودند.

دارای سه بخض زیر است: بخش اول: تهیه آزا هتروسیکل های چندحلقه ای تیو و اکسازپینو [7،6-b]کوئینولین با استفاده از واکنش یوگی، بخش دوم: تهیه آزا هتروسیکل های چندحلقه ای پیرازولو [5،1-b]کوئینازولین، بخش سوم: تهیه ایندولو [2، 3-b] کوئینولین

در این تحقیق نانوکلی عامل دار شده با کلروسولفونیک اسید تهیه شد و از آن برای سنتز ترکیبات آلی مانند بیس ایندولیل متانها استفاده شد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده بخش اول: در سال های اخیر استفاده از واکنشگرهای تثبیت شده بر روی بسترهای جامد معدنی یا پلیمری در سنتز های آلی به علت جداسازی آسان، زیست سازگاری و نیز قابلیت باز یابی مورد توجه خاص قرار گرفته است. پلی وینیل پلی پیرولیدون بعنوان یک پلیمر زیست سازگار و با قابلیت کمپلکس شدن با مولکول های کوچک یک بستر پلیمری مناسب برای کمپلکس شدن با برم و تری فلوئورو بوران به شمار می آید. بسیاری از واکنش های انجام شده با چنین واکنشگر هایی مشکلاتی از قبیل عدم انتخاب گری، فرار بودن واکنشگرها، آبگیر بودن و کار کردن در شرایط سخت آزمایشگاهی را به همراه دارند. استفاده از بسترهای جامد مناسب برای افزایش پایداری و ظرفیت جذب واکنشگر ها و کاتالیست ها بر سطح جامد در سنتز دارای اهمیت زیادی هستند. پلی وینیل پلی پیرولیدون بستر مناسبی بعنوان یک سطح جامد پلیمری برای تثبیت برم و تری فلوئورو بوران با ظرفیت جذب بالا به ازای هر گرم پلیمر می باشد. در این پروژه از برم تثبیت شده بر پلی وینیل پلی پیرولیدون برای محافظت زدایی و اکسایش سیلیل اتر ها و برم دار کردن الکل های بنزیلی و از تری فلوئورو بوران تثبیت شده بر پلی وینیل پلی پیرولیدون بعنوان یک کاتالیست پلیمری اسید لویس برای آمید دار کردن با استفاده از واکنش ریتر استفاده شده است. بخش دوم: پلی آمید ها موادی با کارایی بالا که شامل واحد های آمیدی در پیکر پلیمر می باشند، دارای پایداری حرارتی و خواص فیزیکی عالی هستند. وارد کردن یک اتصال انعطاف پذیر در پیکر پلیمر منجر به بهبود حلالیت و فرایند پذیری با حفظ پایداری حرارتی پلیمر می شود. استفاده از شرایط آسان از قبیل انجام واکنش در دمای پایین، مواد اولیه در دسترس و تهیه منومرهای مناسب برای تهیه مشتقات پلی آمید ها و پلی اتر-آمید ها از اهداف این قسمت از پروژه می باشد. واکنش ریتر این امکان را فراهم می کند که با استفاده از دی اول های مناسب که قادر به تشکیل کربوکاتیون پایدار است و دی نیتریل ها واکنش های پلی آمید دار شدن در حضور اسید انجام بپذیرد. یکسری از مشتقات پلی آمید ها و پلی اتر-آمید ها بوسیله پلی آمید دار شدن مستقیم پارا-زایلیلن گلایکول با دی نیتریل های قابل دسترس و بیس ( اتر- نیتریل ها) در حضور اسید سولفوریک غلیظ و استیک اسید گلاسیال تهیه شده است. پلیمر های بدست آمده دارای حلالیت مناسبی در حلال های بی پروتون قطبی مثلdmso, nmp, dmf و dmac می باشند. همچنین داده های آنالیز حرارتی، مقاومت حرارتی مناسبی را برای این دسته از پلیمر ها نشان داده است. ویسکوزیته ذاتی پلیمرهای تهیه شده در محدوده dl/g 0/25-1/03 بدست آمد که نشان دهنده جرم ملکولی متوسط برای این دسته از پلیمر ها می باشد. و

ترکیباتی که در ساختار خود دارای حلقه ایمیدازو]1و2-a [ پیریمیدین هستند, دارای خصوصیات دارویی زیادی مانند: ضد التهاب, مسکن, تب بر, گشاد کننده مجاری تنفسی, ضد اضطراب و دارای فعالیت های ضد قارچی می باشند. در این بررسی سنتز 5و6 و7و13- تتراهیدرو- a7و12و13- تری آزا- ایندنو] b-2و1[ فنانترن ها, به صورت واکنشی یک مرحله ای بین سه جزء 2- آمینو بنز ایمیدازول, آلدهید و α- تترالون در حضور کاتالیزور پاراتولوئن سولفونیک اسید و در بدون حلال انجام شد. بیس(ایندولیل) آلکان ها دارای خصوصیات دارویی متفاوتی از جمله ضد ویروس, ضد باکتری و ضد فشار خون بالا می باشند. در این بررسی بیس(ایندولیل) آلکان ها در حضور کاتالیزور نایوبیوم پنتا کلراید و در شرایط بدون حلال, با راندمان بالایی تهیه شدند.

اکسایش الکلها ، محافظت زدایی و اکسایش مستقیم گروههای عاملی در سنتز ترکیبات آلی از اهمیت ویژه ای برخوردار است . محافظت زدایی و اکسایش مستقیم تتراهیدروپیرانیل اترها و تری متیل سیلیل اترها و همچنین محافظت زدایی اکسیمها ، استال ها و کتالها و تبدیل آنها به ترکیبات کربونیل مربوطه تحت شرایط آبی اسیدی انجام می گیرد ولی هنوز روشهای جدیدتر و ملایم تر مورد تقاضا می باشد . تلاش ما در این زمینه منجر به تهیه واکنشگری بنام 2 و 6- دی کربوکسی پیریدینیوم کلروکرومات شده است .

تری متیل سیلیل اترها، تتراهیدروپیرانیل اترها، کتالها، استالها و فنیل هیدرازونها، پارا نیتروفنیل هیدرازونها، سمی کاربازونها و اکسیمها مهمترین گروههای محافظ برای الکلها و ترکیبات کربونیل دار در سنتز مواد آلی چند مرحله ای می باشند. اکسایش مستقیم این مشتقات به ترکیبات کربونیل مربوطه در سال های اخیر جلب توجه زیادی کرده است. گرچه روش های زیادی برای این تبدیل گزارش شده است، اما محدودیت هایی مانند: پرهزینه کردن واکنشگر، طولانی بودن زمان واکنش، پایین بودن راندمان، مشکل جداسازی محصولات و نیاز به آب در شرایط واکنش دیده می شد. بنابراین هنوز ابداع روش های جدید و استفاده از واکنشگرهای کم هزینه تر مورد توجه می باشد. واکنشگرهای بنزیل تری فنیل فسفونیوم پراکسودی سولفات و کوئینولینیوم فلورو کرومات واکنشگرهای مفید و گزینش پذیری می باشند. واکنشگر بنزیل تری فنیل فسفونیوم پراکسو دی سولفات، تری متیل سیلیل اترها، تتراهیدروپیرانیل اترها، کتالها، استالها فنیل هیدرازونها، پارا نتیروفنیل هیدرازونها و سمی کاربازونها را به ترکیبات کربونیل مربوطه تبدیل می کند. این واکنشگر تری متیل سیلیل اترها را بطور انتخابی در حضور تتراهید رو پیرانیل اترها، کتالها و استالها اکسید و محافظت زدایی می کند. واکنشگر کوئینولینیوم فلورو کرومات تری متیل سیلیل اترها، فنیل هیدرازونها و اکسیم ها را به ترکیبات کربونیل مربوطه تبدیل می کند. این واکشنگر فنیل هیدرازونها را بطور انتخابی در حضور اکسیم ها محافظت زدایی می کند.

الف-برماسیون ترکیبات حاوی هیدروژن اسیدی با ‏‎n‎‏-برموسولفونامیدها‏‎n‎‏-برموسولفونامیدها واکنشگرهای مناسبی جهت آزاد کردن برم الکتروفیل می باشند. در این پژوهش برماسیون ترکیبات آلی دارای هیدروژن اسیدی انجام شد. ابتدا در حضور باز سابستریتهای کربانیونی تشکیل می گردند و سپس با افزایش واکنشگر برمینه می شوند. محصول برمینه به راحتی و با راندمان بالا جداسازی شده و سولفونامید مربوطه بازیابی می شود که مجددا می تواند مورد استفاده قرار گیرد. نتایج آزمایشات نشان داد که در شرایط مذکور نیتروآلکانها به برمونیتروآلکانها، ترکیبات استیلنی انتهایی به 1- برموآلکینها و 1،3-دی کربونیلها به ترکیبات 2،2-دی برمو، 1،3-دی کربونیل تبدیل می گردند. لازم به ذکر است که ‏‎b‎‏-دی کتونها و ‏‎b‎‏-کتواسترها با این واکنشگر بدون حضور باز به محصولات دی برمه تبدیل می شوند. ب- شکست اکسیداسیونی اکسیمها با ‏‎n‎‏ - برموسولفونامیدها ‏‎n‎‏-هالوآمیدها عوامل موثری در اکسیداسیون اکسیمها به ترکیبات کربونیل می باشند. در این کار تحقیقاتی نشان داده شده است که ‏‎n,n‎‏-دی برموبنزن سولفونامید می تواند بطور موثر و سریع و با راندمانهای بالا آلدئیدها و کتونها را از اکسیمهای مربوطه تحت شرایط ملایم تولید کند.